JPH0662513B2 - ３（４），８（９）―ビス（アミノ‐メチル）‐トリシクロ〔５．２．１．０▲上２▼▲’▼▲上６▼〕‐デカンの製法 - Google Patents
３（４），８（９）―ビス（アミノ‐メチル）‐トリシクロ〔５．２．１．０▲上２▼▲’▼▲上６▼〕‐デカンの製法Info
- Publication number
- JPH0662513B2 JPH0662513B2 JP1167173A JP16717389A JPH0662513B2 JP H0662513 B2 JPH0662513 B2 JP H0662513B2 JP 1167173 A JP1167173 A JP 1167173A JP 16717389 A JP16717389 A JP 16717389A JP H0662513 B2 JPH0662513 B2 JP H0662513B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hydroformylation
- reaction
- dicyclopentadiene
- rhodium
- carried out
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C211/01—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C211/16—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of a saturated carbon skeleton containing rings other than six-membered aromatic rings
- C07C211/19—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of a saturated carbon skeleton containing rings other than six-membered aromatic rings containing condensed ring systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/24—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reductive alkylation of ammonia, amines or compounds having groups reducible to amino groups, with carbonyl compounds
- C07C209/26—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reductive alkylation of ammonia, amines or compounds having groups reducible to amino groups, with carbonyl compounds by reduction with hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
- C07C2603/56—Ring systems containing bridged rings
- C07C2603/58—Ring systems containing bridged rings containing three rings
- C07C2603/60—Ring systems containing bridged rings containing three rings containing at least one ring with less than six members
- C07C2603/66—Ring systems containing bridged rings containing three rings containing at least one ring with less than six members containing five-membered rings
- C07C2603/68—Dicyclopentadienes; Hydrogenated dicyclopentadienes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Cephalosporin Compounds (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、３(４)，８(９)−ビス（アミノメチル）−ト
リシクロ〔５．２．１．０2,6〕−デカンの製法に関す
るものであり、この化合物は以下TCD−ジアミンと略記
する。
リシクロ〔５．２．１．０2,6〕−デカンの製法に関す
るものであり、この化合物は以下TCD−ジアミンと略記
する。
TCD−ジアミンは、工業的に実施されている数多くの合
成において重要な中間生成物として使用されている。従
つて、これは例えばポリウレタンを獲得する際に、また
エポキシド樹脂の硬化剤として使用されている。
成において重要な中間生成物として使用されている。従
つて、これは例えばポリウレタンを獲得する際に、また
エポキシド樹脂の硬化剤として使用されている。
TCD−ジアミンを製造するためには、通常ジシクロペン
タジエンから出発する。この出発物質は、既に室温で行
なわれ、かつ触媒によつて促進させることができるシク
ロペンタジエンの二量化によつて得られる。二量体のシ
クロペンタジエンは、ヒドロホルミル化、すなわち微粒
状金属としてまたは化合物として使用される触媒、例え
ばコバルトまたはロジウムの存在下に一酸化炭素および
水素と反応させることによつて、相応するトリシクロデ
カンジアルデヒド（TCD−ジアル）に変換される。適当
な方法は例えば英国特許第１１７０２２６号明細書に記
載されている。
タジエンから出発する。この出発物質は、既に室温で行
なわれ、かつ触媒によつて促進させることができるシク
ロペンタジエンの二量化によつて得られる。二量体のシ
クロペンタジエンは、ヒドロホルミル化、すなわち微粒
状金属としてまたは化合物として使用される触媒、例え
ばコバルトまたはロジウムの存在下に一酸化炭素および
水素と反応させることによつて、相応するトリシクロデ
カンジアルデヒド（TCD−ジアル）に変換される。適当
な方法は例えば英国特許第１１７０２２６号明細書に記
載されている。
TCD−ジアルからTCD−ジアミンへの変換は、公知方法で
ホルミル基の還元アミン化によつて行なわれる。このた
めにジアルデヒドは、水素化触媒の存在下で、場合によ
つては１級アミンと予め反応させた後、アンモニアおよ
び水素で処理される。適当な反応条件は温度が８０〜１
５０℃および圧力が５〜１１MPaである。ニツケルをベ
ースとする水素化触媒はこの目的のために好適であるこ
とが証明された。
ホルミル基の還元アミン化によつて行なわれる。このた
めにジアルデヒドは、水素化触媒の存在下で、場合によ
つては１級アミンと予め反応させた後、アンモニアおよ
び水素で処理される。適当な反応条件は温度が８０〜１
５０℃および圧力が５〜１１MPaである。ニツケルをベ
ースとする水素化触媒はこの目的のために好適であるこ
とが証明された。
公知方法の欠点は、ヒドロホルミル化反応生成物からの
ジアルデヒドの分離が著しい困難をまねくということで
ある。この原因はジアルデヒドの高い反応性にある。ジ
アルデヒドは高分子量の副産物を生成しながら相互に反
応するだけでなく、反応生成物中に含有されている別の
化合物とも反応し、従つて意図した反応がむだになる。
この欠点は、特に入念な蒸留、例えば減圧下における薄
層蒸留によつて排除することが試みられた。しかし、適
当な蒸留法は費用がかかりかつ合成の経済性が疑問視さ
れることは別として、このような安全処理を順守しても
不所望な副反応は排除されない。
ジアルデヒドの分離が著しい困難をまねくということで
ある。この原因はジアルデヒドの高い反応性にある。ジ
アルデヒドは高分子量の副産物を生成しながら相互に反
応するだけでなく、反応生成物中に含有されている別の
化合物とも反応し、従つて意図した反応がむだになる。
この欠点は、特に入念な蒸留、例えば減圧下における薄
層蒸留によつて排除することが試みられた。しかし、適
当な蒸留法は費用がかかりかつ合成の経済性が疑問視さ
れることは別として、このような安全処理を順守しても
不所望な副反応は排除されない。
従つて、呈示した問題を避け、TCD−ジアミンを高収率
でジシクロペンタジエンから製造できる方法を開発する
という課題を課された。
でジシクロペンタジエンから製造できる方法を開発する
という課題を課された。
本発明によれば、この課題は、ロジウム触媒の存在下に
おけるジシクロペンタジエンのヒドロホルミル化、およ
び引き続く得られたトリシクロデカンジアルデヒドの還
元によるアミン化により３(４)，８(９)−ビス（アミノ
メチル）−トリシクロ〔５．２．１．０2,6〕−デカン
を製造する方法によつて解決される。この方法はヒドロ
ホルミル化生成物を予め精製せず、殊にロジウム触媒の
分離をせずに、場合によつては１級アミンとの反応後、
還元アミン化することによつて特徴づけられる。
おけるジシクロペンタジエンのヒドロホルミル化、およ
び引き続く得られたトリシクロデカンジアルデヒドの還
元によるアミン化により３(４)，８(９)−ビス（アミノ
メチル）−トリシクロ〔５．２．１．０2,6〕−デカン
を製造する方法によつて解決される。この方法はヒドロ
ホルミル化生成物を予め精製せず、殊にロジウム触媒の
分離をせずに、場合によつては１級アミンとの反応後、
還元アミン化することによつて特徴づけられる。
意外なことに、相応して新規方法には、還元アミン化の
前にトリシクロデカンジアルデヒドを単離しかつ反応混
合物からヒドロホルミル化触媒を除去する必要がないこ
とが判明した。この場合には、ヒドロホルミル化触媒が
最初に生成されたTCD−ジアルから高分子量の化合物へ
の後反応を促進するということを考慮しなければならな
い。
前にトリシクロデカンジアルデヒドを単離しかつ反応混
合物からヒドロホルミル化触媒を除去する必要がないこ
とが判明した。この場合には、ヒドロホルミル化触媒が
最初に生成されたTCD−ジアルから高分子量の化合物へ
の後反応を促進するということを考慮しなければならな
い。
新規方法に従つてTCD−ジアミンを製造するための出発
物質はジシクロペンタジエンである。これは市販の形
で、つまり予め精製せず使用可能である。
物質はジシクロペンタジエンである。これは市販の形
で、つまり予め精製せず使用可能である。
一酸化炭素および水素を用いるジシクロペンタジエンの
ヒドロホルミル化は、自体公知の方法で１００〜２００
℃の温度および２０〜３０MPaの圧力において溶剤の存
在下または不在下に行なわれる。反応は、触媒としての
ロジウムの存在下に実施される。ロジウムを微粒状の形
の金属として使用する。しかし、化合物、例えば三酸化
二ロジウムまたは弱有機酸、例えば酢酸または２−エチ
ルヘキサン酸のロジウム塩を使用するのが有利である。
ロジウムの濃度は、Rh２０〜１００mg／ジシクロペンタ
ジエンkgの間で変えることができ、有利な範囲はRh２０
〜５０mg／ジオレフインkgの間にある。ヒドロホルミル
化は、バツチ法でまたは有利には連続的に実施される。
ヒドロホルミル化は、自体公知の方法で１００〜２００
℃の温度および２０〜３０MPaの圧力において溶剤の存
在下または不在下に行なわれる。反応は、触媒としての
ロジウムの存在下に実施される。ロジウムを微粒状の形
の金属として使用する。しかし、化合物、例えば三酸化
二ロジウムまたは弱有機酸、例えば酢酸または２−エチ
ルヘキサン酸のロジウム塩を使用するのが有利である。
ロジウムの濃度は、Rh２０〜１００mg／ジシクロペンタ
ジエンkgの間で変えることができ、有利な範囲はRh２０
〜５０mg／ジオレフインkgの間にある。ヒドロホルミル
化は、バツチ法でまたは有利には連続的に実施される。
反応混合物の後処理、殊にジアルデヒドの分離および／
または触媒の除去は不必要である。むしろヒドロホルミ
ル化混合物は、それが得られた場合と同じように場合に
よつては溶剤と一緒であつても第２反応段階で還元アミ
ン化されることができる。
または触媒の除去は不必要である。むしろヒドロホルミ
ル化混合物は、それが得られた場合と同じように場合に
よつては溶剤と一緒であつても第２反応段階で還元アミ
ン化されることができる。
還元アミン化は、ジアゾメチンの生成中に、反応混合物
中に含有されているTCD−ジアルを１級アミンと反応さ
せることによつて行なわれる。この場合、反応混合物に
は、トリシクロデカンジアルデヒド１モル当り１級アミ
ンが２〜６モル、殊に３〜４モル添加される。出発物質
間の反応は、既に室温で進行し、２０〜６０℃、殊に３
０〜５０℃に加熱することによつて促進させることがで
きる。１級アミンとして１分子中に炭素原子を２〜１０
個有するアミンが適する。１分子中に炭素原子を３〜６
固有するアミン、有利にｎ−ブチルアミンが特に成果を
もつて使用される。また、反応混合物は直接に、つまり
ジアゾメチンを予め生成することなしにアンモニアおよ
び水素と反応させることができる。
中に含有されているTCD−ジアルを１級アミンと反応さ
せることによつて行なわれる。この場合、反応混合物に
は、トリシクロデカンジアルデヒド１モル当り１級アミ
ンが２〜６モル、殊に３〜４モル添加される。出発物質
間の反応は、既に室温で進行し、２０〜６０℃、殊に３
０〜５０℃に加熱することによつて促進させることがで
きる。１級アミンとして１分子中に炭素原子を２〜１０
個有するアミンが適する。１分子中に炭素原子を３〜６
固有するアミン、有利にｎ−ブチルアミンが特に成果を
もつて使用される。また、反応混合物は直接に、つまり
ジアゾメチンを予め生成することなしにアンモニアおよ
び水素と反応させることができる。
ジアルデヒドまたはそれから得られたジアゾメチンの還
元アミン化は、有利に８０〜１５０℃、特に有利には１
２０〜１４０℃の温度で実施される。反応容器中の水素
圧は、反応温度の際に５〜１２MPa、殊に８〜１０MPaで
ある。
元アミン化は、有利に８０〜１５０℃、特に有利には１
２０〜１４０℃の温度で実施される。反応容器中の水素
圧は、反応温度の際に５〜１２MPa、殊に８〜１０MPaで
ある。
水素化触媒としてニツケルまたはコバルトを使用し、こ
れはラニーニツケルもしくはラニーコバルトの形である
かまたは相応する担持体触媒の形である。有利な触媒は
ケイソウ土上ニツケルを５０〜６０重量％含有する。
れはラニーニツケルもしくはラニーコバルトの形である
かまたは相応する担持体触媒の形である。有利な触媒は
ケイソウ土上ニツケルを５０〜６０重量％含有する。
アンモニアは過剰量で使用するのが有利である。ホルミ
ル基１モル当りもしくはジアゾメチン基１モル当り、少
なくともアンモニア２モルが必要であり、有利にはアン
モニア４〜５モルを使用する。
ル基１モル当りもしくはジアゾメチン基１モル当り、少
なくともアンモニア２モルが必要であり、有利にはアン
モニア４〜５モルを使用する。
ジアルデヒドの還元アミン化は、溶剤の不在下で実施す
ることができ、通常最終製品自体が溶剤として作用す
る。しかしながら、少量の断続的なバツチでは溶剤中で
操作するのが有利である。特に良好な結果は、溶剤とし
てテトラヒドロフラン、イソブタノール、ブタノールま
たはイソプロパノールを使用する際に得られる。
ることができ、通常最終製品自体が溶剤として作用す
る。しかしながら、少量の断続的なバツチでは溶剤中で
操作するのが有利である。特に良好な結果は、溶剤とし
てテトラヒドロフラン、イソブタノール、ブタノールま
たはイソプロパノールを使用する際に得られる。
異性体のジアミンの混合物は良好な収率で得られる。ジ
アルデヒドのわずかな部分だけが高分子量の縮合生成物
に移行する。これらは反応混合物中に溶けかつ反応器か
らの生成物の除去および原料品の支障のない後処理を妨
げない。蒸留残分中には水素化触媒が残り、この触媒上
にはヒドロホルミル化段階で使用したロジウムがほとん
ど完全に分離する。ロジウムは公知方法で回収できる。
アルデヒドのわずかな部分だけが高分子量の縮合生成物
に移行する。これらは反応混合物中に溶けかつ反応器か
らの生成物の除去および原料品の支障のない後処理を妨
げない。蒸留残分中には水素化触媒が残り、この触媒上
にはヒドロホルミル化段階で使用したロジウムがほとん
ど完全に分離する。ロジウムは公知方法で回収できる。
異性体のTCD−ジアミンの分離のために、反応混合物は
有利に減圧下で蒸留される。約310℃で沸騰する無色液
体の化合物が得られる。
有利に減圧下で蒸留される。約310℃で沸騰する無色液
体の化合物が得られる。
以下の例につき新規方法を詳述する。当然のことなが
ら、本発明をこの詳細な実施態様に限定しようと意図し
たものではない。
ら、本発明をこの詳細な実施態様に限定しようと意図し
たものではない。
例１ (a) ヒドロホルミル化 撹拌型オートクレーブ中でトルエン３０重量部中のジシ
クロペンタジエン７０重量部溶液を１３５℃に加熱す
る。その上、２５MPaの圧力でロジウム５０重量ppm（Rh
−２−エチルヘキサノエートとして使用した）の存在下
に合成ガス（Ｈ２：CO＝１：１）を溶液中に３時間導入
した。反応生成物は４２重量％がトリシクロデカンジア
ルデヒドから成り、４４重量％がトルエンから成り、残
分がトリシクロデカンモノアルデヒド（１１重量％）な
らびに低沸点成分および高沸点成分から成る。
クロペンタジエン７０重量部溶液を１３５℃に加熱す
る。その上、２５MPaの圧力でロジウム５０重量ppm（Rh
−２−エチルヘキサノエートとして使用した）の存在下
に合成ガス（Ｈ２：CO＝１：１）を溶液中に３時間導入
した。反応生成物は４２重量％がトリシクロデカンジア
ルデヒドから成り、４４重量％がトルエンから成り、残
分がトリシクロデカンモノアルデヒド（１１重量％）な
らびに低沸点成分および高沸点成分から成る。
(b) アミン化する水素化 オートクレーブ中でｎ−ブチルアミン３０重量部に(a)
によるTCD−ジアルを含有するヒドロホルミル化原料品
３０重量部を１時間かけてかつ最高６０℃の温度を保持
しながら配量添加し、続いて４０℃でさらに３０分間撹
拌する。TCD−ジアルのジアゾメチンを含有する反応生
成物（ロジウム含量１８．５重量ppm）を、固定層とし
て配置したNi−触媒上でアンモニアおよび水素と共に連
続的に水素化する。反応は反応温度１３０℃、水素圧８
MPa、NH3／ジアゾメチンのモル比５０：１および触媒１
容量当り生成混合物毎時０．４容量の空間速度の際に行
なわれる。NH3の分離後、反応生成物はTCD−ジアミン２
７重量％、ｎ−ブチルアミン４４重量％、トルエン１６
重量％を含有し、残りは異性体および後留出物である。
次に純粋な製品を得るために蒸留による後処理を行な
う。水素化反応器から排出されるロジウムは０．０１重
量ppmでありすなわち使用したロジウムの９９．９５％
が触媒上に残存する。
によるTCD−ジアルを含有するヒドロホルミル化原料品
３０重量部を１時間かけてかつ最高６０℃の温度を保持
しながら配量添加し、続いて４０℃でさらに３０分間撹
拌する。TCD−ジアルのジアゾメチンを含有する反応生
成物（ロジウム含量１８．５重量ppm）を、固定層とし
て配置したNi−触媒上でアンモニアおよび水素と共に連
続的に水素化する。反応は反応温度１３０℃、水素圧８
MPa、NH3／ジアゾメチンのモル比５０：１および触媒１
容量当り生成混合物毎時０．４容量の空間速度の際に行
なわれる。NH3の分離後、反応生成物はTCD−ジアミン２
７重量％、ｎ−ブチルアミン４４重量％、トルエン１６
重量％を含有し、残りは異性体および後留出物である。
次に純粋な製品を得るために蒸留による後処理を行な
う。水素化反応器から排出されるロジウムは０．０１重
量ppmでありすなわち使用したロジウムの９９．９５％
が触媒上に残存する。
例２ ジシクロペンタジエンのヒドロホルミル化は、例１と同
様に実施する。前留分を薄層蒸発器によつて分離した
後、ヒドロホルミル化生成物はTCD−ジアルを７４重量
％およびRh３７mg／生成物kgを含有する。
様に実施する。前留分を薄層蒸発器によつて分離した
後、ヒドロホルミル化生成物はTCD−ジアルを７４重量
％およびRh３７mg／生成物kgを含有する。
反応管中で４０℃において、ヒドロホルミル化生成物３
０重量部をｎ−ブチルアミン３０重量と連続的に反応さ
せ、ジアゾメチンを生成するが、この際反応器１容量当
り生成物毎時０．２容量の通過量で行なう。次に１３０
℃、水素圧８MPaで、NH3／ジアゾメチンのモル比が１
０：１ならびに空間速度が触媒１容量当り生成混合物毎
時０．３容量である際に、Ni−触媒上で連続的にTCD−
ジアミンに変換させる。反応生成物中のロジウム含量は
０．１重量ppmより少ない。精製のためにTCD−ジアミン
を蒸留する。
０重量部をｎ−ブチルアミン３０重量と連続的に反応さ
せ、ジアゾメチンを生成するが、この際反応器１容量当
り生成物毎時０．２容量の通過量で行なう。次に１３０
℃、水素圧８MPaで、NH3／ジアゾメチンのモル比が１
０：１ならびに空間速度が触媒１容量当り生成混合物毎
時０．３容量である際に、Ni−触媒上で連続的にTCD−
ジアミンに変換させる。反応生成物中のロジウム含量は
０．１重量ppmより少ない。精製のためにTCD−ジアミン
を蒸留する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 47/02 7188−4Ｈ (72)発明者 ゲオルク・デンプケス ドイツ連邦共和国デインスラーケン・ニー ベルンゲンシ ユトラーセ 65 (72)発明者 ハンスヴイルヘルム・バツハ ドイツ連邦共和国ズイスブルク 11・アレ ーシユト ラーセ 56 (56)参考文献 特開 昭56−40646（ＪＰ，Ａ)
Claims (8)
- 【請求項１】ロジウム触媒の存在下におけるジシクロペ
ンタジエンのヒドロホルミル化、および引き続く得られ
たトリシクロデカンジアルデヒドの還元アミン化による
３(４)，８(９)−ビス（アミノ−メチル）−トリシクロ
〔５．２．１．０2,6〕−デカンの製法において、ヒド
ロホルミル化生成物を予め精製せず、殊にロジウム触媒
を分離せずに、場合によつては一級アミンとの反応後
に、還元アミン化することを特徴とする３(４)，８(９)
−ビス（アミノ−メチル）−トリシクロ〔５．２．１．
０2,6〕−デカンの製法。 - 【請求項２】ジシクロペンタジエンのヒドロホルミル化
を、１００〜２００℃の温度および２０〜３０MPaの圧
力で、溶剤の存在下または不在下に行なう請求項１記載
の方法。 - 【請求項３】ロジウムを２０〜１００mg／ジシクロペン
タジエンkgの濃度で使用する請求項１又は２記載の方
法。 - 【請求項４】ヒドロホルミル化生成物中に含有されてい
るトリシクロデカンジアルデヒド１モル当り１級アミン
を２〜６モル使用する請求項１から３までのいずれか１
項記載の方法。 - 【請求項５】１級アミンは１分子中に炭素原子を２〜１
０個有する請求項１から４までのいずれか１項記載の方
法。 - 【請求項６】トリシクロデカンジアルデヒドとアミンの
反応を２０〜６０℃で行なう請求項１から５までのいず
れか１項記載の方法。 - 【請求項７】トリシクロデカンジアルデヒドの還元アミ
ン化を８０〜１５０℃および圧力５〜１２MPaで実施す
る請求項１から６までのいずれか１項記載の方法。 - 【請求項８】還元アミン化の際に、ホルミル基もしくは
ジアゾメチン基１モル当りアンモニアを少なくとも２モ
ル使用する請求項１から７までのいずれか１項記載の方
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3822038A DE3822038A1 (de) | 1988-06-30 | 1988-06-30 | Verfahren zur herstellung von 3(4),8(9)-bis-(aminomethyl)-tricyclo (5.2.1.0(pfeil hoch)2(pfeil hoch)(pfeil hoch),(pfeil hoch)(pfeil hoch)6(pfeil hoch))-decan |
| DE3822038.5 | 1988-06-30 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0248556A JPH0248556A (ja) | 1990-02-19 |
| JPH0662513B2 true JPH0662513B2 (ja) | 1994-08-17 |
Family
ID=6357591
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1167173A Expired - Lifetime JPH0662513B2 (ja) | 1988-06-30 | 1989-06-30 | ３（４），８（９）―ビス（アミノ‐メチル）‐トリシクロ〔５．２．１．０▲上２▼▲’▼▲上６▼〕‐デカンの製法 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5041675A (ja) |
| EP (1) | EP0348832B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0662513B2 (ja) |
| KR (1) | KR920001988B1 (ja) |
| AT (1) | ATE79860T1 (ja) |
| AU (1) | AU610002B2 (ja) |
| CA (1) | CA1321796C (ja) |
| DE (2) | DE3822038A1 (ja) |
| ES (1) | ES2043966T3 (ja) |
| HU (1) | HU202476B (ja) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10352260B3 (de) | 2003-11-08 | 2005-04-14 | Celanese Chemicals Europe Gmbh | Verfahren zur Herstellung von TCD-Alkohol DM |
| DE10352261B4 (de) | 2003-11-08 | 2006-08-24 | Celanese Chemicals Europe Gmbh | Verfahren zur Herstellung von TCD-Dialdehyd |
| DE10352258B4 (de) * | 2003-11-08 | 2013-06-13 | Oxea Gmbh | Verfahren zur Herstellung von TCD-Diamin |
| DE10357718A1 (de) | 2003-12-09 | 2005-07-21 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Tricyclodecandialdehyd |
| EP1697585A4 (en) * | 2003-12-15 | 2009-04-08 | Univ Yale | MAGNETOELECTRONIC DEVICES BASED ON COLOSSAL MAGNETOESISTANT THIN FILMS |
| EP1902011B1 (en) * | 2005-06-30 | 2009-06-17 | Dow Global Technologies Inc. | Process for the reductive amination of aldehydes and ketones via the formation of macrocyclic polyimine intermediates |
| DE102006004324A1 (de) * | 2006-01-31 | 2007-08-09 | Oxea Deutschland Gmbh | 3(4),7(8)-Bis(aminomethyl)-bicyclo[4.3.0]nonan und ein Verfahren zu seiner Herstellung |
| DE102006004319A1 (de) * | 2006-01-31 | 2007-08-09 | Oxea Deutschland Gmbh | Bicyclo[4.3.0]nonan-3(4),7(8)-dicarbonsäure und ein Verfahren zu ihrer Herstellung |
| DE102006025813A1 (de) * | 2006-06-02 | 2007-12-06 | Oxea Deutschland Gmbh | 3(4)-Aminomethyl-8(9)-hydroxy-tricyclo[5.2.1.02,6]decan und ein Verfahren zu seiner Herstellung |
| JP5291630B2 (ja) * | 2006-12-15 | 2013-09-18 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | アルデヒドおよびケトンの還元アミノ化方法 |
| DE102007053385A1 (de) | 2007-11-09 | 2009-05-20 | Oxea Deutschland Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Aldehyden |
| US20120136173A1 (en) | 2009-07-31 | 2012-05-31 | Dow Global Technologies Llc | Process for improving the catalytic activity of catalyst systems for reductive amination of aliphatic cyanoaldehydes to aliphatic diamines |
| JP5706415B2 (ja) | 2009-07-31 | 2015-04-22 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 脂肪族シアノアルデヒドの脂肪族ジアミンへの還元的アミノ化のための方法 |
| WO2011014747A2 (en) | 2009-07-31 | 2011-02-03 | Dow Global Technologies Inc. | Cycloaliphatic diamines and method of making the same |
| DE102012016433A1 (de) * | 2012-08-17 | 2014-05-15 | Oxea Gmbh | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung primärer aliphatischer Amine aus Aldehyden |
| BR112017000203B1 (pt) * | 2014-07-10 | 2020-12-08 | Rhodia Operations | processo para a produção de uma amina primária aromática |
| TW201710276A (zh) | 2015-07-02 | 2017-03-16 | 烏明克股份有限兩合公司 | ２－乙基己酸銠（ｉｉｉ）之製備 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1257782B (de) * | 1965-02-17 | 1968-01-04 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Aminen |
| FR1525149A (fr) * | 1967-03-08 | 1968-05-17 | Melle Usines Sa | Procédé de fabrication d'amines primaires |
| US3597438A (en) * | 1968-05-06 | 1971-08-03 | Du Pont | Reductive amination of aldehydes with rhodium catalysts |
| GB1170226A (en) * | 1968-07-18 | 1969-11-12 | Juergen Falbe | Tricyclodecane Dialdehydes and Dimethylols. |
| US4229376A (en) * | 1979-09-10 | 1980-10-21 | Henkel Corporation | Polycyclic polyamines |
| US4317932A (en) * | 1980-02-22 | 1982-03-02 | W. R. Grace & Co. | Preparation of secondary amines |
-
1988
- 1988-06-30 DE DE3822038A patent/DE3822038A1/de not_active Withdrawn
-
1989
- 1989-05-29 KR KR1019890007191A patent/KR920001988B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1989-06-23 HU HU893202A patent/HU202476B/hu not_active IP Right Cessation
- 1989-06-23 DE DE8989111443T patent/DE58902135D1/de not_active Revoked
- 1989-06-23 ES ES89111443T patent/ES2043966T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-23 AT AT89111443T patent/ATE79860T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-06-23 EP EP89111443A patent/EP0348832B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-29 AU AU37168/89A patent/AU610002B2/en not_active Ceased
- 1989-06-30 CA CA000604616A patent/CA1321796C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-06-30 JP JP1167173A patent/JPH0662513B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-08-17 US US07/569,581 patent/US5041675A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR900000327A (ko) | 1990-01-30 |
| AU610002B2 (en) | 1991-05-09 |
| AU3716889A (en) | 1990-01-04 |
| EP0348832A3 (en) | 1990-05-23 |
| KR920001988B1 (ko) | 1992-03-09 |
| EP0348832B1 (de) | 1992-08-26 |
| CA1321796C (en) | 1993-08-31 |
| HU202476B (en) | 1991-03-28 |
| JPH0248556A (ja) | 1990-02-19 |
| ATE79860T1 (de) | 1992-09-15 |
| ES2043966T3 (es) | 1994-01-01 |
| EP0348832A2 (de) | 1990-01-03 |
| US5041675A (en) | 1991-08-20 |
| DE58902135D1 (de) | 1992-10-01 |
| HUT51231A (en) | 1990-04-28 |
| DE3822038A1 (de) | 1990-03-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0662513B2 (ja) | ３（４），８（９）―ビス（アミノ‐メチル）‐トリシクロ〔５．２．１．０▲上２▼▲’▼▲上６▼〕‐デカンの製法 | |
| EP1902011B1 (en) | Process for the reductive amination of aldehydes and ketones via the formation of macrocyclic polyimine intermediates | |
| EP2121570B1 (en) | Process for the reductive amination of aldehydes and ketones | |
| JPH031305B2 (ja) | ||
| US5055618A (en) | Process for the preparation of α,ω-diamines | |
| US3880929A (en) | Catalytic hydrogenation of unsaturated dinitriles | |
| US3408397A (en) | Methyl pentamethylene diamine process | |
| US2777873A (en) | Preparation of esters of omega-amino acids | |
| US6696609B2 (en) | Process for producing diamines | |
| US4070399A (en) | Hydrogenation of terephthalnitrile | |
| US5475141A (en) | Process for preparing primary amines from aldehydes | |
| JP2598848B2 (ja) | ビス（３−シアノ−３，５，５−トリメチル−シクロヘキシリデン）−アジン、該化合物の製法及び３−（アミノメチル）−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミンの製法 | |
| US3998881A (en) | Hydrogenation of phthalonitriles using rhodium catalyst | |
| JPH04221325A (ja) | ２−ペンテンニトリルを用いたアミン類のシアノブチル化 | |
| CA1099291A (en) | Process for the production of diamines | |
| JPH10259167A (ja) | ビス（アミノメチル）シクロヘキサンの異性化方法 | |
| JP3811202B2 (ja) | ３−アミノメチル３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミンの製造方法 | |
| US4009209A (en) | Dimerization of cyclohexylidene-acetonitrile and hydrogenation of the resulting substituted glutaric acid dinitrile | |
| KR950005769B1 (ko) | N-메틸알킬아민의 제조방법 | |
| JPH04117348A (ja) | 脂肪族第一級アミンの製造方法 | |
| JP2004352654A (ja) | ４−アミノシクロヘキサンカルボン酸アルキルエステル類のシス／トランス異性体混合物の分離方法 | |
| JPH06285370A (ja) | アミン類の製造方法 |