JPH0657837B2 - 柔軟剤を含有する洗剤 - Google Patents
柔軟剤を含有する洗剤Info
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- JPH0657837B2 JPH0657837B2 JP60093941A JP9394185A JPH0657837B2 JP H0657837 B2 JPH0657837 B2 JP H0657837B2 JP 60093941 A JP60093941 A JP 60093941A JP 9394185 A JP9394185 A JP 9394185A JP H0657837 B2 JPH0657837 B2 JP H0657837B2
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- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/1253—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
- C11D3/1273—Crystalline layered silicates of type NaMeSixO2x+1YH2O
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Description
【発明の詳細な説明】 洗たく繊維製品殊にセルロース繊維からなる該製品は周
知の如く乾燥後手ざわりの不快な硬さを有する。このこ
とは殊に、洗たくが自動洗たく機で行われる場合に生ず
る。又この望ましくない手ざわり硬化は、繊維製品を洗
たく後洗たく機中で最後のゆすぎ過程の際第四アンモニ
ウム化合物−これは分子中で少くとも２個の長鎖な脂肪
族残基を含有する−で処理することにより除くことがで
きることが知られている。実際上この目的のために殊に
水中で懸濁可能なジアルキルジメチルアンモニウム塩を
導入していた。
知の如く乾燥後手ざわりの不快な硬さを有する。このこ
とは殊に、洗たくが自動洗たく機で行われる場合に生ず
る。又この望ましくない手ざわり硬化は、繊維製品を洗
たく後洗たく機中で最後のゆすぎ過程の際第四アンモニ
ウム化合物−これは分子中で少くとも２個の長鎖な脂肪
族残基を含有する−で処理することにより除くことがで
きることが知られている。実際上この目的のために殊に
水中で懸濁可能なジアルキルジメチルアンモニウム塩を
導入していた。
この柔軟性物質は家庭洗たく機に於ける主洗たく過程と
は別々に適用せねばならぬことは不利である。何となれ
ば陽イオン化合物は洗剤の陰イオン清浄剤とは相容性で
ないからである。共に使用する場合陽イオン生成物は中
性塩の形で洗たく系から除かれ、それ故も早や繊維上に
付着し得ない。
は別々に適用せねばならぬことは不利である。何となれ
ば陽イオン化合物は洗剤の陰イオン清浄剤とは相容性で
ないからである。共に使用する場合陽イオン生成物は中
性塩の形で洗たく系から除かれ、それ故も早や繊維上に
付着し得ない。
陽イオン柔軟剤と相容性である非イオン清浄剤を基剤と
する洗剤を用いて行えば、繊維上へのよごれの再沈着が
行われるので、洗たく部分がなるほど快適で柔軟な手触
りを有するが、併しよごれ粒子が洗たくによつては分離
されない。本発明者は、洗たくに使用される洗剤中で一
定の結晶質アルカリ金属珪酸塩を基剤とする繊維材料柔
軟剤系を使用すれば、前記のこれら困難が回避され、そ
して洗たく物の硬化が妨げられるか又は既硬化織物の洗
たくにより再び柔軟な手触りが得られることを見出し
た。
する洗剤を用いて行えば、繊維上へのよごれの再沈着が
行われるので、洗たく部分がなるほど快適で柔軟な手触
りを有するが、併しよごれ粒子が洗たくによつては分離
されない。本発明者は、洗たくに使用される洗剤中で一
定の結晶質アルカリ金属珪酸塩を基剤とする繊維材料柔
軟剤系を使用すれば、前記のこれら困難が回避され、そ
して洗たく物の硬化が妨げられるか又は既硬化織物の洗
たくにより再び柔軟な手触りが得られることを見出し
た。
本発明の対象は、一般式 （式中R1及びR2同一であるか又は異なつていることがで
きそして水素、C1−C4−アルキル、C2−C3−ヒドロキシ
アルキル又はベンジルを、R3は水素、C1−C22−好まし
くはC12−C22−アルキル、C2−C4−ヒドロキシアルキル
又はベンジルを、R4はC1−C22−好ましくはC6−C22−好
ましくはC6−C22−アルキル、C4−C22−アルコキシエチ
ル又はC4−C22−アルキルフエノキシエチルをそしてＸ
は陰イオンを意味する） で示される化合物１〜５重量％及び ａ）一般式 （式中R5はC6−C22−アルキル、C4−C22−アルコキシエ
チル又はC4−C22−アルキルフエノキシエチルを、ｎは
１〜１２好ましくは１〜３の数を、ｍは１又は２をそし
てＸはＮＨ又は０を意味しそしてR1は上記の意味を有す
る） で示される化合物３０〜７０重量％及び ｂ）一般式 Me2SixO2x+1・yH2O （式中Meはアルカリ金属−イオン又はプロトンをｘは７
より大きい数特に7.5〜２３の数をそしてｙは７ｘより
小さい数特にｘより小さい数を意味する） で示されるフイロシリケートの群からなる結晶質アルカ
リ銀珪酸塩７０〜３０重量％からなる柔軟剤系１０〜１
５重量％を含有する柔軟剤含有洗剤である。
きそして水素、C1−C4−アルキル、C2−C3−ヒドロキシ
アルキル又はベンジルを、R3は水素、C1−C22−好まし
くはC12−C22−アルキル、C2−C4−ヒドロキシアルキル
又はベンジルを、R4はC1−C22−好ましくはC6−C22−好
ましくはC6−C22−アルキル、C4−C22−アルコキシエチ
ル又はC4−C22−アルキルフエノキシエチルをそしてＸ
は陰イオンを意味する） で示される化合物１〜５重量％及び ａ）一般式 （式中R5はC6−C22−アルキル、C4−C22−アルコキシエ
チル又はC4−C22−アルキルフエノキシエチルを、ｎは
１〜１２好ましくは１〜３の数を、ｍは１又は２をそし
てＸはＮＨ又は０を意味しそしてR1は上記の意味を有す
る） で示される化合物３０〜７０重量％及び ｂ）一般式 Me2SixO2x+1・yH2O （式中Meはアルカリ金属−イオン又はプロトンをｘは７
より大きい数特に7.5〜２３の数をそしてｙは７ｘより
小さい数特にｘより小さい数を意味する） で示されるフイロシリケートの群からなる結晶質アルカ
リ銀珪酸塩７０〜３０重量％からなる柔軟剤系１０〜１
５重量％を含有する柔軟剤含有洗剤である。
上記の結晶質アルカリ金属珪酸塩（薄層珪酸塩−Schich
tsilikate−）は多くの特許明細書中に記載のスメクタ
イト−これには又モンモリロン石及びヘクトライトが属
する−に比較して原則上異なる分子構造を有する。何と
なればこれば−少量の可能な不純物にまで−マグネシウ
ム又はアルミニウムを含有しないからである。珪酸塩中
のMgO及びＡ2O3の合計はスメクタイトとは異なりいづ
れの場合にも１５重量％より少ないが併し通常５％以下
殊に２％以下である。本発明に於て使用されるアルカリ
金属珪酸塩又は対応する遊離珪酸はフイロシリケートの
群に加えることができる。その無水組成は記載した式に
より説明的に記載することができる。アルカリ金属イオ
ンは全部又は一部プロトンと交換することができるの
で、Ｍｅはこの場合プロトン又は種々なアルカリ金属を
示すことができる。それゆえにアルカリ珪酸塩なる概念
は全ての場合対応する遊離珪酸も包含する。Ｍｅはナト
リウムであることが好ましい。本発明で使用される結晶
質アルカリ珪酸塩のイオン−交換能は１３０〜４００ｍ
モルＭｅ＋／１００ｇ無水珪酸である。珪酸塩はＸ線回
折図形に於て3.0〜4.0×10-8cmのｄ−値の範囲での１又
は若干の反射を有し、これは石英、燐石英及びクリスト
バル石には属し得ない。
tsilikate−）は多くの特許明細書中に記載のスメクタ
イト−これには又モンモリロン石及びヘクトライトが属
する−に比較して原則上異なる分子構造を有する。何と
なればこれば−少量の可能な不純物にまで−マグネシウ
ム又はアルミニウムを含有しないからである。珪酸塩中
のMgO及びＡ2O3の合計はスメクタイトとは異なりいづ
れの場合にも１５重量％より少ないが併し通常５％以下
殊に２％以下である。本発明に於て使用されるアルカリ
金属珪酸塩又は対応する遊離珪酸はフイロシリケートの
群に加えることができる。その無水組成は記載した式に
より説明的に記載することができる。アルカリ金属イオ
ンは全部又は一部プロトンと交換することができるの
で、Ｍｅはこの場合プロトン又は種々なアルカリ金属を
示すことができる。それゆえにアルカリ珪酸塩なる概念
は全ての場合対応する遊離珪酸も包含する。Ｍｅはナト
リウムであることが好ましい。本発明で使用される結晶
質アルカリ珪酸塩のイオン−交換能は１３０〜４００ｍ
モルＭｅ＋／１００ｇ無水珪酸である。珪酸塩はＸ線回
折図形に於て3.0〜4.0×10-8cmのｄ−値の範囲での１又
は若干の反射を有し、これは石英、燐石英及びクリスト
バル石には属し得ない。
本発明には天然及び合成結晶質アルカリ珪酸塩例えば天
然産出マガダイト(Magadiit)、Na2Si14O29×１１H2O及
びケニア石(Kenyait)、Na2Si22O45×１０H2O(H.P.Eugst
er,Science,１５７，１１７７−１１８０（１９６
７））及び組成Na2Si8O17、K2Si8O17及びNa2Si14O29の合
成生成物（R.K.Iler,J.Colloid Sci.,２９，６４８−６
５７（１９６４）；ドイツ特許第２７４２９１２号明細
書；G.Lagaly,K.Beneke und A.Weiss,Am.Mineral.,６
０，６４２−６４９（１９７５））を使用することがで
きる。本発明により使用される珪酸塩の粒度は好ましく
は0.1〜５０μである。
然産出マガダイト(Magadiit)、Na2Si14O29×１１H2O及
びケニア石(Kenyait)、Na2Si22O45×１０H2O(H.P.Eugst
er,Science,１５７，１１７７−１１８０（１９６
７））及び組成Na2Si8O17、K2Si8O17及びNa2Si14O29の合
成生成物（R.K.Iler,J.Colloid Sci.,２９，６４８−６
５７（１９６４）；ドイツ特許第２７４２９１２号明細
書；G.Lagaly,K.Beneke und A.Weiss,Am.Mineral.,６
０，６４２−６４９（１９７５））を使用することがで
きる。本発明により使用される珪酸塩の粒度は好ましく
は0.1〜５０μである。
薄層状アルカリ金属珪酸塩特にナトリウム−及びカリウ
ム塩の合成は、通常シリカゲル、珪酸ゾル又は沈降珪酸
からアルカリ金属水酸化物の添加下熱水条件下行われ
る。場合により又アルカリ水酸化物溶液の代りに対応す
る炭酸塩溶液が使用される。この場合アルカリの量は所
望の生成物に依存する。
ム塩の合成は、通常シリカゲル、珪酸ゾル又は沈降珪酸
からアルカリ金属水酸化物の添加下熱水条件下行われ
る。場合により又アルカリ水酸化物溶液の代りに対応す
る炭酸塩溶液が使用される。この場合アルカリの量は所
望の生成物に依存する。
併し本発明の範囲でこの様な結晶質アルカリ金属薄層珪
酸塩、その製造がドイツ特許出願Ｐ第３４００１３２，
８号明細書に記載されている。この方法の場合水に溶解
するか又は無定形であるアルカリ金属珪酸塩−これはM2
O/SiO2（Ｍはアルカリ金属を示す）のモル比0.24〜2.0
を有する−に酸性化合物を、M2O（中性化されていな
い）／SiO2のモル比0.05〜0.239が達成されるだけ加
え、場合により稀釈によりSiO2/H2Oのモル比１：５〜
１：１００に調整しそして反応混合物を、アルカリ金属
薄層珪酸塩が晶出するまで７０〜２５０℃の反応温度で
保つ。Ｍがナトリウム及びカリウムを示すのが好まし
い。
酸塩、その製造がドイツ特許出願Ｐ第３４００１３２，
８号明細書に記載されている。この方法の場合水に溶解
するか又は無定形であるアルカリ金属珪酸塩−これはM2
O/SiO2（Ｍはアルカリ金属を示す）のモル比0.24〜2.0
を有する−に酸性化合物を、M2O（中性化されていな
い）／SiO2のモル比0.05〜0.239が達成されるだけ加
え、場合により稀釈によりSiO2/H2Oのモル比１：５〜
１：１００に調整しそして反応混合物を、アルカリ金属
薄層珪酸塩が晶出するまで７０〜２５０℃の反応温度で
保つ。Ｍがナトリウム及びカリウムを示すのが好まし
い。
非常に反応性な好ましい出発化合物は、SiO2−含有率約
２２〜３７％、Na2O−含有率５〜１８％及びＡ2O3−
含有率0.5％以下のソーダ水ガラスである。22〜30重量
％のSiO2と５〜９重量％のNa2Oを含む珪酸ナトリウムが
特に好ましい。併し又無定形アルカリ金属珪酸塩特に又
無水であり得るが併し水に少くとも反応温度で溶ける固
体の珪酸ナトリウム及び−カリウムも使用することがで
きる。添加される酸性化合物は酸無水物又は酸性塩例え
ば硫酸水素ナトリウムであることができる。併し遊離の
有機又は無機酸が好ましい。殊に無機酸例えばりん酸又
は硫酸が好ましい。
２２〜３７％、Na2O−含有率５〜１８％及びＡ2O3−
含有率0.5％以下のソーダ水ガラスである。22〜30重量
％のSiO2と５〜９重量％のNa2Oを含む珪酸ナトリウムが
特に好ましい。併し又無定形アルカリ金属珪酸塩特に又
無水であり得るが併し水に少くとも反応温度で溶ける固
体の珪酸ナトリウム及び−カリウムも使用することがで
きる。添加される酸性化合物は酸無水物又は酸性塩例え
ば硫酸水素ナトリウムであることができる。併し遊離の
有機又は無機酸が好ましい。殊に無機酸例えばりん酸又
は硫酸が好ましい。
添加される酸性化合物の量は出発珪酸塩及び所望の目的
生成物に左右される。
生成物に左右される。
生成目的生成物は生じる反応混合物より低いM2O/SiO2−
比を殆んど常に有する。目的生成物に於てアルカリ金属
／珪素の原子比は約１：４〜１：１１である。酸性化合
物の添加後の生成物混合物のpH−値は一般に９以上であ
る。好ましくは１０〜１２のpH−値が調整される。酸性
化合物の添加により反応系を緩衝する。
比を殆んど常に有する。目的生成物に於てアルカリ金属
／珪素の原子比は約１：４〜１：１１である。酸性化合
物の添加後の生成物混合物のpH−値は一般に９以上であ
る。好ましくは１０〜１２のpH−値が調整される。酸性
化合物の添加により反応系を緩衝する。
この方法により純生成物又は結晶質アルカリ金属薄層珪
酸塩の混合物を得ることができる。得られるアルカリ金
属薄層珪酸塩はイオン交換能を示す。そのＸ線回折図形
は公知のアルカリ金属薄層珪酸塩のそれに類似してい
る。
酸塩の混合物を得ることができる。得られるアルカリ金
属薄層珪酸塩はイオン交換能を示す。そのＸ線回折図形
は公知のアルカリ金属薄層珪酸塩のそれに類似してい
る。
アルカリ金属イオンのほかに系に於て又追加的に他の金
属イオン例えばゲルマニウム、アルミニウム、インジウ
ム、硼素及びアンチモン及び非金属臭素及び燐も存在し
ていることができる。これら成分の量はアルカリ金属含
有率に対し１０％より低い限り、合成はわづかしか影響
を受けない。純アルカリ金属薄層珪酸塩又は遊離酸を製
造するために合成の際異金属の添加を省くのが有利であ
る。アルカリ金属としての他の陽イオンを有する純薄層
珪酸塩は別の処置でアルカリ金属塩からイオン交換によ
り又は対応する遊離酸から中和により容易に得ることが
できる。前記方法は又小量の有機化合物の存在下実施す
ることができるが、併し好ましくは各有機化合物なしに
実施される。
属イオン例えばゲルマニウム、アルミニウム、インジウ
ム、硼素及びアンチモン及び非金属臭素及び燐も存在し
ていることができる。これら成分の量はアルカリ金属含
有率に対し１０％より低い限り、合成はわづかしか影響
を受けない。純アルカリ金属薄層珪酸塩又は遊離酸を製
造するために合成の際異金属の添加を省くのが有利であ
る。アルカリ金属としての他の陽イオンを有する純薄層
珪酸塩は別の処置でアルカリ金属塩からイオン交換によ
り又は対応する遊離酸から中和により容易に得ることが
できる。前記方法は又小量の有機化合物の存在下実施す
ることができるが、併し好ましくは各有機化合物なしに
実施される。
前記方法にとつて８：１〜４０：１のH2O/SiO2モル比の
使用生成物のモル比が好ましい。この場合アルカリ金属
の乏しい薄層珪酸塩（１：７〜１：１１の原子比Ｍ／S
i）の製造にとつてアルカリ金属の豊かな薄層珪酸塩
（約１：４〜１：７の原子比Ｍ／Si）の製造に関するよ
り多く水で稀釈するのがしばしば有利である。反応温度
は好ましくは１３０−２３０℃特に１６０−２１０℃で
ある。長い反応時間、高い反応温度及びアルカリ金属
（非中性化）／SiO2の低い比率はアルカリ金属の乏しい
薄層珪酸塩の生成を促進する。短い反応時間、低い反応
温度及び高いアルカリ金属／Si−比はアルカリ金属の豊
かな薄層珪酸塩の生成を促進する。
使用生成物のモル比が好ましい。この場合アルカリ金属
の乏しい薄層珪酸塩（１：７〜１：１１の原子比Ｍ／S
i）の製造にとつてアルカリ金属の豊かな薄層珪酸塩
（約１：４〜１：７の原子比Ｍ／Si）の製造に関するよ
り多く水で稀釈するのがしばしば有利である。反応温度
は好ましくは１３０−２３０℃特に１６０−２１０℃で
ある。長い反応時間、高い反応温度及びアルカリ金属
（非中性化）／SiO2の低い比率はアルカリ金属の乏しい
薄層珪酸塩の生成を促進する。短い反応時間、低い反応
温度及び高いアルカリ金属／Si−比はアルカリ金属の豊
かな薄層珪酸塩の生成を促進する。
反応時間は反応温度により著しく左右される。これは１
時間より短くあり得るが、併し又数ケ月もあり得る。選
択された反応温度に就て最適な反応時間は、反応中種々
な時点で試料を取り出し、これをレントゲン検査で試験
することによつて確かめることができる。
時間より短くあり得るが、併し又数ケ月もあり得る。選
択された反応温度に就て最適な反応時間は、反応中種々
な時点で試料を取り出し、これをレントゲン検査で試験
することによつて確かめることができる。
反応は好ましくは加圧容器中で充分な攪拌下実施され
る。種結晶の添加は非常に有利である。何となれば生成
物の純度が改善されそして反応時間が短縮されるからで
ある。併し又種結晶なしに実施することもできる。無定
形珪酸塩の場合によつてはあり得る混合物又はこの様な
製造の際共に得られる無定形珪酸塩は邪魔にはならな
い。何となればこれは洗剤中でビルダーの機能をもつこ
とができるからである。又前記フイロシリケートそれ自
体もビルダーの機能を有することができる。
る。種結晶の添加は非常に有利である。何となれば生成
物の純度が改善されそして反応時間が短縮されるからで
ある。併し又種結晶なしに実施することもできる。無定
形珪酸塩の場合によつてはあり得る混合物又はこの様な
製造の際共に得られる無定形珪酸塩は邪魔にはならな
い。何となればこれは洗剤中でビルダーの機能をもつこ
とができるからである。又前記フイロシリケートそれ自
体もビルダーの機能を有することができる。
種結晶の量は不連続的な反応実施の場合、添加された、
水に溶解した又は無定形アルカリ金属珪酸塩のSiO2−含
有率に対し３０重量％までであることができる。0.01重
量％以下の種結晶は知覚できる効果をも早や有しない。
種結晶を添加するかわりに、早期の混合物の僅かな残分
が反応溶器中に残存している場合、又十分であることが
できる。連続的反応実施の場合、又結晶核の著しく高い
濃度（定常の平衡に於ける）も有利であると判明した。
水に溶解した又は無定形アルカリ金属珪酸塩のSiO2−含
有率に対し３０重量％までであることができる。0.01重
量％以下の種結晶は知覚できる効果をも早や有しない。
種結晶を添加するかわりに、早期の混合物の僅かな残分
が反応溶器中に残存している場合、又十分であることが
できる。連続的反応実施の場合、又結晶核の著しく高い
濃度（定常の平衡に於ける）も有利であると判明した。
本方法は不連続的、半連続的及び連続的に流動管−、攪
拌がま−又はカスケード特性を有する装置中で実施する
ことができる。
拌がま−又はカスケード特性を有する装置中で実施する
ことができる。
この方法により種々なアルカリ金属薄層珪酸塩就中又珪
酸塩Na−SKS−１を製造することができ、これは例中で
使用されそしてイオン交換能約１４０〜１５７ｍモルNa
+／乾燥生成物１００ｇを有する（か焼生成物に関して
計算）。
酸塩Na−SKS−１を製造することができ、これは例中で
使用されそしてイオン交換能約１４０〜１５７ｍモルNa
+／乾燥生成物１００ｇを有する（か焼生成物に関して
計算）。
合成アルカリ金属薄層珪酸塩の使用は殊に有利である。
何となればこれは通常過硼酸塩を分解する重金属イオン
を含有しないからである。
何となればこれは通常過硼酸塩を分解する重金属イオン
を含有しないからである。
薄層珪酸塩のほかに使用される第三有機アミン及び第四
アンモニウム化合物はそれ自体公知の化合物である。第
四アンモニウム化合物の場合の陰イオンは好ましくは塩
化物−、臭化物−、CH3SO4−、沃化物−、CH3PO4−イオ
ン又はアセテート−、プロピオネート−又はラクテート
−イオンである。
アンモニウム化合物はそれ自体公知の化合物である。第
四アンモニウム化合物の場合の陰イオンは好ましくは塩
化物−、臭化物−、CH3SO4−、沃化物−、CH3PO4−イオ
ン又はアセテート−、プロピオネート−又はラクテート
−イオンである。
結晶質アルカリ金属薄層珪酸塩及び第三アミンからなる
柔軟剤系の製造は、この珪酸塩を数時間約２０〜６５℃
で記載の第三アミンの水性又は水性−アルコール性溶液
中で攪拌することによつて行うことができる。反応時間
約0.5〜１時間後得られる懸濁液をろ過しそして乾燥す
る。この反応の詳述は文献（Lagaly et al.,Organic Co
mplexes of Synthetic magadiite；Proc,Int.Clay Con
f.,Madrid １９７２，第６６３−６７３頁，Madrid
１９７３年）にある。この様に得られる粉末を次に粉石
けんの通常の成分に混合する。
柔軟剤系の製造は、この珪酸塩を数時間約２０〜６５℃
で記載の第三アミンの水性又は水性−アルコール性溶液
中で攪拌することによつて行うことができる。反応時間
約0.5〜１時間後得られる懸濁液をろ過しそして乾燥す
る。この反応の詳述は文献（Lagaly et al.,Organic Co
mplexes of Synthetic magadiite；Proc,Int.Clay Con
f.,Madrid １９７２，第６６３−６７３頁，Madrid
１９７３年）にある。この様に得られる粉末を次に粉石
けんの通常の成分に混合する。
通常水溶液として市販される第四アンモニウム化合物か
ら好ましくは同様に予め、この生成物の水溶液に珪酸粉
末を加えることによつて、粉末状誘導体を製造する。こ
のための珪酸粉末は(R)Sipernat ２２及び(R)Sipernat
５０（Degussa社）の名称で市販されており、当然本
発明の柔軟剤含有洗剤中の第四アンモニウム化合物の量
的割合の対象外である。この様に得られる、第四アンモ
ニウム化合物の粉末状調合物を同様に簡単にその他の洗
剤成分に混合することができる。
ら好ましくは同様に予め、この生成物の水溶液に珪酸粉
末を加えることによつて、粉末状誘導体を製造する。こ
のための珪酸粉末は(R)Sipernat ２２及び(R)Sipernat
５０（Degussa社）の名称で市販されており、当然本
発明の柔軟剤含有洗剤中の第四アンモニウム化合物の量
的割合の対象外である。この様に得られる、第四アンモ
ニウム化合物の粉末状調合物を同様に簡単にその他の洗
剤成分に混合することができる。
前記の第四アンモニウム化合物及び柔軟剤系のほかに洗
剤はなお通常の成分を通常の量で特に陰イオン、両性イ
オン及び非イオン界面活性剤を単独で又は全部で４〜７
０好ましくは６〜６０重量％の量で混合して含有し、そ
の場合非イオン界面活性剤は界面活性剤の全量の７０重
量％特に１０重量％までのみであるべきである。
剤はなお通常の成分を通常の量で特に陰イオン、両性イ
オン及び非イオン界面活性剤を単独で又は全部で４〜７
０好ましくは６〜６０重量％の量で混合して含有し、そ
の場合非イオン界面活性剤は界面活性剤の全量の７０重
量％特に１０重量％までのみであるべきである。
更に、例えば中性〜アルカリ性反応性ビルダー、錯塩形
成剤、漂白成分、過硼酸塩活性剤、発泡安定剤、消泡
剤、再沈着防止剤及び酵素等は通常の洗剤成分に属す
る。
成剤、漂白成分、過硼酸塩活性剤、発泡安定剤、消泡
剤、再沈着防止剤及び酵素等は通常の洗剤成分に属す
る。
本発明による実際上殊に興味のある組成は一般に次の処
方の範囲にある： 基本的には疏水性残基中で殊に８〜１８個の炭素原子を
有するスルホネート−及び／又はスルフエート−型の陰
イオン界面活性剤、石けん及び場合により非イオン界面
活性剤からなる界面活性剤成分約６〜６０重量％、その
際場合により存在する非イオン界面活性剤は、この界面
活性剤成分の約７０重量％まででありそして好ましくは
１０重量％より多くなく、上記柔軟剤系0.5〜１５％及
び粉末形の第四アンモニウム化合物０〜５％及びその他
の洗剤成分特にアルカリ性〜中性反応性ビルダー及び他
の助剤例えば漂白剤、過硼酸塩活性剤、再沈着防止剤、
酵素、増白剤、香料、染料、水の１００重量％までの差
に相当する含有率である。
方の範囲にある： 基本的には疏水性残基中で殊に８〜１８個の炭素原子を
有するスルホネート−及び／又はスルフエート−型の陰
イオン界面活性剤、石けん及び場合により非イオン界面
活性剤からなる界面活性剤成分約６〜６０重量％、その
際場合により存在する非イオン界面活性剤は、この界面
活性剤成分の約７０重量％まででありそして好ましくは
１０重量％より多くなく、上記柔軟剤系0.5〜１５％及
び粉末形の第四アンモニウム化合物０〜５％及びその他
の洗剤成分特にアルカリ性〜中性反応性ビルダー及び他
の助剤例えば漂白剤、過硼酸塩活性剤、再沈着防止剤、
酵素、増白剤、香料、染料、水の１００重量％までの差
に相当する含有率である。
石けんを含む洗剤中でスルホネート及び／又はスルフエ
ート−型の陰イオン界面活性剤対石けんの量比は約１
０：１〜１：５好ましくは７：１〜１：２の範囲であ
る。洗剤は又漂白成分−これは上記の処方でその他の洗
剤成分の一部とみなされる−も含有することもできる。
漂白成分が存在する場合には、これは殊に場合より活性
剤と組み合わせた過硼酸塩である。
ート−型の陰イオン界面活性剤対石けんの量比は約１
０：１〜１：５好ましくは７：１〜１：２の範囲であ
る。洗剤は又漂白成分−これは上記の処方でその他の洗
剤成分の一部とみなされる−も含有することもできる。
漂白成分が存在する場合には、これは殊に場合より活性
剤と組み合わせた過硼酸塩である。
本発明による洗剤は木綿織物、高級衣料品及び手入れの
容易な繊維製品特に木綿、ポリエステル、ポリアクリル
ニトリル及びポリアミドからなるものの洗たく−就中織
物及び編物に加工したものの洗たく−に適する。洗たく
温度として３０〜６０℃の範囲の温度が選択される。又
沸とう温度までの温度で選択するのも可能である。
容易な繊維製品特に木綿、ポリエステル、ポリアクリル
ニトリル及びポリアミドからなるものの洗たく−就中織
物及び編物に加工したものの洗たく−に適する。洗たく
温度として３０〜６０℃の範囲の温度が選択される。又
沸とう温度までの温度で選択するのも可能である。
軽質洗剤、手入れの容易な洗剤および重質洗剤の成分
は、既に文献（例えばSchwartz,Perry,Berch,“Surfach
e Active Agents and Detergents” 第１１巻（１９５
８年）第２５−９３頁，第１２０−１３０頁及び第２３
８−３１７頁）；Lindner,“Tenside,Textilhilfsmitte
l,Waschrohstoffe”Bd.I,（１９６４年），第５６１−
９２１頁及び第１０３５−１０４１頁．P.Bert,“Chemi
e and Technologie moderner Waschmittel”,Chemikerz
eitung ９４，１９７０年，第２３／２４号，第９７４
頁以下）に広く記載されている如き既に公知な成分であ
る。
は、既に文献（例えばSchwartz,Perry,Berch,“Surfach
e Active Agents and Detergents” 第１１巻（１９５
８年）第２５−９３頁，第１２０−１３０頁及び第２３
８−３１７頁）；Lindner,“Tenside,Textilhilfsmitte
l,Waschrohstoffe”Bd.I,（１９６４年），第５６１−
９２１頁及び第１０３５−１０４１頁．P.Bert,“Chemi
e and Technologie moderner Waschmittel”,Chemikerz
eitung ９４，１９７０年，第２３／２４号，第９７４
頁以下）に広く記載されている如き既に公知な成分であ
る。
本発明による洗剤の陰イオン、両性イオン及び非イオン
洗たく活性物質としては就中下記の生成物が考慮され
る： 陰イオン、両性イオン又は非イオン界面活性剤は分子中
に少くとも１種の８〜２６特に１０〜１８個のＣ−原子
を有する疏水性残基及び少くとも１個の陰イオン、非イ
オン又は両性イオン水可溶化基を含有する。好ましくは
飽和な疏水性残基は大抵の場合脂肪族の場合により又脂
環性であり、これは水可溶化基と直接又は中間メンバー
を介して結合していることができる。中間メンバーとし
て例えばベンゼン環、カルボン酸エステル−又はカルボ
ンアミド基が考慮される。陰イオン洗たく活性物質とし
ては又天然又は合成脂肪酸、場合により又樹脂−又はナ
フテン酸−特にこれら酸が精々３０、そして好ましくは
１０より低い沃素価を有する場合−からなる石けんも使
用することができる。
洗たく活性物質としては就中下記の生成物が考慮され
る： 陰イオン、両性イオン又は非イオン界面活性剤は分子中
に少くとも１種の８〜２６特に１０〜１８個のＣ−原子
を有する疏水性残基及び少くとも１個の陰イオン、非イ
オン又は両性イオン水可溶化基を含有する。好ましくは
飽和な疏水性残基は大抵の場合脂肪族の場合により又脂
環性であり、これは水可溶化基と直接又は中間メンバー
を介して結合していることができる。中間メンバーとし
て例えばベンゼン環、カルボン酸エステル−又はカルボ
ンアミド基が考慮される。陰イオン洗たく活性物質とし
ては又天然又は合成脂肪酸、場合により又樹脂−又はナ
フテン酸−特にこれら酸が精々３０、そして好ましくは
１０より低い沃素価を有する場合−からなる石けんも使
用することができる。
合成陰イオン界面活性剤のうちスルホネート及びスルフ
エートが殊に実際上重要である。スルホネートには例え
ばアルキルアリールスルホネート特にアルキルベンゼン
スルホネート−これは就中９〜１５特に１０〜１４のＣ
−原子を有する好ましくは直鎖状の脂肪族炭化水素から
ベンゼンの塩素化及びアルキル化により又は対応する末
端にある及び内部にあるオレフインからベンゼンのアル
キル化及び得られるアルキルベンゼンのスルホン化によ
り得られる−が属する。更に脂肪族スルホネートが重要
であり、これは例えば好ましくは飽和の約８〜１８好ま
しくは１２〜１８個のＣ−原子を直鎖で分子中に含む炭
化水素から二酸化硫黄及び塩素によるスルホクロル化又
は二酸化硫黄及び酸素によるスルホ酸化及びこの場合得
られる生成物のスルホネートへの転化により得られる。
更に脂肪族スルホネートとしてはアルケンスルホネー
ト、ヒドロキシアルカンスルホネート及びジスルホネー
トを含有する混合物を使用することができ、これは例え
ば約８〜１８個のＣ−原子を有する末端にある又は中間
にあるオレフインから三酸化硫黄によるスルホン化及び
スルホン化生成物の酸又はアルカリ加水分解により得ら
れる。この様に製造された脂肪族スルホネートの場合ス
ルホネート基が第二炭素原子に於て多数回存在するが併
し又末端にあるオレフインと重亜硫酸塩との反応により
得られる末端にあるスルホネート基を有するスルホネー
トも使用することができる。
エートが殊に実際上重要である。スルホネートには例え
ばアルキルアリールスルホネート特にアルキルベンゼン
スルホネート−これは就中９〜１５特に１０〜１４のＣ
−原子を有する好ましくは直鎖状の脂肪族炭化水素から
ベンゼンの塩素化及びアルキル化により又は対応する末
端にある及び内部にあるオレフインからベンゼンのアル
キル化及び得られるアルキルベンゼンのスルホン化によ
り得られる−が属する。更に脂肪族スルホネートが重要
であり、これは例えば好ましくは飽和の約８〜１８好ま
しくは１２〜１８個のＣ−原子を直鎖で分子中に含む炭
化水素から二酸化硫黄及び塩素によるスルホクロル化又
は二酸化硫黄及び酸素によるスルホ酸化及びこの場合得
られる生成物のスルホネートへの転化により得られる。
更に脂肪族スルホネートとしてはアルケンスルホネー
ト、ヒドロキシアルカンスルホネート及びジスルホネー
トを含有する混合物を使用することができ、これは例え
ば約８〜１８個のＣ−原子を有する末端にある又は中間
にあるオレフインから三酸化硫黄によるスルホン化及び
スルホン化生成物の酸又はアルカリ加水分解により得ら
れる。この様に製造された脂肪族スルホネートの場合ス
ルホネート基が第二炭素原子に於て多数回存在するが併
し又末端にあるオレフインと重亜硫酸塩との反応により
得られる末端にあるスルホネート基を有するスルホネー
トも使用することができる。
更に本発明により使用されるスルホネートには塩好まし
くはアルフアースルホ脂肪酸のジアルカリ塩及びこの酸
と１〜４個及び好ましくは１〜２個のＣ−原子を含有す
る１−又は数価のアルコールとのエステルの塩が属す
る。使用可能な別のスルホネートはオキシエタンスルホ
ン酸又はジオキシプロパンスルホン酸の脂肪酸エステル
の塩、１〜８個のＣ−原子を含有する低級脂肪族又は芳
香族スルホモノ−又はジカルボン酸の脂肪アルコールエ
ステルの塩、アルキルグリセリルエーテルスルホネート
及び脂肪酸又はスルホン酸とアミノエタンスルホン酸と
のアミド様縮合生成物の塩である。
くはアルフアースルホ脂肪酸のジアルカリ塩及びこの酸
と１〜４個及び好ましくは１〜２個のＣ−原子を含有す
る１−又は数価のアルコールとのエステルの塩が属す
る。使用可能な別のスルホネートはオキシエタンスルホ
ン酸又はジオキシプロパンスルホン酸の脂肪酸エステル
の塩、１〜８個のＣ−原子を含有する低級脂肪族又は芳
香族スルホモノ−又はジカルボン酸の脂肪アルコールエ
ステルの塩、アルキルグリセリルエーテルスルホネート
及び脂肪酸又はスルホン酸とアミノエタンスルホン酸と
のアミド様縮合生成物の塩である。
スルフエート型の界面活性剤としては脂肪アルコールス
ルフエート特にヤジ脂アルコール、牛脂アルコール又は
オレイルアルコールからなる該スルフエートである。末
端にあるか又は内部にある、約８〜１６個のＣ−原子を
有するオレフインからも使用可能なスルフエート型のス
ルホン化生成物が得られる。更にこのグループの界面活
性剤には硫酸化脂肪酸アルキロールアミド又は脂肪酸モ
ノグリセリド及びアルキルフエノール（C8-15−アルキ
ル）、脂肪アルコール、脂肪酸アミド又は脂肪酸アルキ
ロールアミドの硫酸化アルコキシ化生成物−これは分子
中で１〜２０特に２〜４個のエチレン−及び／又はプロ
ピレングルコール残基を含有することができる−が属す
る。
ルフエート特にヤジ脂アルコール、牛脂アルコール又は
オレイルアルコールからなる該スルフエートである。末
端にあるか又は内部にある、約８〜１６個のＣ−原子を
有するオレフインからも使用可能なスルフエート型のス
ルホン化生成物が得られる。更にこのグループの界面活
性剤には硫酸化脂肪酸アルキロールアミド又は脂肪酸モ
ノグリセリド及びアルキルフエノール（C8-15−アルキ
ル）、脂肪アルコール、脂肪酸アミド又は脂肪酸アルキ
ロールアミドの硫酸化アルコキシ化生成物−これは分子
中で１〜２０特に２〜４個のエチレン−及び／又はプロ
ピレングルコール残基を含有することができる−が属す
る。
カルボキシレート型の陰イオン界面活性剤としては又ヒ
ドロキシカルボン酸の脂肪酸エステル又は脂肪アルコー
ルエーテル及び脂肪酸又はスルホン酸とアミノカルボン
酸例えばグリコール（Glykoll）及びサルコシン等との
アミド様縮合生成物が適する。
ドロキシカルボン酸の脂肪酸エステル又は脂肪アルコー
ルエーテル及び脂肪酸又はスルホン酸とアミノカルボン
酸例えばグリコール（Glykoll）及びサルコシン等との
アミド様縮合生成物が適する。
非イオン界面活性剤には、水溶性がポリエーテル鎖、ア
ミンオキシド−、スルホキシド−又はホスフインオキシ
ド基、アルキロールアミド基の存在及び全く一般的にヒ
ドロキシル基の集合に基因する生成物が属する。この場
合脂肪アルコール、アルキルフエノール、脂肪酸、脂肪
アミン、脂肪酸−又はスルホン酸アミドへのエチレンオ
キシド及び／又はプロピレングリコールの付加により得
られる生成物−これは分子当り約４〜６０特に８〜２０
個のエーテル残基就中エチレングリコールエーテル残基
を含有することができる−は殊に実際上重要である。
ミンオキシド−、スルホキシド−又はホスフインオキシ
ド基、アルキロールアミド基の存在及び全く一般的にヒ
ドロキシル基の集合に基因する生成物が属する。この場
合脂肪アルコール、アルキルフエノール、脂肪酸、脂肪
アミン、脂肪酸−又はスルホン酸アミドへのエチレンオ
キシド及び／又はプロピレングリコールの付加により得
られる生成物−これは分子当り約４〜６０特に８〜２０
個のエーテル残基就中エチレングリコールエーテル残基
を含有することができる−は殊に実際上重要である。
非イオン界面活性剤には又脂肪酸−又はスルホン酸アル
キロールアミド−これは例えばモノ−又はジエタノール
アミン、ジヒドロキシプロピルアミン又は他のポロヒド
ロキシアルキルアミン例えばグリカミンから誘導される
−が属する。これらは高級第一又は第二アルキルアミン
及びポリヒドロキシカルボン酸からなるアミドに替える
ことができる。
キロールアミド−これは例えばモノ−又はジエタノール
アミン、ジヒドロキシプロピルアミン又は他のポロヒド
ロキシアルキルアミン例えばグリカミンから誘導される
−が属する。これらは高級第一又は第二アルキルアミン
及びポリヒドロキシカルボン酸からなるアミドに替える
ことができる。
適当な界面活性剤としては又界面活性アミンオキシドも
考慮され、これには例えば疎水性アルキル残基及び夫々
４個までのＣ−原子を含有する２個の短縮アルキル−及
び／又はアルキロール残基を有する高級第三アミンから
誘導される生成物が属する。
考慮され、これには例えば疎水性アルキル残基及び夫々
４個までのＣ−原子を含有する２個の短縮アルキル−及
び／又はアルキロール残基を有する高級第三アミンから
誘導される生成物が属する。
両性イオン界面活性剤は分子中で酸性及び塩基性親水性
基を含有する。酸性基にはカルボキシル−、スルホン酸
−、硫酸半エステル−、ホスホン酸−及び燐酸部分エス
テル基が属する。塩基性基としては第一、第二、第三ア
ミン−及び第四アンモニウム基が考慮される。第四アン
モニウム基を有する両性イオン化合物はベタイン型に属
する。
基を含有する。酸性基にはカルボキシル−、スルホン酸
−、硫酸半エステル−、ホスホン酸−及び燐酸部分エス
テル基が属する。塩基性基としては第一、第二、第三ア
ミン−及び第四アンモニウム基が考慮される。第四アン
モニウム基を有する両性イオン化合物はベタイン型に属
する。
界面活性剤の発泡能は適当な型の界面活性剤の組み合わ
せにより増大し得るか又は低下し得、これと同様に非界
面活性剤様有機物質の添加により変えることができる。
泡安定剤としては就中スルホネート−又はスルフエート
型の界面活性剤の場合界面活性カルボキシ−又はスルホ
ベタイン及び上記のアルキロールアミド型の非イオン界
面活性剤が適し、その上このためには脂肪アルコール又
は高級末端ジオールが提案されている。
せにより増大し得るか又は低下し得、これと同様に非界
面活性剤様有機物質の添加により変えることができる。
泡安定剤としては就中スルホネート−又はスルフエート
型の界面活性剤の場合界面活性カルボキシ−又はスルホ
ベタイン及び上記のアルキロールアミド型の非イオン界
面活性剤が適し、その上このためには脂肪アルコール又
は高級末端ジオールが提案されている。
低下した発泡能を有する生成物は就中洗たく機に於て使
用するためのものであり、その際時々限られた発泡抑制
が十分であり、一方他の場合より強い発泡抑制が望まし
くあり得る。約６５℃までの中くらいの温度範囲でなお
発泡するが併し１００℃までの高い温度への移行の際ま
すますわずかな泡が発生する生成物が殊に実際上重要で
ある。
用するためのものであり、その際時々限られた発泡抑制
が十分であり、一方他の場合より強い発泡抑制が望まし
くあり得る。約６５℃までの中くらいの温度範囲でなお
発泡するが併し１００℃までの高い温度への移行の際ま
すますわずかな泡が発生する生成物が殊に実際上重要で
ある。
低下した発泡能はしばしば種々なタイプの界面活性剤の
組み合わせ特に一方の合成陰イオン界面活性剤就中スル
フエート及び／又はスルホネート又は非イオン界面活性
剤と、他方の石けんとの組み合わせの場合に得られる。
組み合わせ特に一方の合成陰イオン界面活性剤就中スル
フエート及び／又はスルホネート又は非イオン界面活性
剤と、他方の石けんとの組み合わせの場合に得られる。
併し又界面活性剤の発泡能はそれ自体公知の非界面活性
消泡剤の添加によつて低下させることができる。
消泡剤の添加によつて低下させることができる。
本発明による洗剤のビルダーとして弱酸性、中性及びア
ルカリ性反応性無機又は有機塩特に無機又は有機錯塩形
成剤が適する。
ルカリ性反応性無機又は有機塩特に無機又は有機錯塩形
成剤が適する。
使用可能な弱酸性、中性又はアルカリ性反応性塩は例え
ばアルカリ金属の重炭酸塩、炭酸塩又は珪酸塩、更にモ
ノ−、ジ−又はトリアルカリ金属オルト燐酸塩、ジ−又
はジ−又はテトラアルカリ金属ピロ燐酸塩、錯塩形成剤
として公知なメタ燐酸塩、アルカリ金属硫酸塩及び１〜
８個のＣ−原子を含有する非界面活性有機スルホン酸、
カルボン酸及びスルホカルボン酸のアルカリ金属塩であ
る。これには例えばベンゼン−、トルエン−又はキシレ
ンスルホン酸の水溶性塩、スルホ酢酸、スルホ安息香酸
の水溶性塩又はスルホジカルボン酸の塩及び酢酸、乳
酸、くえん酸及び酒石酸の塩が属する。
ばアルカリ金属の重炭酸塩、炭酸塩又は珪酸塩、更にモ
ノ−、ジ−又はトリアルカリ金属オルト燐酸塩、ジ−又
はジ−又はテトラアルカリ金属ピロ燐酸塩、錯塩形成剤
として公知なメタ燐酸塩、アルカリ金属硫酸塩及び１〜
８個のＣ−原子を含有する非界面活性有機スルホン酸、
カルボン酸及びスルホカルボン酸のアルカリ金属塩であ
る。これには例えばベンゼン−、トルエン−又はキシレ
ンスルホン酸の水溶性塩、スルホ酢酸、スルホ安息香酸
の水溶性塩又はスルホジカルボン酸の塩及び酢酸、乳
酸、くえん酸及び酒石酸の塩が属する。
錯塩形成性ビルダーとしては又弱酸性反応性メタ燐酸塩
及びアルカリ性反応性ポリ燐酸塩特にトリポリ燐酸塩が
適する。これは全部又は一部有機錯塩形成剤に替えるこ
とができる。有機錯塩形成剤には例えばニトリロ三酢
酸、エチレンジアミン四酢酸、Ｎ−ヒドロキシ−エチル
エチレンジアミン三酢酸、ポリアルキレン−ポリアミン
−Ｎ−ポリカルボン酸及び他の公知な有機錯塩形成剤が
属し、その場合又種々な錯塩形成剤の組み合わせも使用
することができる。
及びアルカリ性反応性ポリ燐酸塩特にトリポリ燐酸塩が
適する。これは全部又は一部有機錯塩形成剤に替えるこ
とができる。有機錯塩形成剤には例えばニトリロ三酢
酸、エチレンジアミン四酢酸、Ｎ−ヒドロキシ−エチル
エチレンジアミン三酢酸、ポリアルキレン−ポリアミン
−Ｎ−ポリカルボン酸及び他の公知な有機錯塩形成剤が
属し、その場合又種々な錯塩形成剤の組み合わせも使用
することができる。
過硼酸塩活性剤としてはＮ−アセチル−、ｏ−アセチル
−誘導体なる群の通常の生成物例えばテトラアセチルエ
チレンジアミン、テトラアセチルグリコールウリル又は
例えばグルコースペンタアセテートが考慮される。
−誘導体なる群の通常の生成物例えばテトラアセチルエ
チレンジアミン、テトラアセチルグリコールウリル又は
例えばグルコースペンタアセテートが考慮される。
例 次の例中で洗剤組成物の可能な種々な変化の代表として
三タイプの洗剤を選択する。例中で記載の洗剤の組成は
次表から明かである。洗剤中に含まれる塩様成分−塩様
界面活性剤、他の有機塩及び無機塩−は、特記しない限
り、ナトリウム塩として存在する。特記しない限り百分
率の記載は重量％を意味する。
三タイプの洗剤を選択する。例中で記載の洗剤の組成は
次表から明かである。洗剤中に含まれる塩様成分−塩様
界面活性剤、他の有機塩及び無機塩−は、特記しない限
り、ナトリウム塩として存在する。特記しない限り百分
率の記載は重量％を意味する。
使用される記号又は略語は次の通りの意味を有する： SAS アルカンスルホネート、１３〜１８個のＣ−原子
を有するパラフインからスルホ酸化により得られるスル
ホネート、 ABS アルキルベンゼンスルホネート、直鎖状オレフイ
ンとベンゼンとの縮合及びこの様に生成せるアルキルベ
ンゼンのスルホン化により得られる、アルキル鎖中で１
２〜１４個の炭素原子を有するアルベンゼンスルホン酸
の塩、 AOS オレフインスルホネート、１２〜１８個のＣ−原
子を有するオレフイン混合物からＳＯ３によるスルホン
化及びアルカリ液によるスルホン化生成物の加水分解に
より得られるスルホネート−これはおもにアルカンスル
ホネート及びオキシルアルカンスルホネートからなる
が、併しそのほかに小量のジスルホネートを含有する
−、 FAAS 脂肪アルコール−エーテルスルフエート、C12〜C
14−アルコール１モルへのエチレンオキシド３モルの付
加及び引き続いてのSO3によるスルホン化及びNaOHによ
る中和により製造、 Ｎ 非イオン界面活性剤、それぞれ特定された数のＣ−
原子を有する脂肪アルコール１モルからそれぞれ特定さ
れた量のアルキレンオキシド（EO＝エチレンオキシド）
との反応により製造、 １６〜２２個のＣ−原子を有する脂肪酸混合物からなる
石けん。
を有するパラフインからスルホ酸化により得られるスル
ホネート、 ABS アルキルベンゼンスルホネート、直鎖状オレフイ
ンとベンゼンとの縮合及びこの様に生成せるアルキルベ
ンゼンのスルホン化により得られる、アルキル鎖中で１
２〜１４個の炭素原子を有するアルベンゼンスルホン酸
の塩、 AOS オレフインスルホネート、１２〜１８個のＣ−原
子を有するオレフイン混合物からＳＯ３によるスルホン
化及びアルカリ液によるスルホン化生成物の加水分解に
より得られるスルホネート−これはおもにアルカンスル
ホネート及びオキシルアルカンスルホネートからなる
が、併しそのほかに小量のジスルホネートを含有する
−、 FAAS 脂肪アルコール−エーテルスルフエート、C12〜C
14−アルコール１モルへのエチレンオキシド３モルの付
加及び引き続いてのSO3によるスルホン化及びNaOHによ
る中和により製造、 Ｎ 非イオン界面活性剤、それぞれ特定された数のＣ−
原子を有する脂肪アルコール１モルからそれぞれ特定さ
れた量のアルキレンオキシド（EO＝エチレンオキシド）
との反応により製造、 １６〜２２個のＣ−原子を有する脂肪酸混合物からなる
石けん。
CMC カルボキシメチルセルロース、ナトリウム塩 NaTPP トリポリ燐酸ナトリウム 例中で使用される柔軟剤系Ｓ１〜Ｓ３は繊維製品柔軟剤
として前記のような第三アミン、結晶質アルカリ珪酸塩
SKS−１及び前記のような第四アンモニウム化合物を含
有する。
として前記のような第三アミン、結晶質アルカリ珪酸塩
SKS−１及び前記のような第四アンモニウム化合物を含
有する。
珪酸ナトリウムNa−SKS−１は次の方法で製造される： 先づ次のモル組成 0.303Na2O：0.0052Al2O3：SiO2：30H2O の反応混合物を、ソーダ水ガラス（27%SiO2、8.43%Na2O、
0.24%Al2O3）83.5重量部を水１４９部に加えることによ
つて、製造する。その後前の試験からなるろ過湿潤、結
晶質珪酸ナトリウム（１２００℃への加熱による重量損
失７１％、モル組成の算定に関しては含水率のみが考え
られた）の一部を添加する。引き続いて攪拌下徐々に９
６％硫酸4.93部を加える。その後反応混合物は次のモル
組成： 0.174Na2O：0.0052Al2O3：SiO2：0.129Na2SO4：30H2O を有する。
0.24%Al2O3）83.5重量部を水１４９部に加えることによ
つて、製造する。その後前の試験からなるろ過湿潤、結
晶質珪酸ナトリウム（１２００℃への加熱による重量損
失７１％、モル組成の算定に関しては含水率のみが考え
られた）の一部を添加する。引き続いて攪拌下徐々に９
６％硫酸4.93部を加える。その後反応混合物は次のモル
組成： 0.174Na2O：0.0052Al2O3：SiO2：0.129Na2SO4：30H2O を有する。
反応混合物を高級鋼−オートクレーブ中で1.5時間以内
に２０５℃に加熱し、２５時間この温度で保ち、引き続
いて徐々に冷却する。冷却後反応混合物をろ過し、水で
洗浄しそしてヌツチエ上で乾燥するまで吸引する。ろ過
湿潤生成物はか焼損失５５％を有する。空気中で短時間
乾燥した生成物を温度記録法により試験する。約１４０
℃の温度まで重量損失４３％が生ずる。約１０００℃ま
で別の著しい重量減少が認められない。１２０℃で重量
が一定になるまで乾燥した生成物Na−SKS−１は次の元
素分析組成を示す： 3.8%Na、0.24%Al、41.5%Si及び0.003%Fe これからSiO2/Na2O−モル比17.9を算出することができ
る。空気中で乾燥した珪酸ナトリウム（Na-SKS-1）のＸ
線回折図形を次表に記載する。
に２０５℃に加熱し、２５時間この温度で保ち、引き続
いて徐々に冷却する。冷却後反応混合物をろ過し、水で
洗浄しそしてヌツチエ上で乾燥するまで吸引する。ろ過
湿潤生成物はか焼損失５５％を有する。空気中で短時間
乾燥した生成物を温度記録法により試験する。約１４０
℃の温度まで重量損失４３％が生ずる。約１０００℃ま
で別の著しい重量減少が認められない。１２０℃で重量
が一定になるまで乾燥した生成物Na−SKS−１は次の元
素分析組成を示す： 3.8%Na、0.24%Al、41.5%Si及び0.003%Fe これからSiO2/Na2O−モル比17.9を算出することができ
る。空気中で乾燥した珪酸ナトリウム（Na-SKS-1）のＸ
線回折図形を次表に記載する。
この柔軟剤系を下記の如き第四アンモニウム化合物と共
に異なるタイプの三種の洗剤に導入する。第四アンモニ
ウム化合物を予め微細珪酸(R)(Siparnat 50)に吸収させ
そしてこの様に粉末形に変える。第四アンモニウム化合
物の種類及び量は次の表２から明白である。珪酸の吸収
は上記の如く珪酸と共に第四アンモニウム化合物の溶液
を短時間加熱して行われる。この第四アンモニウム化合
物の粉末状調合物は以下QAVと称される。
に異なるタイプの三種の洗剤に導入する。第四アンモニ
ウム化合物を予め微細珪酸(R)(Siparnat 50)に吸収させ
そしてこの様に粉末形に変える。第四アンモニウム化合
物の種類及び量は次の表２から明白である。珪酸の吸収
は上記の如く珪酸と共に第四アンモニウム化合物の溶液
を短時間加熱して行われる。この第四アンモニウム化合
物の粉末状調合物は以下QAVと称される。
増白剤として洗剤の使用目的次第で木綿増白剤、ポリア
ミド増白剤、ポリエステル増白剤又はそれらの組み合わ
せを使用する。
ミド増白剤、ポリエステル増白剤又はそれらの組み合わ
せを使用する。
洗剤WAMI １−９の繊維製品柔軟作用を柔軟剤系を含有
しない対応する対照洗剤と比較して次の如く確認する： 試験さるべき繊維製品柔軟剤を含有する上記洗剤夫々7.
5ｇ／を有する洗液中でドラム洗たく機（AEG-Lavamat
Regina de Lux）に於て新たな木綿テリー織り布の試料
を６０℃で重量増加材料と共に（浴比１：５〜１：８）
夫々３回洗たくする。対照のために上記の繊維材料柔軟
剤のない洗剤7.5ｇ／を使用する。
しない対応する対照洗剤と比較して次の如く確認する： 試験さるべき繊維製品柔軟剤を含有する上記洗剤夫々7.
5ｇ／を有する洗液中でドラム洗たく機（AEG-Lavamat
Regina de Lux）に於て新たな木綿テリー織り布の試料
を６０℃で重量増加材料と共に（浴比１：５〜１：８）
夫々３回洗たくする。対照のために上記の繊維材料柔軟
剤のない洗剤7.5ｇ／を使用する。
夫々洗たく後織物をゆすぎそしてつるして乾燥しそして
引き続いて懸垂室中で２４時間２０℃で６０％空気相対
湿度を負荷させる。洗たく試験の際達成される柔軟作用
の測定は独立して夫々７人の熟達した人による手触りの
評価により行われる。
引き続いて懸垂室中で２４時間２０℃で６０％空気相対
湿度を負荷させる。洗たく試験の際達成される柔軟作用
の測定は独立して夫々７人の熟達した人による手触りの
評価により行われる。
手触りの評価は手触り評点０〜１００で示され、その場
合 １００は豊満で非常に柔軟な手触りを ０は非常に堅い手触りを意味する。
合 １００は豊満で非常に柔軟な手触りを ０は非常に堅い手触りを意味する。
限界値０及び１００は次の如く決定される： 新たな木綿テリー織り布の試料を１０回自動洗たく機で
沸とう洗たく条件下水中で市販の重質洗剤で処理する。
乾燥後この様に予め堅くされた織物は手触り評点０を与
える。
沸とう洗たく条件下水中で市販の重質洗剤で処理する。
乾燥後この様に予め堅くされた織物は手触り評点０を与
える。
新たな木綿テリー織り布の試料を脱堅化仕上げをしてそ
してジースステアリルジメチル−アンモニウムクロリド
の溶液で処理する（材料１kg当り1.5ｇの柔軟剤有効物
質）。この様に柔軟にした織物は手触り評点１００を与
える。
してジースステアリルジメチル−アンモニウムクロリド
の溶液で処理する（材料１kg当り1.5ｇの柔軟剤有効物
質）。この様に柔軟にした織物は手触り評点１００を与
える。
結果 柔軟剤系（例WAMI １−３）を含有する本発明による洗
剤の使用の場合、同一の組成を有するが柔軟剤を用いな
い粉石けんと比較して３０−５０％の手触り改善が達成
される。
剤の使用の場合、同一の組成を有するが柔軟剤を用いな
い粉石けんと比較して３０−５０％の手触り改善が達成
される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０６Ｍ 13/352 13/463 7199−3Ｂ Ｄ０６Ｍ 11/12 (72)発明者 ヨツヒエン・マインハルト・クウアツク ドイツ連邦共和国、エツプシユタイン／タ ウヌス、ウイルヘルム‐ロイテル‐ストラ ーセ、16 (72)発明者 ハンス‐ウアルテル・ビユツキング ドイツ連邦共和国、ケルクハイム／タウヌ ス、イン・デン・パーデンウイーゼン、30
Claims (3)
- 【請求項１】一般式 （式中、Ｒ１及びＲ２は、同一であるか又は異なってい
ることができて、水素、C1-C4-アルキル、C2-C3-ヒドロ
キシアルキル又はベンジルを意味し、Ｒ３は水素、C1-C
22-好ましくはC12-C22-アルキル、C2-C4-ヒドロキシア
ルキル又はベンジルを意味し、Ｒ４はC1-C22-、好まし
くはC6-C22-アルキル、C4-C22-アルコキシエチル又はC4
-C22-アルキルフェノキシエチルを意味し、そしてＸは
陰イオンを意味する） で示される第四アンモニウム化合物１〜５重量％及び ａ）一般式 （式中、Ｒ５はC6-C22-アルキル、C4-C22-アルコキシエ
チル又はC4-C22-アルキルフェノキシエチルを意味し、
ｎは１〜１２、好ましくは１〜３の数を意味し、ｍは１
又は２を意味し、そしてＸはＮＨ又はＯを意味し、そし
てＲ１は上記の意味を有する） で示される化合物３０〜７０重量％及び ｂ）一般式 Me2Si x O2x-1 ・yH2O （式中Ｍｅはアルカリ金属−イオン又はプロトンを意味
し、ｘは７より大きい数、特に７．５〜２３の数を意味
し、そしてｙは７ｘより小さい数、特にｘより小さい数
を意味する） で示されるフイロシリケートの群から選ばれる結晶質ア
ルカリ金属珪酸塩７０〜３０重量％からなる柔軟剤系１
０〜１５重量％を含有する柔軟剤含有洗剤。 - 【請求項２】柔軟剤系が特許請求の範囲第１項記載の結
晶質アルカリ金属珪酸塩−この場合Ｍｅはナトリウムを
意味し、そしてｘは７．５〜２３であり、そしてｙは０
〜２５の数である−を含有する特許請求の範囲第１項記
載の柔軟剤含有洗剤。 - 【請求項３】微細に分割された珪酸に吸着された第四ア
ンモニウム化合物を含有する特許請求の範囲第１項記載
の柔軟剤含有洗剤。
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|---|---|---|---|
| DE19843416472 DE3416472A1 (de) | 1984-05-04 | 1984-05-04 | Weichmacher enthaltende waschmittel |
| DE3416472.3 | 1984-05-04 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60240798A JPS60240798A (ja) | 1985-11-29 |
| JPH0657837B2 true JPH0657837B2 (ja) | 1994-08-03 |
Family
ID=6234932
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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Country Status (8)
| Country | Link |
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| EP (1) | EP0163910B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0657837B2 (ja) |
| AT (1) | ATE30242T1 (ja) |
| AU (1) | AU574460B2 (ja) |
| CA (1) | CA1230206A (ja) |
| DE (2) | DE3416472A1 (ja) |
| DK (1) | DK165881C (ja) |
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| DE3434709A1 (de) * | 1984-09-21 | 1986-04-03 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Adsorbentien auf basis organophil modifizierter schichtkieselsaeuren |
| AU587075B2 (en) * | 1985-11-12 | 1989-08-03 | Mobil Oil Corporation | Layered silicates |
| DE3632107A1 (de) * | 1986-09-22 | 1988-03-31 | Henkel Kgaa | Phosphatreduziertes waschmittel enthaltend n-alkoxylierte fettsaeureamide |
| DE3634279A1 (de) * | 1986-10-08 | 1988-08-11 | Hoechst Ag | Weichmacher enthaltende waschmittel |
| US4770815A (en) * | 1986-10-24 | 1988-09-13 | The Procter & Gamble Company | Detergent plus softener with imidazoline ingredient |
| US4915854A (en) * | 1986-11-14 | 1990-04-10 | The Procter & Gamble Company | Ion-pair complex conditioning agent and compositions containing same |
| US4756850A (en) * | 1987-06-10 | 1988-07-12 | The Procter & Gamble Company | Articles and methods for treating fabrics |
| US4762645A (en) * | 1987-11-16 | 1988-08-09 | The Procter & Gamble Company | Detergent plus softener with amide ingredient |
| US5182033A (en) * | 1991-06-14 | 1993-01-26 | Sherex Chemical Company, Inc. | Polyamide salts |
| IT1252682B (it) * | 1991-11-13 | 1995-06-23 | Vomm Impianti & Processi Srl | Prodotto in granuli di elevato peso specifico, particolarmente quale additivo di detersivi in polvere e metodo per il suo ottenimento |
| DE4308062A1 (de) * | 1993-03-13 | 1994-09-15 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Gemischen aus synthetischem, kristallinem Kenyait und sauerstoffabspaltenden Salzen sowie deren Verwendung |
| GB9307493D0 (en) * | 1993-04-08 | 1993-06-02 | Procter & Gamble | Detergent compositions |
| US5861367A (en) * | 1993-08-04 | 1999-01-19 | Colgate Palmolive Company | Cleaning and disinfecting composition in microemulsion/liquid crystal form comprising aldehyde and mixture of partially esterified, fully esterified and non-esterified polyhydric alcohols |
| US5759983A (en) * | 1993-08-04 | 1998-06-02 | Colgate-Palmolive Co. | Aqueous cleaning composition which may be in microemulsion form comprising polyalkylene oxide -polydimethyl siloxane and ethoxylated secondary alcohol |
| US5741760A (en) * | 1993-08-04 | 1998-04-21 | Colgate-Palmolive Company | Aqueous cleaning composition which may be in microemulsion form comprising polyalkylene oxide-polydimethyl siloxane |
| US5731281A (en) * | 1993-08-04 | 1998-03-24 | Colgate-Palmolive Company | Microemulsion liquid crystal cleaning compositions comprising esterified and non-esterfied ethoxylated glycerol mixture and sulfoxy anionic surfactant |
| US5554320A (en) * | 1993-11-22 | 1996-09-10 | Yianakopoulos; Georges | Liquid cleaning compositions |
| US5462697A (en) * | 1993-11-22 | 1995-10-31 | Colgate-Palmolive Co. | Hard surface cleaners/microemulsions comprising an anticorrosion system to protect acid-sensitive surfaces |
| US5415813A (en) * | 1993-11-22 | 1995-05-16 | Colgate-Palmolive Company | Liquid hard surface cleaning composition with grease release agent |
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| MA25183A1 (fr) * | 1996-05-17 | 2001-07-02 | Arthur Jacques Kami Christiaan | Compositions detergentes |
| US5665689A (en) * | 1996-09-04 | 1997-09-09 | Colgate-Palmolive Co. | Cleaning compositions comprising mixtures of partially esterified full esterified and non-esterfied ethoxylated polyhydric alcohols and N-alkyl aldonamides |
| US5780415A (en) * | 1997-02-10 | 1998-07-14 | Colgate-Palmolive Company | Stable microemulsion cleaning composition |
| DE19721885A1 (de) * | 1997-05-26 | 1998-12-03 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung kationtensidhaltiger Granulate |
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| JP6224390B2 (ja) | 2012-09-20 | 2017-11-01 | 花王株式会社 | 内部オレフィンスルホン酸塩組成物及びこれを含有する洗浄剤組成物 |
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-
1984
- 1984-05-04 DE DE19843416472 patent/DE3416472A1/de not_active Withdrawn
-
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- 1985-04-25 AT AT85105004T patent/ATE30242T1/de not_active IP Right Cessation
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