JPH0794433B2 - マレイミド類の貯蔵方法 - Google Patents

マレイミド類の貯蔵方法

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JPH0794433B2
JPH0794433B2 JP4291813A JP29181392A JPH0794433B2 JP H0794433 B2 JPH0794433 B2 JP H0794433B2 JP 4291813 A JP4291813 A JP 4291813A JP 29181392 A JP29181392 A JP 29181392A JP H0794433 B2 JPH0794433 B2 JP H0794433B2
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友昭 当房
裕一 喜多
健太郎 坂本
将夫 馬場
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はマレイミド類をアクリロ
ニトリルの溶液として移送ないし貯蔵する方法に関する
ものである。マレイミド類は樹脂、医薬、農薬などの原
料として有用な化合物であるが、本発明は取扱いが容易
で安全かつ簡単なマレイミド類の移送ならびに貯蔵方法
を提供するものである。
【0002】
【従来の技術】従来、常温で固体のマレイミド類は粉
体、フレーク、タブレットなどの形状で取扱われている
のが一般的である。しかしながら、このような形態のマ
レイミド類中にはマレイミド類の微粉末が含まれてい
る。とくにこのような固体状のマレイミド類の移送中、
マレイミド類の粉化が進み、マレイミド類の微粉末が多
量に発生する。
【0003】マレイミド類そのものは人体に対して刺激
性があり、特に微粉末を吸入すると鼻腔、咽喉を刺激
し、咳、くしゃみが出、また皮膚に付着したまま放置す
ると炎症をおこすなど好ましくない性質を有している。
それゆえ、このような微粉末を含有しているマレイミド
類を取扱う場合には、できるかぎり皮膚への接触をさけ
るよう厳重な注意を払う必要がある。
【0004】したがって、マレイミド類の移送に際して
できるだけ微粉末を発生しないようにしたり、また移送
後のマレイミド類から微粉末を除去するために多大の労
力を要している。さらに、固体物質の移送は、多くの場
合、紙袋、ドラム缶、コンテナなどに固体物質を充てん
し移送されるが、これらの場合どうしてもマレイミド類
と人体との接触がさけられず、人体にマレイミド類の微
粉末が付着することは不可避である。
【0005】加えて、人体と接触しないようにするため
に固体物質の配管による移送は基本的にむつかしく配管
移送中に管内を閉塞したりするために、これら固体物質
を安定に移送するために、固体の形、大きさ、比重など
にきびしい制約が課せられる。このように、常温で固体
のマレイミド類の移送方法には数々の困難な問題がある
と言わざるをえない。同様のことは、その貯蔵時につい
てもいえる。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】このように現存するマ
レイミド類の貯蔵方法は多くの問題点を有しており、特
に工業的に多量に取扱うに際して種々の不都合を生じて
いる。そこで、本発明の目的は、貯蔵作業時おいて微粉
末の発生の心配がなく、配管等の閉塞を起こさないよう
なマレイミド類の安全かつ簡単な貯蔵方法を提供するこ
とにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】かかる目的を達成するた
めに、本発明者等は鋭意検討した結果、マレイミド類は
アクリロニトリルへ溶解し易く、かつ、溶解度が高いた
めに、容易に高濃度の溶液を得ることができ、加えて、
溶液の過飽和領域が著しく広く、広い温度範囲にわたっ
て溶液を安定に取扱えること、さらに、予期せざること
ではあるが、マレイミド類は常温より比較的高い温度で
も重合禁止剤の存在下アクリロニトリル中において重合
せず安定であることを発見した。その結果、マレイミド
類をアクリロニトリル溶液となしこの形態で移送するこ
とにより全く微粉末の発生もなく容易に取扱えることを
見出し、本発明を完成するにいたったものである。マレ
イミド類はABS樹脂、AAS樹脂、AS樹脂、ACS
樹脂などの耐熱向上剤として広く使用されており、多く
の場合アクリロニトリル、スチレンなどのモノマーと共
重合させることにより用いられる。
【0008】ところが、マレイミド類はスチレンには溶
解しにくいばかりでなく、スチレン中で重合禁止剤の存
在下で常温においてさえ、容易に重合してしまう。それ
に対して、アクリロニトリルに対するマレイミド類の高
い溶解性、およびアクリロニトリル中でのマレイミド類
の重合に対する安定性などを考えると、マレイミド類を
アクリロニトリルの溶液として取扱うことによって、人
体へ直接接触することもなく、液体として取扱えること
から、容易に移送もでき、貯蔵も安全にでき、微粉末の
発生もなく、樹脂合成時においてもアクリロニトリルが
マレイミド類以外の共重合組成の1種類であることか
ら、重合反応にマレイミドのアクリロニトリル溶液をそ
のまま用いることができるなど、多くの利点が得られ
る。
【0009】この様に、マレイミド類を移送したり貯蔵
したりするにあたり、マレイミド類をアクリロニトリル
溶液として取扱う方法はまさに理想的な方法であると言
える。そして、この際に、マレイミド類を工業的規模で
取扱うことを考えると、マレイミド類の濃度を極めて高
い状態で移送し貯蔵するのが有利である。そこで、本発
明は、マレイミド類の貯蔵方法にかかり、マレイミド類
を工業的規模で貯蔵するにあたり、マレイミド類を重合
禁止剤の存在下、温度40°C以上でマレイミド類濃度
50重量%以上のアクリロニトリル溶液の形態で貯蔵す
るようにすることを特徴とする。
【0010】本発明の方法により移送ならびに貯蔵でき
るマレイミド類としては、例えば、N−メチルマレイミ
ド、N−エチルマレイミド、N−ヘキシルマレイミド、
N−オクチルマレイミド、N−ドデシルマレイミド、N
−ベンジルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミ
ド、N−フェニルマレイミド、N−ニトロフェニルマレ
イミド、N−メトキシフェニルマレイミド、N−メチル
フェニルマレイミド、N−カルボキシフェニルマレイミ
ド、N−ヒドロキシフェニルマレイミド、N−クロルフ
ェニルマレイミド、N−ジメチルフェニルマレイミド、
N−ジクロルフェニルマレイミド、N−ブロムフェニル
マレイミド、N−ジブロムフェニルマレイミド、N−ト
リクロルフェニルマレイミド、N−トリブロムフェニル
マレイミドなどが挙げられるが、これらに限定されるも
のではない。
【0011】また、固体状のマレイミド類をアクリロニ
トリルに溶解させるに際し用いられる重合禁止剤として
は例えば、メトキシベンゾキノン、p−メトキシフェノ
ール、フェノチアジン、ハイドロキノン、アルキル化ジ
フェニルアミン類、メチレンブルー、tert−ブチル
カテコール、tert−ブチルハイドロキノン、ジメチ
ルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン
酸銅、ジブチルジチオカルバミン酸銅、サリチル酸銅、
チオジプロピオン酸エステル類、メルカプトベンズイミ
ダゾール、トリフェニルホスファイト、アルキルフェノ
ール類、アルキルビスフェノール類などが挙げられる
が、これらに限定されるものではない。その使用量はマ
レイミド類のアクリロニトリル溶液に対して0.000
1〜0.5重量%、好ましくは 0.001〜0.1重量%で
ある。尚、重合禁止剤の種類については、製造する重合
体の種類,重合の方法、使用する開始剤などを勘案して
選択される。
【0012】マレイミド類のアクリロニトリルへ溶解さ
せる温度は、アクリロニトリルの沸点以下であることが
好ましく、アクリロニトリルが高い蒸気圧を有するとこ
ろから通常40〜60℃で溶解が行われる。なお、溶解
方法については基本的にいずれの方法も採用できるが、
マレイミド類にアクリロニトリルを投入してもよいし、
アクリロニトリル中にマレイミド類を投入することもで
きる。マレイミド類のアクリロニトリル溶液の濃度は、
溶液を取扱う温度によって決められるが、通常マレイミ
ド類の溶液が常温で取扱われることから、50重量%程
度の濃度が好んで用いられる。
【0013】
【実施例】以下、本発明を実施例によってさらに詳しく
説明する。 実施例1 攪拌機と冷却管を取付けた500mlのフラスコにアク
リロニトリル100gとp−メトキシフェノール10m
gを入れた。水浴温度を調整し、内温を30℃とした。
次に攪拌しながら純度99.5重量%のN−フェニルマレイ
ミドの結晶を100g加えたところ、N−フェニルマレ
イミドの結晶はすみやかに溶解し、完全に澄明な黄色の
アクリロニトリルがえられた。
【0014】なお、この溶液を−5℃まで冷却してもN
−フェニルマレイミドの析出は見られず、安定した溶液
状態で取扱えるものであった。次に、内温を50℃にし
て30日間保持した。30日後も液の澄明さは変わら
ず、この溶液からアクリロニトリルを蒸発せしめたとこ
ろ、彩やかな黄色の結晶をえた。このもののN−フェニ
ルマレイミド含有量を高速液体クロマトグラフィーで測
定したところ、99.5重量%であり、全く重合は見ら
れなかった。 実施例2 実施例1において、p−メトキシフェノール10mgの
代わりにp−tert−ブチルカテコール50mgを加
えた以外は実施例1と同じ操作をし、完全に澄明な黄色
のアクリロニトリル溶液をえた。
【0015】次に内温を50℃にして30日間保持し
た。30日後も液の澄明さは全く変わらず、この溶液か
らアクリロニトリルを蒸発せしめたところ、彩やかな黄
色の結晶をえた。このもののN−フェニルマレイミド含
有量を高速液体クロマトグラフィーで測定したところ、
99.5重量%であり、全く重合は見られなかった。 比較例1 実施例1で用いたと同じフラスコにスチレン100gを
入れ、内温を30℃に調整した。続いて攪拌しながら純
度99.5重量%のN−フェニルマレイミドの結晶と、
p−tert−ブチルカテコール50mgを加えたとこ
ろ、溶解し完全に澄明な黄色のスチレン溶液がえられ
た。
【0016】次に、このものの内温を40℃にして保持
したところ3日後に溶液は著しく白だくした。この溶液
からスチレンを減圧下で留去したところ粘着性のある黄
白色の物質がえられた。このもののN−フェニルマレイ
ミド含有量を高速液体クロマトグラフィーにて測定した
ところ75.5重量%であり、明らかに重合しているこ
とがわかった。 比較例2 比較例1において、p−tert−ブチルカテコールの
代わりにp−メトキシフェノールを用い、保持した温度
を20℃にした以外は比較例1と同様の操作をしたとこ
ろ、7日後に溶液は白だくした。
【0017】この溶液からスチレンを減圧下で留去した
ところ粘着性のある黄白色の物質がえられた。このもの
のN−フェニルマレイミド含有量を高速液体クロマトグ
ラフィーにて測定してところ90重量%であり、明らか
に重合していることがわかった。 実施例3 実施例1において、N−フェニルマレイミドの代わりに
純度99.5重量%のN−(o−メチルフェニル)マレ
イミドを用い、p−メトキシフェノールの代わりに2,
4−ジメチル−6−tert−ブチルフェノール100
mgを用いた以外は同様の操作を行い、澄明な淡黄色の
N−(o−メチルフェニル)マレイミドの50重量%の
アクリロニトリル溶液をえた。
【0018】この溶液の内温を50℃にして30日間保
持した。30日後、アクリロニトリルを蒸発せしめたと
ころ彩やかな淡黄色の結晶をえた。次にこのものの中の
N−(o−メチルフェニル)マレイミドの含有量を高速
液体クロマトグラフィーにて測定したところ99.5重
量%であり全く重合による変化は見られなかった。 実施例4 実施例1においてN−フェニルマレイミドの代わりに純
度99.0重量%のN−(o−クロルフェニル)マレイ
ミドを用い、p−メトキシフェノールの量を30mgと
した以外は同様の操作を行い澄明な淡黄色のN−(o−
クロルフェニル)マレイミドの50重量%のアクリロニ
トリル溶液をえた。
【0019】この溶液の内温を50℃にして30日間保
持した。30日後アクリロニトリルを蒸発せしめたとこ
ろ彩やかな淡黄色の結晶をえた。次にこのものの中のN
−(o−クロルフェニル)マレイミドの含有量を高速液
体クロマトグラフィーにて測定したところ99.0重量
%であり、全く重合による変化は見られなかった。 参考例1 N−フェニルマレイミドのアクリロニトリルに対する溶
解度を測定した。えられた溶解度曲線を第1図に示し
た。
【0020】
【発明の効果】本発明にかかるマレイミド類の貯蔵方法
によれば、マレイミド類の微粉末の発生をなくし、かつ
その重合による閉塞を起こさずに工業的規模でマレイミ
ド類を安全かつ簡単に貯蔵することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図1】第1図は参考例1でえられたN−フェニルマレ
イミドのアクリロニトリルに対する溶解度曲線である。
【符号の説明】
なし
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−135210(JP,A) 特公 昭51−40078(JP,B1) 「アクリロニトリル−その化学と工業 −」神原周著、昭和34年9月20日技報堂発 行、第41−3頁及び第107−11頁

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 マレイミド類を工業的規模で貯蔵するに
    あたり、マレイミド類を重合禁止剤の存在下、温度40
    °C以上でマレイミド類濃度50重量%以上のアクリロ
    ニトリル溶液の形態で貯蔵するようにすることを特徴と
    するマレイミド類の貯蔵方法。
JP4291813A 1992-10-29 1992-10-29 マレイミド類の貯蔵方法 Expired - Fee Related JPH0794433B2 (ja)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5140078A (en) * 1974-10-01 1976-04-03 Tokyo Shibaura Electric Co Handotaisochino seizohoho
JPS59135210A (ja) * 1983-01-25 1984-08-03 Denki Kagaku Kogyo Kk 熱可塑性樹脂製造法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
「アクリロニトリル−その化学と工業−」神原周著、昭和34年9月20日技報堂発行、第41−3頁及び第107−11頁

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