JPH0676374B2 - マレイミド類のアクリロニトリル溶液の輸送ならびに貯蔵方法 - Google Patents

マレイミド類のアクリロニトリル溶液の輸送ならびに貯蔵方法

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JPH0676374B2
JPH0676374B2 JP63203121A JP20312188A JPH0676374B2 JP H0676374 B2 JPH0676374 B2 JP H0676374B2 JP 63203121 A JP63203121 A JP 63203121A JP 20312188 A JP20312188 A JP 20312188A JP H0676374 B2 JPH0676374 B2 JP H0676374B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はマレイミド類をアクリロニトリルの溶液として
輸送ないし貯蔵する方法に関するものである。
マレイミド類は樹脂、医薬、農薬などの原料として有用
な化合物であるが、本発明は取扱いが容易で安全かつ簡
単なマレイミド類の輸送ならびに貯蔵方法を提供するも
のである。
〔従来の技術〕
従来、常温で固体のマレイミド類は粉体、フレーク、タ
ブレットなどの形状で取扱われているのが一般的であ
る。しかしながら、このような形態のマレイミド類中に
はマレイミド類の微粉末が含まれている。
とくにこのような固体状のマレイミド類の移送中、マレ
イミド類の粉化が進み、マレイミド類の微粉末が多量に
発生する。
マレイミド類そのものは人体に対して刺激性があり、特
に微粉末を吸入すると鼻腔、咽喉を刺激し、咳、くしゃ
みが出、また皮膚に付着したまま放置すると炎症をおこ
すなど好ましくない性質を有している。それゆえ、この
ような微粉末を含有しているマレイミド類を取扱う場合
には、できるかぎり皮膚への接触をさけるよう厳重な注
意を払う必要がある。
したがって、マレイミド類の移送に際してできるだけ微
粉末を発生しないようにしたり、また移送後のマレイミ
ド類から微粉末を除去するために多大の労力を要してい
る。
さらに、固体物質の移送は、多くの場合、紙袋、ドラム
缶、コンテナなどに固体物質を充填し移送されるが、こ
れらの場合どうしてもマレイミド類と人体との接触がさ
けられず、人体にマレイミド類の微粉末が付着すること
は不可避である。
加えて、人体と接触しないようにするために固体物質の
配管による移送は基本的にむずかしく配管移送中に管内
を閉塞したりするために、これら固体物質を安定に移送
するために、固体の形、大きさ、比重などにきびしい制
約が課せられる。
このように、常温で固体のマレイミド類の移送方法には
数々の困難な問題があると言わざるをえない。同様のこ
とは、その貯蔵方法についてもいえる。
一方、マレイミド類をアクリロニトリルの溶液として輸
送あるいは貯蔵する方法が特開昭62−126167号公報に開
示されている。
この方法は、マレイミド類を取扱う上で上述のような問
題点を解決できるという点ですぐれた方法といえる。
通常、マレイミド類のアクリロニトリル溶液はタンクロ
ーリー車、バルクコンテナー、タンク貨車、あるいはタ
ンカーなどを用いて輸送される。
しかしながら、マレイミド類をかかるアクリロニトリル
溶液の形態で輸送することはマレイミド類の輸送効果が
悪い、いいかえればマレイミド類単位重量当りの輸送コ
ストが高くついてしまうために経済的な方法ではないと
いう欠点があった。
そこで、輸送コストを出来るだけ安価にするために高濃
度のアクリロニトリル溶液の形で輸送することも考えら
れるが、アクリロニトリル溶液中のマレイミド類濃度を
上げることによって、マレイミド類はアクリロニトリル
溶液から容易に析出してしまい溶液全体がスラリー化あ
るいは固化してしまう、それゆえ輸送あるいは貯蔵上か
えって取扱いが困難になってしまう欠点も指摘されるの
である。
また、このようなマレイミド類の析出を防止するために
は、アクリロニトリル溶液の輸送あるいは貯蔵のための
槽あるいは輸送配管、バルブなどを高い温度で保温する
必要があり、そのために非常に複雑かつ高価な保温設備
を必要とするという経済的に大きな問題もひきおこす。
かかる問題は特に冬期あるいは寒冷地でのアクリロニト
リル溶液での輸送にとって重大かつ致命的となるのであ
る。そればかりか、アクリロニトリルの沸点が77.3℃
(760mmHg)と低いこと、毒性が強くきわめて引火性が
高いということを考えるとアクリロニトリル溶液を高い
温度で保持するということは安全上問題があるといわざ
るをえない。
〔発明が解決しようとする問題点〕
このように、従来のマレイミド類をアクリロニトリルに
溶解して輸送ないし貯蔵する方法は完成された方法とは
言えなかった。
そこで、本発明の目的はマレイミド類をアクリロニトリ
ルから析出させにくくすることにより、高濃度のマレイ
ミド類溶液を低い温度でも容易に安全かつ安価に輸送あ
るいは貯蔵する方法を提供することにある。
〔問題点を解決するための手段〕
かかる目的を達成するために、本発明者等は鋭意検討し
た結果、マレイミド類のアクリロニトリル溶液からの析
出は、マレイミド類の純度が高くなればなるほど飽和溶
解度付近で容易に析出してしまうが、それに対してマレ
イミド類のアクリロニトリル溶液中に、 次式: (式中R1、R2は水素、炭素数1〜20のアルキル基、フェ
ニル基、ベンジル基、シクロヘキシル基、ビリジル基、
キノリル基およびこれらの基にハロゲン置換、カルボキ
シ基置換、ニトロ基置換のあるものの中から選ばれるも
のである。) で示される2−アミノ−N−置換スクシンイミド化合物
を共存させることによってマレイミド類をアクリロニト
リル溶液から析出させにくくすることができ、低温でも
容易に取扱えるような安定な過飽和溶液を作れるという
ことを見出し、本発明を完成するにいたったものであ
る。
高濃度のマレイミド類のアクリロニトリル溶液に、前記
式で示される2−アミノ−N−置換スクシンイミド化
合物を加えることにより、マレイミド類の結晶化を防止
させることができ、過飽和溶液として安定かつ安全に取
扱えるということは全く驚くべきことであり、まさに当
該溶液での取扱い上大きい進歩であると言わざるをえな
い。
すなわち、本発明はマレイミド類を、前記式で示され
る2−アミノ−N−置換スクシンイミド化合物の共存
下、アクリロニトリル溶液の形態で取扱うことを特徴と
するマレイミド類の輸送ならびに貯蔵方法である。
本発明の方法により移送ならびに貯蔵できるマレイミド
類としては、例えば、N−メチルマレイミド、N−エチ
ルマレイミド、N−ヘキシルマレイミド、N−オクチル
マレイミド、N−ドデシルマレイミド、N−ベンジルマ
レイミド、N−シクロヘキシルマレイミド、N−フェニ
ルマレイミド、N−ニトロフェニルマレイミド、N−メ
トキシフェニルマレイミド、N−メチルフェニルマレイ
ミド、N−カルボキシフェニルマレイミド、N−ヒドロ
キシフェニルマレイミド、N−クロルフェニルマレイミ
ド、N−ジメチルフェニルマレイミド、N−ジクロルフ
ェニルマレイミド、N−ブロムフェニルマレイミド、N
−ジブロムフェニルマレイミド、N−トリクロルフェニ
ルマレイミド、N−トリブロムフェニルマレイミドなど
が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
アクリロニトリル溶液中に共存させるべき当該化合物
は、前記式で示される2−アミノ−N−置換スクシン
イミド化合物である。
上記の当該化合物以外に共存してもよい化合物の具体的
な例としては、以下のものがあげられる。アクリロニト
リル、当該マレイミド類、スチレン、メチルスチレン、
エチルスチレン、ブタジエン、メタクリル酸エステル
類、アクリル酸エステル類からなる群から選ばれた少な
くとも1種からなるオリゴマーおよび/またはポリマ
ー。
次式からで示される化合物 (式中R1、R2は水素、炭素数1〜20のアルキル基、フェ
ニル基、ベンジル基、シクロヘキシル基、ビリジル基、
キノリル基およびこれらの基にハロゲン置換、カルボキ
シ基置換、ニトロ基置換のあるものの中から選ばれるも
のである。) などがあげられるが、これらに限定されるものではな
い。
当該化合物の使用量はアクリロニトリル溶液中のマレイ
ミド類に対して0.01〜20重量%、好ましくは0.1〜10重
量%、より好ましくは0.5〜5重量%である。
当該化合物の効果としては、その種類および添加量によ
っても異なるが、大体において当該化合物1重量%の添
加量により約5〜40℃にわたってアクリロニトリル溶液
からのマレイミド類の析出温度を低くすることができ
る。
0.01重量%以下の添加は効果がうすく、逆に20重量%以
上の添加は重合時において重合反応がすみやかに進行せ
ず、さらに最終の重合体の物性を損うという問題があ
る。
なお、当該化合物の種類および量は当該アクリロニトリ
ル溶液を使用してなる最終重合体の種類、重合の方法、
重合条件などを勘案して選択されることももちろんであ
る。
マレイミド類のアクリロニトリルへ溶解させる温度はア
クリロニトリルの沸点以下であることが好ましく、アク
リロニトリルが高い蒸気圧を有するところから通常40〜
60℃で溶解が行なわれ、しかるのち−10〜50℃の範囲に
おいて取扱われる。
なお、溶解方法については、基本的にいずれの方法も採
用できるが、マレイミド類と当該化合物にアクリロニト
リルを投入してもよいし、アクリロニトリル中に当該化
合物およびマレイミド類を溶解させてもよい。この時使
用するマレイミド類は固体でもよいし、液体でもよい。
さらに、好ましい実施形態においては、アクリロニトリ
ルのオリゴマーおよび/あるいはポリマーを含有するア
クリロニトリルにマレイミド類を溶解させる方法、マレ
イミド類製造時にマレインアミド酸の分子間縮合物、ア
ミノスクシンイミド類を生成せしめたのちあらかじめこ
れら化合物を含有したマレイミド類をアクリロニトリル
と混合溶解させる方法などが考えられるが、もちろんこ
れらに限定されるものではない。
マレイミド類のアクリロニトリル溶液中の濃度は溶液を
取扱う温度、当該化合物の添加量等によって決められる
が、通常アクリロニトリル溶液中マレイミド類濃度が高
いほど輸送コストが安価になることから40〜90重量%の
濃度が好ましい。
〔発明の効果〕
以下、本発明について説明したが、本発明により得られ
る利点は以下のとおりである。
(1)マレイミド類を人体へ直接接触させることなく液
体として容易に扱え、輸送、貯蔵が簡単で安全である。
(2)高濃度のマレイミド類を低い温度で、マレイミド
類を析出させることなく安定かつ安全に取扱うことがで
きる。
(3)高濃度のマレイミド類の輸送および貯蔵が容易に
できるため輸送、貯蔵コストが安価である。
(4)高濃度のマレイミド類を安定かつ安全に取扱うこ
とができるため、当該溶液を用いてマレイミド類含有量
の高い最終重合物を得ることができる。
以下、本発明を実施例によってさらに詳しく説明する。
実施例 1 撹拌機と冷却管を取付けた500mlのフラスコ中に、下記
組成をもつN−フェニルマレイミド200g、平均分子量25
00の液状ポリブタジエン0.5重量%を含有するアクリロ
ニトリル100gを加えた。
N−フェニルマレイミド組成 N−フェニルマレイミド 99.6 重量% 2−アニリノ−N−フェニルスクシンイミド(分子量26
6) 0.3 重量% N−フェニルマレアミン酸(分子量191) 0.1 重量% 水浴温度を調整し、内温を50℃としたところ、すみやか
に溶解し、完全に澄明な黄色のアクリロニトリル溶液が
えられた。
この溶液の飽和溶解温度は、45℃であるが、この溶液を
25℃にまで冷却してもN−フェニルマレイミドの結晶の
析出は見られず、また25〜30℃の温度範囲ではげしく撹
拌しても安定であった。
比較例 1 実施例1においてN−フェニルマレイミドを下記の組成
のものとし、またアクリロニトリルに液状ポリブタジエ
ンを加えなかった以外は同様の操作を行なった。
N−フェニルマレイミド組成 N−フェニルマレイミド 99.9 重量%以上 他分子量100以上のもの 0.01 重量%以下 この溶液からはN−フェニルマレイミドの結晶が44℃で
析出した。
実施例 2〜5 実施例1で用いたと同じ装置を用いて、アクリロニトリ
ルと純度99.9重量%を有するN−フェニルマレイミド、
そして第1表に示す種々の条件で2−アニリノ−N−フ
ェニルスクシンイミドを添加してN−フェニルマレイミ
ドの析出温度を測定した。
実施例 6 アクリロニトリル100Kgに下記組成のN−フェニルマレ
イミドを100Kg溶解させて澄明な液とし、ステンレスス
チール304製容器(内容量2001)に密閉して倉庫内に保
管した。
N−フェニルマレイミド組成 N−フェニルマレイミド 99.0重量% 2−アニリノ−N−フェニルスクシンイミド 1.0重量% 保管温度は、冬期最低温度2℃ 夏期最高温度43℃であった。
この条件下で貯蔵し、定期的に内容液を観察した。その
結果、冬期において全く析出はみられなかった。さら
に、1ケ年を通し貯蔵したのち、当該容器から内容物を
サンプリングしたのち、溶液からアクリロニトリルを留
出せしめたところ、彩やかな黄色の結晶をえた。この結
晶の純度を液体クロマトグラフィーで分析したところ純
度は99.0重量%であり、全く変化はみられなかった。
実施例 7〜9 下記組成をもつN−フェニルマレイミドをアクリロニト
リルに溶解せしめ各々の濃度における析出温度を測定し
た。結果を第2表に示す。
N−フェニルマレイミド組成 N−フェニルマレイミド 98.5 重量% 2−アニリノ−N−フェニルスクシンイミド(分子量26
6) 0.5 重量% N−フェニルマレアミン酸(分子量191) 0.1 重量% 化合物(A)*(分子量364) 0.9 重量% 化合物(A) 比較例 3〜5 実施例7〜9において用いたN−フェニルマレイミドの
代わりに下記組成をもつN−フェニルマレイミドを用い
て測定した。結果を第3表に示す。
N−フェニルマレイミド組成 N−フェニルマレイミド 99.5 重量% 無水マレイン酸(分子量98) 0.5 〃
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 坂本 健太郎 兵庫県姫路市網干区興浜字西沖992番地の 1 日本触媒化学工業株式会社姫路研究所 内 審査官 松浦 新司

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】マレイミド類を、次式: (式中R1、R2は水素、炭素数1〜20のアルキル基、フェ
    ニル基、ベンジル基、シクロヘキシル基、ビリジル基、
    キノリル基およびこれらの基にハロゲン置換、カルボキ
    シ基置換、ニトロ基置換のあるものの中から選ばれるも
    のである) で示される2−アミノ−N−置換スクシンイミド化合物
    の共存下、アクリロニトリル溶液の形態で取扱うことを
    特徴とするマレイミド類の輸送ならびに貯蔵方法
JP63203121A 1987-09-02 1988-08-17 マレイミド類のアクリロニトリル溶液の輸送ならびに貯蔵方法 Expired - Fee Related JPH0676374B2 (ja)

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JPS62273951A (ja) * 1986-05-21 1987-11-28 Mitsui Petrochem Ind Ltd N−アリ−ルマレイミド類の製造方法
JPH0672133A (ja) * 1991-12-14 1994-03-15 Eberspaecher Verwaltungs Gmbh 液状燃料で駆動される、車両のための加熱装置

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