JPH0657688B2 - フルオロジニトロベンゼン誘導体の製造法 - Google Patents
フルオロジニトロベンゼン誘導体の製造法Info
- Publication number
- JPH0657688B2 JPH0657688B2 JP27257186A JP27257186A JPH0657688B2 JP H0657688 B2 JPH0657688 B2 JP H0657688B2 JP 27257186 A JP27257186 A JP 27257186A JP 27257186 A JP27257186 A JP 27257186A JP H0657688 B2 JPH0657688 B2 JP H0657688B2
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- Japan
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- dinitro
- producing
- chlorophenoxyacetonitrile
- reaction
- fluorophenoxyacetonitrile
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Description
【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、中間体特に農薬用中間体として有用な式 で示される２，４−ジニトロ−５−フルオロフェノキシ
アセトニトリルの製造法に関する。
アセトニトリルの製造法に関する。
〈従来の技術〉 従来より、農薬特に強い殺草活性を有する化合物として
２−（７−フルオロ−４−プロパルギル−２Ｈ−１，４
−ベンズオキサジン−３（４Ｈ）−オン−６−イル）−
４，５，６，７−テトラヒドロイソインドール−１，３
−ジオン等のテトラヒドロフタルイミド誘導体が知られ
ているが、該化合物は２−ニトロ−５−フルオロフェノ
キシ酢酸等を出発原料とするものであるため、その製造
のためには多くの工程を経なければならず、操作的にも
非常に繁雑となって、工業的製法として十分に満足し得
るものではなかった。
２−（７−フルオロ−４−プロパルギル−２Ｈ−１，４
−ベンズオキサジン−３（４Ｈ）−オン−６−イル）−
４，５，６，７−テトラヒドロイソインドール−１，３
−ジオン等のテトラヒドロフタルイミド誘導体が知られ
ているが、該化合物は２−ニトロ−５−フルオロフェノ
キシ酢酸等を出発原料とするものであるため、その製造
のためには多くの工程を経なければならず、操作的にも
非常に繁雑となって、工業的製法として十分に満足し得
るものではなかった。
〈発明が解決しようとする問題点〉 このようなことから、本発明者は上記テトラヒドロフタ
ルイミド誘導体などを有利に製造し得るための中間体を
開発すべく研究の結果、先に新規化合物である上記式で
示される２，４−ジニトロ−５−フルオロフェノキシア
セトニトリルの開発に成功し（特願昭61-52300号）、該
化合物はこれを還元環化、アルキル化つづいてイミド化
を行うことにより容易にテトラヒドロフタルイミド誘導
体を与え、その中間体として極めて有用であることを見
出したが、本発明者は該２，４−ジニトロ−５−フルオ
ロフェノキシアセトニトリルの有利な製造法について更
に検討の結果、本発明に至った。
ルイミド誘導体などを有利に製造し得るための中間体を
開発すべく研究の結果、先に新規化合物である上記式で
示される２，４−ジニトロ−５−フルオロフェノキシア
セトニトリルの開発に成功し（特願昭61-52300号）、該
化合物はこれを還元環化、アルキル化つづいてイミド化
を行うことにより容易にテトラヒドロフタルイミド誘導
体を与え、その中間体として極めて有用であることを見
出したが、本発明者は該２，４−ジニトロ−５−フルオ
ロフェノキシアセトニトリルの有利な製造法について更
に検討の結果、本発明に至った。
〈問題点を解決するための手段〉 本発明は２，４−ジニトロ−５−クロロフェノキシアセ
トニトリルと金属フッ化物を反応させることを特徴とす
る前記式で示される２，４−ジニトロ−５−フルオロフ
ェノキシアセトニトリルの製造法を提供するものであ
る。
トニトリルと金属フッ化物を反応させることを特徴とす
る前記式で示される２，４−ジニトロ−５−フルオロフ
ェノキシアセトニトリルの製造法を提供するものであ
る。
２，４−ジニトロ−５−クロロフェノキシアセトニトリ
ルと金属フッ化物との反応において、金属フッ化物とし
てはCsF、KF,NaF、CaF2などが例示されるが、好ましくはK
Fである。
ルと金属フッ化物との反応において、金属フッ化物とし
てはCsF、KF,NaF、CaF2などが例示されるが、好ましくはK
Fである。
金属フッ化物の使用量は、２，４−ジニトロ−５−クロ
ロフェノキシアセトニトリルに対して通常１〜５当量
倍、好ましくは１〜３当量倍である。
ロフェノキシアセトニトリルに対して通常１〜５当量
倍、好ましくは１〜３当量倍である。
この反応においては１８−クラウン−６，ＴＤＡ−１等
の相間移動触媒を使用することも有効であり、かかる触
媒の使用量は２，４−ジニトロ−５−クロロフェノキシ
アセトニトリルに対して触媒量から２当量倍、好ましく
は0.001〜0.5当量倍である。
の相間移動触媒を使用することも有効であり、かかる触
媒の使用量は２，４−ジニトロ−５−クロロフェノキシ
アセトニトリルに対して触媒量から２当量倍、好ましく
は0.001〜0.5当量倍である。
この反応は通常溶媒中で行われ、その溶媒としてトルエ
ン、キシレン、アセトン、テトラヒドロフラン、酢酸エ
チル、塩化メチレン、クロロホルム、クロロベンゼン、
アセトニトリル、Ｎ，Ｎ′−ジメチルホルムアミド、ジ
メチルスルホキシド等の有機溶媒、あるいはそれらの混
合溶媒が用いられる。
ン、キシレン、アセトン、テトラヒドロフラン、酢酸エ
チル、塩化メチレン、クロロホルム、クロロベンゼン、
アセトニトリル、Ｎ，Ｎ′−ジメチルホルムアミド、ジ
メチルスルホキシド等の有機溶媒、あるいはそれらの混
合溶媒が用いられる。
反応温度は０〜２００℃、好ましくは５０〜１５０℃で
あり、反応時間は一般的には１〜１０時間である。
あり、反応時間は一般的には１〜１０時間である。
尚、この反応に用いる２，４−ジニトロ−５−クロロフ
ェノキシアセトニトリルは新規化合物であり、これは
１，５−ジクロロ−２，４−ジニトロベンゼンとグリコ
ロニトリルを反応させることにより容易に製造すること
ができる。
ェノキシアセトニトリルは新規化合物であり、これは
１，５−ジクロロ−２，４−ジニトロベンゼンとグリコ
ロニトリルを反応させることにより容易に製造すること
ができる。
〈発明の効果〉 かくして、本発明の方法によれば農薬等の有用中間体で
ある２，４−ジニトロ−５−フルオロフェノキシアセト
ニトリルを好収率で容易に得ることができる。
ある２，４−ジニトロ−５−フルオロフェノキシアセト
ニトリルを好収率で容易に得ることができる。
〈実施例〉 以下、実施例により本発明を説明する。
原料製造例１ １，５−ジクロロ−２，４−ジニトロベンゼン5.0ｇ、
グリコロニトリル1.81ｇおよび無水炭酸カリウム2.19ｇ
をジメチルホルムアミド２０ｇ中、２５〜３０℃で２４
時間攪拌した。
グリコロニトリル1.81ｇおよび無水炭酸カリウム2.19ｇ
をジメチルホルムアミド２０ｇ中、２５〜３０℃で２４
時間攪拌した。
反応終了後、水２００ｍで反応液を希釈し、酢酸エチ
ル２００ｍで抽出処理した。有機層を水洗し、硫酸マ
グネシウムで乾燥したのち濃縮する。析出晶をろ別し、
エーテルで洗浄して4.16ｇの粗結晶を得た。
ル２００ｍで抽出処理した。有機層を水洗し、硫酸マ
グネシウムで乾燥したのち濃縮する。析出晶をろ別し、
エーテルで洗浄して4.16ｇの粗結晶を得た。
得られた粗結晶をメタノールで再結晶処理して２，４−
ジニトロ−５−クロロフェノキシアセトニトリル3.18ｇ
（収率58.5％）を得た。
ジニトロ−５−クロロフェノキシアセトニトリル3.18ｇ
（収率58.5％）を得た。
融点１１７〜１１８℃ 実施例１ ２，４−ジニトロ−５−クロロフェノキシアセトニトリ
ル5.0ｇおよびＫＦ1.7ｇをジメチルスルホキシド２５ｇ
中に懸濁し、８３〜８５℃で１時間攪拌した。反応液を
氷水３００ｍにあけ、酢酸エチルで抽出処理した。有
機層を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥後濃縮した。析
出した結晶をろ取し、エーテルで洗浄して２，４−ジニ
トロ−５−フルオロフェノキシアセトニトリルの結晶4.
18ｇを得た（収率89.3％）。
ル5.0ｇおよびＫＦ1.7ｇをジメチルスルホキシド２５ｇ
中に懸濁し、８３〜８５℃で１時間攪拌した。反応液を
氷水３００ｍにあけ、酢酸エチルで抽出処理した。有
機層を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥後濃縮した。析
出した結晶をろ取し、エーテルで洗浄して２，４−ジニ
トロ−５−フルオロフェノキシアセトニトリルの結晶4.
18ｇを得た（収率89.3％）。
融点１１８〜118.5℃（メタノール再結晶） 元素分析値C8H4FN3O5 NMRδ(ＣＤＣ３−DMSO-d6)8.88(1H、d、J＝8Hz)、7.84(1
H、d、J＝13Hz)、5.40(2H、S) 実施例２ ２，４−ジニトロ−５−クロロフェノキシアセトニトリ
ル2.0ｇ、ＫＦ0.54ｇおよび１８−クラウン−60.21ｇを
アセトニトリル２０ｍ中に加え、２時間加熱還流し
た。反応液を氷水２００ｍにあけ、酢酸エチルで抽出
処理した。
H、d、J＝13Hz)、5.40(2H、S) 実施例２ ２，４−ジニトロ−５−クロロフェノキシアセトニトリ
ル2.0ｇ、ＫＦ0.54ｇおよび１８−クラウン−60.21ｇを
アセトニトリル２０ｍ中に加え、２時間加熱還流し
た。反応液を氷水２００ｍにあけ、酢酸エチルで抽出
処理した。
以下、実施例１と同様に処理して２，４−ジニトロ５−
フルオロフェノキシアセトニトリルの結晶1.7ｇ（収率9
0.8％）を得た。
フルオロフェノキシアセトニトリルの結晶1.7ｇ（収率9
0.8％）を得た。
得られた結晶は、実施例１で得た標品とNMR、1R、GLC、TL
C、融点で同定した。
C、融点で同定した。
Claims (1)
- 【請求項１】２，４−ジニトロ−５−クロロフェノキシ
アセトニトリルと金属フッ化物を反応させることを特徴
とする式 で示される２，４−ジニトロ−５−フルオロフェノキシ
アセトニトリルの製造法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27257186A JPH0657688B2 (ja) | 1986-11-14 | 1986-11-14 | フルオロジニトロベンゼン誘導体の製造法 |
| US07/023,387 US4803270A (en) | 1986-03-10 | 1987-03-09 | Process of producing fluoroaniline derivatives |
| EP19870103324 EP0237899B1 (en) | 1986-03-10 | 1987-03-09 | Production of fluoroaniline derivatives |
| DE8787103324T DE3772802D1 (de) | 1986-03-10 | 1987-03-09 | Herstellung von fluoranilin-derivaten. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27257186A JPH0657688B2 (ja) | 1986-11-14 | 1986-11-14 | フルオロジニトロベンゼン誘導体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63126854A JPS63126854A (ja) | 1988-05-30 |
| JPH0657688B2 true JPH0657688B2 (ja) | 1994-08-03 |
Family
ID=17515765
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27257186A Expired - Lifetime JPH0657688B2 (ja) | 1986-03-10 | 1986-11-14 | フルオロジニトロベンゼン誘導体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0657688B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2552281Y2 (ja) * | 1990-10-17 | 1997-10-29 | 共同カイテック株式会社 | 床配線装置 |
-
1986
- 1986-11-14 JP JP27257186A patent/JPH0657688B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63126854A (ja) | 1988-05-30 |
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