JPS62265320A - 熱硬化性樹脂組成物及びその成形方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、低粘度で優れた機械的強度と耐熱性を有する
樹脂組成物とその成形方法に関するものである。

（従来の技術と問題点） エポキシ樹脂は機械的強度、耐熱性、電気的特性等に優
れているところから各種の電気部品ヤ強化プラスチック
のマトリックス樹脂の分野で広く用いられてきている。

用いられるエポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡジ
グリシジルエーテル型やフェノールノボラック型が一般
的であるが、特に高い耐熱性を要求される航空機用途に
は前記ビスフェノ−Ａ／Ａ型やノボラック型では充分に
その要求を満足し得ない。また、耐熱性の高い多官能エ
ポキシ化合物は、往々にして固体または高粘度液体であ
り、使用上困難を伴うことが多く、反応性希釈剤が使わ
れることが多い。反応性希釈剤として、スチレン、１官
能工ポキシ化合物、ＨＩＣＭＡなどを混入すると、硬化
物の機械強度や耐熱性が低下してしまうという欠点があ
った。

本発明は、上記欠点を解決し、機械的特性に優れると同
時に耐熱性にも優れた樹脂組成物及びその成形方法を提
供するものである。

Ｃ問題点を解決するための手段） 本発明者らは、低粘度で、かつ優れた機械強度と耐熱性
を有する樹脂組成物について鋭意研究を進めた結果、本
発明に到達した。

すなわち本発明は、（ａ）　　Ｎｏ　Ｎ−ジグリシジル
アミノ基を少なくとも１ヶ分子内に有するエポキシ化合
物１００ｉｆｉ部、（ｂ）分子内末端にラジカル反応性
不飽和基ｆ２ヶ以上有する重合性化合物１〜５００重量
部、（ｃ）エポキシ硬化剤０．０１〜５００重量部及び
（ｄ）　　ラジカル重合開始剤０．０１〜５０重量部か
らなる熱硬化性組成物である。

本発明に用いられるエポキシ化合物は、Ｎ、　Ｎ−ジグ
リシジルアミノ基を少なくとも１ヶ分子内に有するもの
で、例えばＮ、　Ｎ、　Ｎ：　ｒ−テトラグリシジルジ
アミノジフェニルメタン（ＴＧＤＤＭ）が好適に使用で
きる。

本発明に用いられる重合性化合物としては、エチレンク
リコールジメタクリレー）　（ＥＧＤＭＡ）、ジエチレ
ングリコ−Ｖジメタクリレート、ジプロピレングリコ−
Ｖジアクリレート、テトラエφレンゲリコールジメタク
リレート（ＴＥＧＤＭＡ　）、トリメチロ−ｌレプロパ
ントリメタクリレートおよび下記式σ）で表わされる化
合物の如きオリゴエステルアクリレート、ビスフェノー
ルＡＦＪエポキシアクリレート、トリス（２−アクリロ
キシエチル）イソシアヌレート、ジビニルベンゼン、ジ
アリＶフタレート等を使用する。

二） 本発明において用いられるエポキシ硬化剤としては、無
水メチＶエンドメチレンテトラヒドロツク／Ｌ／酸（Ｎ
ＭＡ　）、ヘキサヒドロ無水７２Ｍ酸、メチルへキサヒ
ドロ無水フタｖ酸、テｌうとドロ無水フタル酸、メチｌ
レテトフヒドロ無水７’ｊ’ｎ等（Ｄｐ無水物；ベンジ
Ｖジメチ〃アミン（Ｂ　Ｄ　ＩＪ　Ａ　）、２．４．６
−　）リス（ジメチルアミノメチｌし）フェノ−々、ト
リエチレンテトラミン、インホロンジアミン、メタキシ
リレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノ
ジフェニルスルホン等のアミン；三弗化ホを素モノエチ
ルアミン等のＶイス酸；Ｖイス塩基、メルカプタン、２
−エチル−４−メチルイミダゾール、１−ベンジ７Ｌ／
−２−メチルイミダゾ−Ｖ等のイミダゾール類；イミダ
ゾールの錯化合物、ジシアンジアミド、アミニウムアセ
チルアセトネート、四級ホスホニウム化合物、四級アン
モニウム化合物等を使用する。又、これらを２種以上用
いてもよい、 本発明において用いられるラジカル重合開始剤としては
、通常ラジカル重合の開始に広く使用されている有機過
酸化物が適している。但し、硬化反応が行なわれる温度
において所望する時間内に分解するものを選択する必要
がある。具体的には、ｔ−ブチフレバーオキシベンゾエ
ート（ｔ−ＢＰＢ）、ｔ−ブチ７１／　ハイドロパーオ
キサイド、キュメンハイドロパーオキサイド、ジーｔ−
ブ千ルバーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ラウ
ロイルパーオキサイド、ペンシイＶパーオキサイドなど
を用いることができる。

本発明は、上記の様にエポキシ化合物と、ラジカル重合
架橋性化合物の混合硬化物を得るに適した樹脂組成物で
ある。

次に、第２の発明は、（ａ）Ｎ、Ｎ−ジグリシジルアミ
ノ基を少なくとも１ヶ分子内に有するエポキシ化合物１
００重量部、（ｂ）　　分子内に末端ラジカル反応性不
飽和基を２ヶ以上有する重合性化合物１〜５００１ｔｆ
ｉ部、（ｃ）　　エポキシ硬化剤０．０１〜５００重量
部及び（（１）ラジカＡ／重合開始剤０，０１〜ｓｏ′
Ｍｆ１部からなる組成物をラジカＶ重合反応とグリシジ
ル基の反応を同時に行わせることを特徴とする熱硬化性
樹脂の成形方法に関するものである。

反応形式の異なる特定の二種の反応性化合物を混合・硬
化させることにより、単独成分の硬化物に比し、混合液
の粘度が低く、かつ同等以上の物性を得ることが見出さ
れた。これは、相分離を最少限に抑制し、相間相互作用
をもたせるように、適切な化学種、組成を選択し、同時
異拙反応を行なうことにより実現した。

本発明組成物はコーティングおよび含浸組成物、また補
強された複合製品、例えばｍ製品、フィラメントワイン
ディング、ポツティングに使用することが出来る。特に
、本組成物は反応射出成形（Ｐ工Ｍ）に適している。

（実施例及び効果） 以下に本発明ｆ実施例により説明するが、本発明はこれ
ら実施例のみに限定されるものではない。

比較例１及び実施例１〜３ 表に示す組成の混合液を、１３０°Ｃに予熱した２　０
０ａ＋Ｘ　１００ｍＸ　５ｓｍの型に注入し、１５０°
Ｃで１時間硬化させた後、１５０°Ｃで５時間、後硬化
反応を行って硬化物の物性を測定した。又、硬化前の混
合液の粘度を測定した。結果を同表に示す。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノ基を少なくと
   も１ケ分子内に有するエポキシ化合物 １００重量部、 （ｂ）分子内末端にラジカル反応性不飽和基を２ケ以上
   有する重合性化合物　１〜５００ 重量部、 （ｃ）エポキシ硬化剤　０．０１〜５００重量部及び （ｄ）ラジカル重合開始剤　０．０１〜５０重量部 からなる熱硬化性樹脂組成物。
2. （２）エポキシ化合物がＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラグ
   リシジルジアミノジフェニルメタンである特許請求の範
   囲第１項記載の組成物。
3. （３）重合性化合物がオリゴエステルアクリレートであ
   る特許請求の範囲第１項記載の組成物。
4. （４）重合性化合物がエポキシアクリレートである特許
   請求の範囲第１項記載の組成物。
5. （５）重合性化合物がトリス（２−アクリロキシエチル
   ）イソシアヌレートである特許請求の範囲第１項記載の
   組成物、
6. （６）重合性化合物がジビニルベンゼンまたはジアリル
   フタレートである特許請求の範囲第１項記載の組成物。
7. （７）重合性化合物がウレタンアクリレートである特許
   請求の範囲第１項記載の組成物。
8. （８）（ａ）Ｎ，Ｎ−ジグリジルアミノ基を少くとも１
   ケ分子内に有するエポキシ化合物、（ｂ）分子内に末端
   ラジカル反応性不飽和基を２ケ以上有する重合性化合物
   、（ｃ）エポキシ硬化剤及び（ｄ）ラジカル重合開始剤
   からなる組成物をラジカル重合反応とグリシジル基の反
   応を同時に行わせることを特徴とする熱硬化性樹脂の成
   形方法。