JPH01259923A - 押出し方法 - Google Patents

押出し方法

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JPH01259923A
JPH01259923A JP63320772A JP32077288A JPH01259923A JP H01259923 A JPH01259923 A JP H01259923A JP 63320772 A JP63320772 A JP 63320772A JP 32077288 A JP32077288 A JP 32077288A JP H01259923 A JPH01259923 A JP H01259923A
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copolymer
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average molecular
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    • B29L2007/002—Panels; Plates; Sheets

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  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、収縮フィルムを製造するところの押出し方法
に関する。
［従来の技術及び発明が解決しようとする課題］多年、
高度に枝別れしたポリマーである高圧法低密度ポリエチ
レンは市販の収縮フィルムに適用するための選り抜きの
樹脂であると考えられた。
高圧法低密度ポリエチレンをこれらの用途に用いること
を助長する手がかりとなる特性は、長鎖の枝別れである
。長鎖の枝別れは、高度の溶融応力を成長させることを
可能にし、それでインフレートフィルム押出の間にフロ
ストラインでフィルム内に凍結されることができる。換
言すれば、歪の硬化がインフレートフィルム押出の間に
十分に起こり、例えば、収縮フィルムの適用に必要な凍
結応力をフィルム中に発生する。収縮トンネルの条件の
下、応力の凍結はパッケージすべき物品の回りにフィル
ムを収縮させ、それで骸晶をしっかりと守る。また、こ
れらの樹脂は、比較的低い応力緩和速度を有し、該速度
はパッケージした商品の支持をもたらすのに必要な収縮
力の保持を助長する。高圧法低密度ポリエチレンと異な
り、インフレート法に普通に用いる狭い分子量分布の線
状低密度ポリエチレンは、短鎖の枝分れだけを有し、枝
分れの長さはエチレンと共重合してポリエチレンを生成
するα−オレフィンの長さに相当する。
しかしながら、長鎖枝分れを持たない狭い分子量分布の
線状低密度ポリエチレンの応力は、溶融押出しの間に極
めて早（緩和して、フィルム中に凍結されることができ
る程の高い溶融応力をもたらすことができない、これは
、特に、フィルム押出しの間に縦方向に引張られる程度
のずっと小さい狭い分子量分布の線状低密度ポリエチレ
ンフィルムの横方向においてその通りであり、そして、
それゆえ、その方向の収縮は殆どない、その結果、狭い
分子量分布の線状低密度ポリエチレンはパッケージする
材料を安全に保持する代わりに該材料の回りにたわむの
で、収縮フィルムに用いるには受は入れられない。
それゆえ、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）の製
造者は、収縮フィルム用に適し；高圧法低密度ポリエチ
レンフィルム樹脂よりも加工が容易で；そして最後に収
縮フィルムにおいて最も望ましい収縮フィルム特性に関
して高圧法低密度ポリエチレンフィルムよりも性能が優
れているフィルムをもたらすＬＬＤＰＨの確認しようと
努めていた。
それゆえ、本発明の目的は、特定のＬＬＤＰＥを用いて
、収縮フィルム用に特に仕立てたフィルムを製造する押
出し方法をもたらすことにある。
他の目的および利点はこの後間らかになる。
［課題を解決するための手段］ 本発明に従えば、上記目的は、エチレンと３〜６個の炭
素原子を有する少な（とも１種のα−オレフィンとの線
状低密度コポリマーであって、（ｉ）約０．９１５〜約
０．９３２　ｇ／ｃ＋＋”の範囲の密度；　（ｉｇ少な
くとも約２５００００の重量平均分子量；　（ｉｉｉ）
少なくとも約６の数平均分子量に対する重量平均分子量
の比；及び（ｉｖ）コポリマーの重量を基準として少な
（とも約８重態％の量の少なくとも約５０００００の分
子量を持つコポリマー種を有する上記線状低密度コポリ
マーを、収縮フィルムにする条件下で押出すことを含む
押出し方法によってかなえられる。
収縮フィルムはインフレート法及びスロット流延２軸延
伸法のような種々の押出し技術によって製造することが
できる。インフレート法、特に空冷のインフレート法が
好ましい、インフレート法のための典型的な装置及び操
作を以下の例に記載する。主題の方法により達成される
臨界的な収縮フィルム特性の最小値は以下の通りである
；（ｉ）約１３５℃（およそ収縮トンネル温度）の収縮
は縦方向で少なくとも約３０％及び横方向で少な（とも
約１０％；　（ｉｉ）溶融応力に関する収縮力はゼロま
たは正のｋＰａ及び冷却応力に関する収縮力は少なくと
も約６００ｋＰａ；及び（ｉｉｉ）縦及び横方向におけ
る溶融強度は少なくとも約７秒。好ましい溶融応力は約
５〜約３０　ｋＰａであり；好ましい冷却応力は少なく
とも約９００　ｋＰａであり；そして好ましい溶融強度
は少なくとも約１０秒である。これらのフィルム特性の
上限は実施上達成できる限度のみである。用語は以下の
通り定義する： １、縦方向は、フィルムウェブがフィルム押出し機のグ
イから引かれる方向である。
２、横方向は縦方向に垂直且つウェブに平行なウェブの
方向である。
３、収縮（フィルム寸法の百分率変化）は以下の通り求
める： 式中、ＬｉＭＤ＝初期の縦方向の長さ ＬｓＭＤ＝収縮後の縦方向の長さ ＬｉＴＤ＝初期の横方向の長さ ＬｓＴＤ＝収縮後の横方向の長さ ４、溶融応力はフロストラインでフィルムに凍結される
応力である。
５、冷却応力は固化したフィルム中に残る結晶性応力で
ある。
６、溶融強度は溶融中の変形に対する抵抗である。
広い分子量分布の高分子量ＬＬＤＰＥコポリマーは三塩
化バナジウムをベースにした触媒を用いてエチレンと１
分子当たり３〜６個の炭素原子を有する少な（とも１種
のα−オレフィンとを共重合して製造することができる
。そのような触媒を用いてこれらのコポリマーを製造す
る技術の一つは、１９８４年ｌθ月３日に公表された欧
州特許第０．１２０゜５０１号に記載されている。この
出願及びこの明細書で述べる他の公表はこれを援用して
記載の一部となす。他の慣用の操作を、種々の触媒を用
いてこれらのＬＬＤＰＥコポリマーを製造するために用
いることができるが；条件を調節して以下の特性をもた
らさねばならない： （ｉ）約０．９１５〜約０．９３２　ｇ／ａｍ”の範囲
の密度、そして好ましくは約０．９２２〜約０．９２８
ｇ／ｃｍ”の範囲の密度；　（ｉｉ）少なくとも約２５
００００の重量平均分子量、そして好ましくは少な（と
も約３０００００の重量平均分子量；　（ｉｉｉ）少な
（とも約６、そして好ましくは少なくとも約７の数平均
分子量に対する重量平均分子量の比；及び（ｉｖ）コポ
リマーの重量を基準として少な（とも約８重量％、そし
て好ましくは少なくとも約１２重量％の量の少なくとも
約５０００００の分子量を有するコポリマー種０項目（
ｉｉ）、（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）に関する限りは実施上
の限界を除き上限はない。
数平均分子量に対する重量平均分子量の比は多分散度と
知られておりそして分子量分布の幅の尺度である。コポ
リマーの種の百分率は、サイズイクスクルーションクロ
マトグラフィー（ＳＥＣ）を用いて求められた。典型的
なＳＥＣの条件は以下の通りである：赤外線検出機、１
．２．４．−トリクロロベンゼン溶媒；ｇ／ｍ／ｍＩＢ
Ｍ充填カラム；カラム温度１４０℃；サンプル寸法２５
０με　；サンプル製造温度２０℃、　１．０００部／
秒；赤外線セルＴＨＫ　（カリウム塩板）＝１．Ｏｍｍ
Ｈ流速＝１．００４ａ＋ｊ／分；濃度＝０．２０１８％
（重量／容積）；減衰＝ｏ、ｔｏｏｅ 主題の方法によって作られる収縮フィルムは、収縮フィ
ルムの適用において極めて重要な凍結応力を有すること
に加えて、その高圧法樹脂をベースにした対抗品より高
い破壊抵抗、高い引張り強度及び大きな靭性な達成する
ことができる。
本発明は、また、商品の一つを、１３５〜２５０℃の範
囲の温度にて、上記方法でもたらすフィルムに、フィル
ムが商品の一つを取り囲みそしてフィルムが実質的に商
品の一つの外側表面と同じ形を持つをまで収縮するよう
にして接触させることを含む商品の一つの回りにフィル
ムを収縮させる方法にも関する。
〔例〕
本発明を以下の例によって例示する。
医上二１ユ 例として製造するフィルムをインフレート法により作る
。押出機に現在の商業用インフレート法で見出せるレベ
ルの溶融均質性をもたらすことができる溝付きミキシン
グスクリューを装着する。
各々、０．１ｃ■（０，０４インチ）のグイビンを装着
する７、６ｃｍ（３インチ）及び１５ｃ＋ｓ（６インチ
）の底供給型らせん状マンドレルチューブラフィルムグ
イを用いてポリマーまたはコポリマーを押出す。グイオ
リフィスの寸法は０．１５ｃｍ（０，０６インチ）を維
持する。
フィルムは、グイ速度１．６　ｋｇ／時間／ダイ円周ｃ
ｍ（９ボンド／時間／グイ円周インチ）で、１．５：１
〜３．０：１の範囲の膨張比（ＢＵＲ）；約り４０℃〜
約２６０℃の範囲の溶融温度：３０ｃｍ（１２インチ）
のフロストライン高を用いて押出す。
特定の用途のフィルム特性を最適化するこれらの押出し
条件は、延伸フィルム押出しの当業者により変えること
ができる。
押出機は７５ｍｍ（３インチ）のグイ及び１．　Ｏｍｍ
（４０ミル）のギャップを有する６　３　ｍｒｓ　（２
，５インチ）の押出し機である。用意しそして試験した
フィルムの厚さは１例１．２及び３においてそれぞれ１
１０．１０２及び１１０ミクロンである他は、１００ミ
クロンである。温度は以下の通りである：バレルプロフ
ィル＝２６０℃；アダプター＝２１０℃；グイ＝２２０
℃；及びメルト＝２６０℃、スクリュー速度は６０回転
／分（ｒｐｍ）であり；溶融圧力は３８８　Ｘ　１０″
Ｐａ（３８８バール）であり；押出し速度は３４　ｋｇ
／時間であり；そして駆動電流は８０アンペアである。
例１．２．９．１０及び１１で用いるポリマーは、スタ
イル（５ｔｉｌｌｅ）　、ウイレー（Ｗｉｌｅｙ）によ
りイントロダクシ目ン・ツウ・ポリマー・ケミストリー
、ニューヨーク、　１９６２年、１４９〜１５１ページ
に記載された高圧方法によって製造するエチレンの高圧
法低密度ホモポリマーである。他の１０個の例で用いる
ポリマーは、高分子量及び広い分子量分布を有する、エ
チレンとα−オレフィンとのＬＬＤＰＥコポリマーであ
る。それらは上述した欧州特許出願第０．１２０．５０
１号に記載の触媒系を用いて製造する０例３及び４のポ
リマーは中位の分子量分布を持ち；例１４のポリマーは
狭い分子量分布を持ち；そして残る例１２のポリマーは
広い分子量分布を持つ。
変数及びフィルム特性は第１表中に説明する。
例　　　　　　　　　　　　　１２３４５１．メルトフ
ｏ−（ｄ＋ｃ／ａ＋１ｎ）０．２Ｍｌ０．２Ｍｌ７７６
２、密度（ｋｇ／ｍ″）　　　　　　　９２０　　　９
２０　　　９１６　　　９１６　　　９１６３、コモノ
？−−−−−−−Ｃ３Ｃ３Ｃ４４，１ｗＸ１０”　　　
　　　　　　　　−−−−−−２６４２６４３０４５、
ｌｈ／Ｍｎ　　　　　　　　　　　＝−−−−７７１２
６、高分子量種の濃度（％）　　　−−−−−−１５１
５１２７、フィルムゲージ（ミクロン）１００１００１
００１００１００８、膨張比　　　　　　　　　１．５
３．０　　　１．５　　　３．０　　　１．５９、ｌ’
ｇ槍衝撃（ｇ） Ａ訂観去Ｂ　　　　　　　　　３５５　　　３８６　　
　２６４　　　４３８　　　７４２鱈１法Ａ　　　　　
　　　　−−−−−−−−−−−−−−−ＭＤ　　　　
　　　　１３（３２）　　ｔｚ（３ｔｒ　　１４（３５
）　　２６（６６）　　５４（１３７）ＴＤ　　　　　
　　　　２２（５６）　　１６（４０）　　３１（７ｇ
）　　２３（５９）　　８０（２０３）１１、破壊抵抗
　　　　　　　２５　　　７５　　　５４　　　８５　
　　９１（Ｊ／關） −１」−１＝ ６　　　　６　　　　６　　　０．２５Ｍｌ０．２５Ｍ
ｌ０．２５Ｍｌ６．０　　　６．０　　　２０　　　６
．０Ｃ４Ｃ６Ｃ６−−−−−−−−−Ｃ４Ｃ４Ｃ６０６
３０４２６４２６４−−−−−−−＝　　　　３０４　
　　−　　　１１９　　　２６４１２　　　　１４　　
　　１４　　−＝　　　　−−−−−−１２−＝　　　
　３．５　　　１４３．０　　　１．５　　　３．０　
　１．５　　　３．０　　　２．５　　　２．５　　　
２．５　　　２．５　　　２．２−−−　　　−−−　
　　−＝　　　−−−−−−１６０−−−−−−３１２
−−−６２（１５８）　　３５（８８）　　５９（１４
９）　　＝−−−−１０（２６１３Ｇ（７７）　　１５
（３９）　　２５（６３）　　４７i１２Ｇ） ６０（１５２）１０５（２６６）　　６５（１６５）　
　−＝　　　　−−−１９（４７）　　４３（１０ｇ）
　　４４（１１２）　　８２i２０８１４ｇ（１２３） 例　　　　　　　　　　　　　１２３４５１２、引張強
度（ＭＰａ） ＭＤ　　　　　　　　　　２５　　　２２　　　３３　
　　３１　　　４６ＴＤ　　　　　　　　　　２０　　
　２４　　　２９　　　２９　　　３４１３、弓１張伸
び（％） ＭＤ　　　　　　　　　　４４０　　　５２０　　　６
１０　　　６７０　　　５８０ＴＤ　　　　　　　　　
　５９０　　　５２０　　　７３０　　　７００　　　
６６０１４、曇り（％）　　　　　　　　　　９．７　
　　８．５　　　１３．５　　　１３．５　　　−−１
５．４５度光沢度（％１　　　５５　　　５８　　　５
１１　　　５９　　　−−−１６、割線モジュラス（即
ａ） ＭＤ　　　　　　　　　　１６８　　　１６１　　　２
２４　　　２１７　　２８６ＴＤ　　　　　　　　　　
１４７　　　１６１　　　１９６　　　２１７　　　３
４４１７、融点（’Ｃ）　　　　　　　１０８　　　１
０８　　　１２１　　　１２１　　　１２１１８、収縮
性ｃ％）（１２４℃） ＭＤ　　　　　　　　　　４１　　　５０　　　−−−
　　　５９　　　５７ＴＤ　　　　　　　　　　１６　
　　４２　　　−−−　　　４１　　　２３１９、収縮
性（％）（１３５℃） ＭＤ　　　　　　　　　　６６　　　５１１　　　６２
　　　５０　　　５９ＴＤ　　　　　　　　　　２５　
　　５２　　　２１　　　３０　　　２２２０、溶融応
力（ｋＰａ） Ｍｏ　　　　　　　　　　８７　　　５４　　　１２　
　　４２　　　８３−罠−Ｕ申ｍ ４６　　　４３　　　４７　　　　＝−−−−２５３８
３６３４４１６５０５２０６２０−＝−−−５９０６１
０５７０６３０−＝６４０　　　７２０　　　６４８　
　−−−　　　−−−　　　６２０　　　６４０　　　
６６０　　　６６０　　　−＝４８　　　　−−−　　
　５６　　　−−−　　　−−−　　　−−−　　　−
−−　　　−−−　　　−−−　　　−ｍ−２３４−２
１−−−−−−−−−−＝　　　　＝−−−−−−−−
３３１０１２６４４８−−−−−−−−−Ｇ　　　　−
−−３３８８１４３１１＝−軸−−−−Ｇ　　　　　　
　−−一５９　　　　１００　　　５６　　　９８　　
　５１　　　　−−−　　　−−−　　　−一−２，０
−−−１ユ」し１工記 ■、メルトフローは、Ａ　Ｓ　Ｔ　Ｍ　Ｄ−１２３８−
７９の下に求めそしてデシグラム７分で表わす０例１．
２．９．１０及び１１では、メルトフローの代わりにメ
ルトインデックス（Ｍ　Ｉ　）で表わす、メルトインデ
ックスはＡ　Ｓ　Ｔ　Ｍ　Ｄ−１２３８，条件Ｅの下に
求める。
メルトインデックスは１９０℃で求めそしてダラムＺｌ
Ｏ分で報する。
２、密度はＡ　Ｓ　Ｔ　Ｍ　Ｄ−１５０５の下に求める
。ブラックを作成しそして１００℃で１時間という条件
を設けて平衡結晶化度に近づける。その後、密度は密度
勾配カラム中で測定し密度の値はｋｇ／　ａｍ”で報す
る。
３、エチレンと一緒に用いるコモノマーは、プロピレン
か、１−ブテンかまたは１−ヘキセンのいずれかのα−
オレフィンである。
４、Ｍｗは重量平均分子量である。それをＭ　ｗ　Ｘ１
０−ｓとして表わす。
５、Ｍｗ／Ｍｎは数平均分子量に対する重量平均分子量
の比である。この比は分子量分布の目安である多分散度
として示す。
６、高分子雪積の濃度は少なくとも約５０００００の分
子量を有するコポリマーの重量％である。それは全コポ
リマーの重量を基準とする。
７、フィルムゲージはフィルムの厚さである。その値は
ミクロンで表わす。
８、膨張比は、バブル直径に対するダイ直径の比である
。バブル直径は以下の通り求める＝２×レイフラット／
π。”レイフラット”は平なバブルの幅を示す。
９、落槍衝撃はＡ　Ｓ　Ｔ　Ｍ　Ｄ−１７０９，Ａ及び
Ｂ法の下に求める。それをダラムで表わす。
１０、エルメンドルフ引裂強さはＡ　Ｓ　Ｔ　Ｍ　Ｄ−
１９９２の下に求める。それをｇ　／　１０−”ｃｍ　
（ｇ　／ミル）で与える。
（ｉ）ＭＤ＝縦方向 （ｉｉ）　　Ｔ　Ｄ　＝横方向 １１、破壊抵抗は、試験片を破裂させるのに必要な力及
び破裂の間にフィルムが吸収するエネルギーとして定義
する。それは”インストロン”圧縮試駒撮な用いて求め
る。試験片は２３℃より高い温度で最低４０時間及び約
５０の相対湿度として条件付けそして試験をこれらの条
件下で実行した。
クロスヘツド速度は５１　Ｃｍ／分（２０インチ／分）
であり、チャート速度は２５　Ｃｍ／分（１０インチ／
分）である。０〜２．３ｋｇ（０〜５ボンド）のフルレ
ンジスケールは呼称厚さ１．３　Ｘ　１０−”ｃｍ（０
，５ミル）を有するファイバ用に用いる。Ｏ〜４．６ｋ
ｇ（０〜１０ボンド）のフルレンジスケールは呼称厚さ
２．６　Ｘ　１０−”Ｃｍ　（１，０ミル）を有するフ
ィルム用に用いる。プランジャーは１５ｃｍ（６インチ
）の降下を持つようにセットする。
破壊の平均エネルギーｃｍ−ｋｇ（インチ−ボンに等し
い。
式中、Ｘ＝平均積分機読み に＝平均補正率 Ｌ＝フルスケール荷重ｋｇ（ボンド） Ｓ＝サンプル伸び率 この試験操作において、Ｓ＝５１ｃｍ（２０インチ）７
分であり、５０００はカウント５０００に帰する１分間
に実施したフルスケール積分に基ずく。それをＪ／ｍｍ
（インチ・ボンド／ミル）で表わす。
１２、引張り強度はＡ　Ｓ　Ｔ　Ｍ　Ｄ−８８２の下に
求める。
それをミリパスカル（ＭＰａ）で表わす。
１３、引張伸び率はＡ　Ｓ　Ｔ　Ｍ　Ｄ−８８２の下に
求める。
その値はパーセント（％）である。
１４、曇り度はＡ　Ｓ　Ｔ　Ｍ　Ｄ−１００３の下に求
める。
その値はパーセント（％）である。
１５．４５度の光沢度はＡ　Ｓ　Ｔ　Ｍ　Ｄ−５２３の
下に求める。それをパーセント（％）で表わす。
１６、割線モジェラスはＡ　Ｓ　Ｔ　Ｍ　Ｄ−８８２の
下に求める。その値はミリパスカル（Ｍ　Ｐａ）である
。
１７、融点は摂氏温度で表わす。
１８、及び１９．収縮は以下の通り求めるニア、６ｃｍ
Ｘ　７．６ｃｍ　（３インチ×３インチ）のフィルム試
験片を、ＭＤ及びＴＤ力方向試験片の側部に平行になる
ように切断する。試験片を、フィルムが自由に収縮でき
るが巻き付かないように適当なホルダーを用いて、１２
４℃の循環オイルバス中に６０秒間入れる。試験片をバ
スから取り出しそして短時間水中で冷却する。ＭＤ及び
ＴＤ収縮はＭＤ及びＴＤ力方向いて試験片を測定し以下
の計算をすることによって得る： その値は％である。
２０、及び２１８溶融応力及び冷却応力は以下の通り求
める： １インチ幅のフィルム試験片を、互いに１５ｃｍ（６イ
ンチ）離すように一対の”インストロン”ジョー中にク
ランプした。”インストロン”ジジーを固定し、５００
ワツトの輻射ヒータを、フィルムからの所定の距離で振
り、フィルムを溶解させそして収縮を開始させる。溶融
状態における応力は”インストロン”チャート上に荷重
として記録される。溶融応力が減少し始めると、ヒータ
を除去しそしてフィルムを冷却させる。また、成長した
冷却応力（荷重安定性）を”インストロン”チャート上
に記録する。冷却及び溶融状態の応力は、記録した荷重
をフィルムの最初の断面積で割ることにより得る。この
測定は、ＭＤ及びＴＤの両方の方向で行なう、その値を
キロパスカルで表わす。
２２、及び２３．収縮フィルムの溶融強度は、フィルム
が収縮オーブン中で溶融状態にある間に開放される収縮
応力を受けるときに薄（なりそして続いて穴形成（バー
ンスｏ　−（ｂｕｒｎｔｈｒｏｕｇｈ））が起きるのに
耐えるフィルム特性として定義することができる。溶融
強度は、適当な重量を、縦あるいは横のいずれかの方向
その特性を測定するために２．５　ｃｍＸ　２．５　ｃ
ｍ　（１インチ×１インチ）の寸法のフィルム試験片に
取付けて求める。その後、荷重した試験片を高温（通常
１２４℃）のオイルバス中に完全に浸す、それから、フ
ィルムを取付けた荷重下で引き離すための時間を溶融強
度として秒で記録する１例えば、０．０１ｃａ＋（４ミ
ル）のサンブルに関して通常１８ｇの荷重を用い、それ
はオイル中で０．５６　ｋｇ／　ｃｍ”　　（８，３ｐ
ｓｉ　）の応力を付与する。破損時間は通常１０〜７０
秒である。温度及び荷重をフィルムの厚さ及び融点に従
い変える。
１　の゛　の°！ 例１４の製品は収縮フィルムの適用に受は入れられない
。

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）エチレンと３〜６個の炭素原子を有する少なくと
    も１種のα−オレフィンとの線状低密度コポリマーであ
    って、（ｉ）０．９１５〜０．９３２ｇ／ｃｍ＾３の範
    囲の密度；（ｉｉ）少なくとも２５００００の重量平均
    分子量；（ｉｉｉ）数平均分子量に対する重量平均分子
    量の比少なくとも６；及び（ｉｖ）コポリマーの重量を
    基準として少なくとも８重量％の量の少なくとも５００
    ０００の分子量を持つコポリマー種を有する上記線状低
    密度コポリマーを、収縮フィルムにする条件下で押出す
    ことを含む押出し方法。
  2. （２）コポリマーが、（ｉ）０．９２４〜０．９２８ｇ
    ／ｃｍ＾３の範囲の密度；（ｉｉ）少なくとも３０００
    ００の重量平均分子量；（ｉｉｉ）数平均分子量に対す
    る重量平均分子量の比少なくとも７；及び（ｉｖ）少な
    くとも１２重量％の量の少なくとも５０００００の分子
    量を持つ高分子量種の濃度を有する請求項１に記載の方
    法。
  3. （３）請求項１に記載の方法で製造された収縮フィルム
    。
  4. （４）請求項２に記載の方法で製造された収縮フィルム
    。
  5. （５）以下の特性を有する請求項３に記載の収縮フィル
    ム： （ｉ）１３５℃にて少なくとも３０％の縦方向の収縮及
    び少なくとも１０％横方向の収縮； （ｉｉ）ゼロまたは正の溶融応力ｋＰａ； （ｉｉｉ）少なくとも６００ｋＰａの冷却応力；及び（
    ｉｖ）１３５℃にて少なくとも７秒の縦及び横方向にお
    ける溶融強度。
  6. （６）以下の特性を有する請求項４に記載の収縮フィル
    ム： （ｉ）１３５℃にて少なくとも３０％の縦方向の収縮及
    び少なくとも１０％の横方向の収縮；（ｉｉ）ゼロまた
    は正の溶融応力ｋＰａ；（ｉｉｉ）少なくとも６００ｋ
    Ｐａの冷却応力；及び（ｉｖ）１３５℃にて少なくとも
    ７秒の縦及び横方向における溶融強度。
  7. （７）個々の物品に、１３５〜２５０℃の範囲の温度に
    て、請求項１に記載した方法でもたらしたフィルムを、
    フィルムが個々の物品を取り囲みそしてフィルムが実質
    的に個々の物品の外面の形通りになるまで収縮するよう
    にして接触させることを含む個々の物品の回りにフィル
    ムを収縮させる方法。
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