JPH0661813B2 - 押出し方法 - Google Patents

押出し方法

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JPH0661813B2
JPH0661813B2 JP63320772A JP32077288A JPH0661813B2 JP H0661813 B2 JPH0661813 B2 JP H0661813B2 JP 63320772 A JP63320772 A JP 63320772A JP 32077288 A JP32077288 A JP 32077288A JP H0661813 B2 JPH0661813 B2 JP H0661813B2
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  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
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Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、収縮フィルムを製造するところの押出し方法
に関する。
［従来の技術及び発明が解決しようとする課題］ 多年、高度に枝別れしたポリマーである高圧法低密度ポ
リエチレンは市販の収縮フィルムに適用するための選り
抜きの樹脂であると考えられた。
高圧法低密度ポリエチレンをこれらの用途に用いること
を助長する手がかりとなる特性は、長鎖の枝別れであ
る。長鎖の枝別れは、高度の溶融応力を成長させること
を可能にし、それでインフレートフィルム押出の間にフ
ロストラインでフィルム内に凍結されることができる。
換言すれば、歪の硬化がインフレートフィルム押出の間
に十分に起こり、例えば、収縮フィルムの適用に必要な
凍結応用をフィルム中に発生する。収縮トンネルの条件
の下、応力の凍結はパッケージすべき物品の回りにフィ
ルムを収縮させ、それで該品をしっかりと守る。また、
これらの樹脂は、比較的低い応力緩和速度を有し、該速
度はパッケージした商品の支持をもたらすのに必要な収
縮力の保持を助長する。高圧法低密度ポリエチレンと異
なり、インフレート法に普通に用いる狭い分子量分布の
線状低密度ポリエチレンは、短鎖の枝分れだけを有し、
枝分れの長さはエチレンと共重合してポリエチレンを生
成するα−オレフィンの長さに相当する。しかしなが
ら、長鎖枝分れを持たない狭い分子量分布の線状低密度
ポリエチレンの応力は、溶融押出しの間に極めて早く緩
和して、フィルム中に凍結されることができる程の高い
溶融応力をもたらすことができない。これは、特に、フ
ィルム押出しの間に縦方向に引張られる程度のずっと小
さい狭い分子量分布の線状低密度ポリエチレンフィルム
の横方向においてその通りであり、そして、そえゆえ、
その方向の収縮は殆どない。その結果、狭い分子量分布
の線状低密度ポリエチレンはパッケージする材料を安全
に保持する代わりに該材料の回りにたわむので、収縮フ
ィルムに用いるには受け入れられない。
それゆえ、線状低密度ポリエチレン（LLDPE）の製造者
は、収縮フィルム用に適し；高圧法低密度ポリエチレン
フィルム樹脂よりも加工が容易で；そして最後に収縮フ
ィルムにおいて最も望ましい収縮フィルム特性に関して
高圧法低密度ポリエチレンフィルムよりも性能が優れて
いるフィルムをもたらすLLDPE の確認しようと努めてい
た。
それゆえ、本発明の目的は、特定のLLDPE を用いて、収
縮フィルム用に特に仕立てたフィルムを製造する押出し
方法をもたらすことにある。
他の目的および利点はこの後明らかになる。
［課題を解決するための手段］ 本発明に従えば、上記目的は、エチレンと３〜６個の炭
素原子を有する少なくとも１種のα−オレフィンとの線
状低密度コポリマーであって、(ｉ)約０．９１５〜約
０．９３２ｇ／cm3の範囲の密度；（ii）少なくとも約
２５００００の重量平均分子量；（iii）少なくとも約
６の数平均分子量に対する重量平均分子量の比；及び
（iv）コポリマーの重量を基準として少なくとも約８重
量％の量の少なくとも約５０００００の分子量を持つコ
ポリマー種を有する上記線状低密度コポリマーを、収縮
フィルムにする条件下で押出すことを含む押出し方法に
よってかなえられる。
収縮フィルムはインフレート法及びスロット流延２軸延
伸法のような種々の押出し技術によって製造することが
できる。インフレート法、特に空冷のインフレート法が
好ましい。インフレート法のための典型的な装置及び装
置を以下の例に記載する。主題の方法により達成される
臨界的な収縮フィルム特性の最小値は以下の通りであ
る； (ｉ)約１３５℃（およそ収縮トンネル温度）の収縮は縦
方向で少なくとも約３０％及び横方向で少なくとも約１
０％；（ii）溶融応力に関する収縮力はゼロまたは正の
kPa 及び冷却応力に関する収縮力は少なくとも約６００
kPa ；及び（iii）縦及び横方向における溶融強度は少
なくとも約７秒。好ましい溶融応力は約５〜約３０kPa
であり；好ましい冷却応力は少なくとも約９００kPa で
あり；そして好ましい溶融強度は少なくとも約１０秒で
ある。これらのフィルム特性の上限は実施上達成できる
限度のみである。用語は以下の通り定義する： １．縦方向は、フィルムウェブがフィルム押出し機のダ
イから引かれる方向である。
２．横方向は縦方向に垂直且つウェブに平行なウェブの
方向である。
３．収縮（フィルム寸法の百分率変化）は以下の通り求
める： 式中、ＬｉＭＤ＝初期の縦方向の長さ ＬｓＭＤ＝収縮後の縦方向の長さ ＬｉＴＤ＝初期の横方向の長さ ＬｓＴＤ＝収縮後の横方向の長さ ４．溶融応力はフロストラインでフィルムに凍結される
応力である。
５．冷却応力は固化したフィルム中に残る結晶性応力で
ある。
６．溶融強度は溶融中の変形に対する抵抗である。
広い分子量分布の高分子量LLDPE コポリマーは三塩化バ
ナジウムをベースにした触媒を用いてエチレン１分子当
たり３〜６個の炭素原子を有する少なくとも１種のα−
オレフィンとを共重合して製造することができる。その
ような触媒を用いてこれらのコポリマーを製造する技術
の一つは、1984年10月３日に公表された欧州特許第０，
１２０，５０１号に記載されている。この出願及びこの
明細書で述べる他の公表はこれを援用して記載の一部と
なす。他の慣用の操作を、種々の触媒を用いてこれらの
LLDPE コポリマーを製造するために用いることができる
が；条件を調節して以下の特性をもたらさねばならな
い： (ｉ)約０．９１５〜約０．９３２ｇ／cm3の範囲の密
度、そして好ましくは約０．９２２〜約０．９２８ｇ／
cm3の範囲の密度；（ii）少なくとも約２５００００の
重量平均分子量、そして好ましくは少なくとも約３００
０００の重量平均分子量；（iii）少なくとも約６、そ
して好ましくは少なくとも約７の数平均分子量に対する
重量平均分子量の比；及び（iv）コポリマーの重量を基
準として少なくとも約８重量％、そして好ましくは少な
くとも約１２重量％の量の少なくとも約５０００００の
分子量を有するコポリマー種。項目（ii）、（iii）及
び（iv）に関する限りは実施上の限界を除き上限はな
い。
数平均分子量に対する重量平均分子量の比は多分散度と
知られておりそして分子量分布の幅の尺度である。コポ
リマーの種の百分率は、サイズイクスクルーションクロ
マトグラフィー（ＳＥＣ）を用いて求められた。典型的
なＳＥＣの条件は以下の通りである：赤外線検出機；1,
2,4−トリクロロベンゼン溶媒；ｇ／ｍ／ｍＩＢＭ充填
カラム；カラム温度１４０℃；サンプル寸法２５００μ
ｌ；サンプル製造温度２０℃；1.000 部／秒；赤外線セ
ルＴＨＫ（カリウム塩板）＝１．０mm；流速＝１．００
４ml／分；濃度＝０．２０１８％（重量／容積）；減衰
＝０．１００。
主題の方法によって作られる収縮フィルムは、収縮フィ
ルムの適用において極めて重要な凍結応力を有すること
に加えて、その高圧法樹脂をベースにした対抗品より高
い破壊抵抗、高い引張り強度及び大きな靭性を達成する
ことができる。
本発明は、また、商品の一つを、１３５〜２５０℃の範
囲の温度にて、上記方法でもたらすフィルムに、フィル
ムが商品の一つを取り囲みそしてフィルムが実質的に商
品の一つの外側表面と同じ形を持つをまで収縮するよう
にして接触させることを含む商品の一つの回りにフィル
ムを収縮させる方法にも関する。
［例］ 本発明を以下の例によって例示する。
例１〜１５ 例として製造するフィルムをインフレート法により作
る。押出機に現在の商業用インフレート法で見出せるレ
ベルの溶融均質性をもたらすことができる溝付きミキシ
ングスクリューを装着する。各々、０．１cm（０．０４
インチ）のダイピンを装着する７．６cm（３インチ）及
び１５cm（６インチ）の底供給型らせん状マンドレルチ
ューブラフィルムダイを用いてポリマーまたはコポリマ
ーを押出す。ダイオリフィスの寸法は０．１５cm（０．
００６インチ）を維持する。
フィルムは、ダイ速度１．６kg／時間／ダイ円周cm（９
ポンド／時間／ダイ円周インチ）で、１．５：１〜３．
０：１の周囲の膨張比（ＢＵＲ）；約２４０℃〜約２６
０℃の範囲の溶融温度；３０cm（１２インチ）のフロス
トライン高を用いて押出す。
特定の用途のフィルム特性を最適化するこれらの押出し
条件は、延伸フィルム押出しの当業者により変えること
ができる。
押出機は７５mm（３インチ）のダイ及び１．０mm（４０
ミル）のギャップを有する６３mm（２．５インチ）の押
出し機である。用意しそして試験したフィルムの厚さ
は、例１、２及び３においてそれぞれ１１０、１０２及
び１１０ミクロンである他は、１００ミクロンである。
温度は以下の通りである：バレルプロフィル＝２６０
℃；アダプター＝２１０℃；ダイ＝２２０℃；及びメル
ト＝２６０℃。スクリュー速度は６０回転／分（rpm）
であり；溶融圧力は３８８×105Pa（３８８バール）で
あり；押出し速度は３４kg／時間であり；そして駆動電
流は８０アンペアである。
例１、２、９、１０及び１１で用いるポリマーは、スタ
イル（Stille），ウイレー（Wiley）によりイントロダ
クション・ツウ・ポリマー・ケミストリー，ニューヨー
ク，1962年，149 〜151 ページに記載された高圧方法に
よって製造するエチレンの高圧法底密度ホモポリマーで
ある。他の１０個の例で用いるポリマーは、高分子量及
び広い分子量分布を有する、エチレンとα−オレフィン
とのLLDPE コポリマーである。それらは上述した欧州特
許出願第０，１２０，５０１号に記載の触媒系を用いて
製造する。例３及び４のポリマーは中位の分子量分布を
持ち；例１４のポリマーは狭い分子量分布を持ち；そし
て残る例１２のポリマーは広い分子量分布を持つ。
変数及びフィルム特性は第１表中に説明する。

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】エチレンと３〜６個の炭素原子を有する少
    なくとも１種のα−オレフィンとの線状低密度コポリマ
    ーであって、(ｉ)０．９１５〜０．９３２ｇ／cm3の範
    囲の密度；（ii）少なくとも２５００００の重量平均分
    子量；（iii）数平均分子量に対する重量平均分子量の
    比少なくとも６；及び（iv）コポリマーの重量を基準と
    して少なくとも８重量％の量の少なくとも５０００００
    の分子量を持つコポリマー種を有する上記線状低密度コ
    ポリマーを、収縮フィルムにする条件下で押出すことを
    含む押出し方法。
  2. 【請求項２】コポリマーが、(ｉ)０．９２４〜０．９２
    ８ｇ／cm3の範囲の密度；（ii）少なくとも３００００
    ０の重量平均分子量；（iii）数平均分子量に対する重
    量平均分子量の比少なくとも７；及び（iv）少なくとも
    １２重量％の量の少なくとも５０００００の分子量を持
    つ高分子量種の濃度を有する請求項１に記載の方法。
  3. 【請求項３】請求項１に記載の方法で製造された収縮フ
    ィルム。
  4. 【請求項４】請求項２に記載の方法で製造された収縮フ
    ィルム。
  5. 【請求項５】以下の特性を有する請求項３に記載の収縮
    フィルム： (ｉ)１３５℃にて少なくとも３０％の縦方向の収縮及び
    少なくとも１０％横方向の収縮； （ii）ゼロまたは正の溶融応力 kPa； （iii）少なくとも６００kPa の冷却応力；及び（iv）
    １３５℃にて少なくとも７秒の縦及び横方向における溶
    融強度。
  6. 【請求項６】以下の特性を有する請求項４に記載の収縮
    フィルム： (ｉ)１３５℃にて少なくとも３０％の縦方向の収縮及び
    少なくとも１０％の横方向の収縮； （ii）ゼロまたは正の溶融応力kPa ；（iii）少なくと
    も６００kPa の冷却応力；及び（iv）１３５℃にて少な
    くとも７秒の縦及び横方向における溶融強度。
  7. 【請求項７】個々の物品に、１３５〜２５０℃の範囲の
    温度にて、請求項１に記載した方法でもたらしたフィル
    ムを、フィルムが個々の物品を取り囲みそしてフィルム
    が実質的に個々の物品の外面の形通りになるまで収縮す
    るようにして接触させることを含む個々の物品の回りに
    フィルムを収縮させる方法。
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JPH01259923A JPH01259923A (ja) 1989-10-17
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CN (1) CN1017788B (ja)
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