JPH0657275A - フッ化アルカン系冷媒との相溶性に優れた潤滑油 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 環境問題から代替が望ましいＣＦＣ−１２，
ＨＣＦＣ−２２等の塩素原子含有冷媒の代替品として有
望なＨＦＣ−１３４ａ等のフッ化アルカンを用いた冷凍
システムに適したフッ化アルカン系冷媒との相溶性に優
れた潤滑剤の提供 【構成】 一般式〔Ｉ〕で示される含フッ素脂肪族化合
物からなることを特徴とするフッ化アルカン系冷媒との
相溶性に優れた潤滑油。 【化１】Ｒ（ＯＲｆ）_n …〔１〕 〔式中、Ｒは炭素数１〜２５個のｎ価の脂肪族基を表
す。ｎは１〜４の整数を表す。Ｒｆは、フルオロカーボ
ン基またはその部分置換体を表し、Ｒｆ中の炭素原子の
数は１〜２５の範囲であり、且つＲｆ中のフッ素原子の
数／炭素原子の数の比は０．６以上である。なお、ｎが
２以上の場合には、一般式〔Ｉ〕で表される化合物は複
数の種類のＲｆ基より構成されていても良い。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はフッ化アルカン系冷媒と
高い相溶性を有する潤滑剤に関する。さらに詳しくは、
環境保護の問題からＣＦＣ−１２（１，１−ジクロロ−
１，１−ジフルオロメタン）やＨＣＦＣ−２２（クロロ
ジフルオロメタン）等の塩素原子含有冷媒の代替品とし
て有望なフッ化アルカン、好ましくはハイドロフルオロ
エタン等のハイドロフルオロアルカン、さらに好ましく
はＨＦＣ−１３４ａ（１，１，１，２−テトラフルオロ
エタン）を冷媒として使用する冷凍システムに適したフ
ッ化アルカン系冷媒との相溶性に優れた潤滑剤に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】現在、主にＣＦＣ−１２がカーエアコン
用や冷蔵庫用の冷凍機の冷媒として、また、ＨＣＦＣ−
２２がルームエアコン用の冷凍機の冷媒として使用され
ているが、オゾン層保護の立場から、ＣＦＣ−１２やＨ
ＣＦＣ−２２等の塩素含有冷媒に代替しうる冷媒の開発
が望まれている。その代替冷媒としては、低級フッ化ア
ルカン（たとえば炭素数５以下のフッ化アルカン）が有
望であるが、特に、ハイドロフルオロエタン等のハイド
ロフルオロアルカンが好ましい。

【０００３】その中でも、ＨＦＣ−１３４ａ（１，１，
１，２−テトラフルオロエタン）は、冷媒としてはＣＦ
Ｃ−１２に近い物性を持っており、装置面での最小限の
変更でＣＦＣ−１２の代替品として使用することができ
るので特に有望である。また、ＨＦＣ−１３４ａの異性
体であるＨＦＣ−１３４（１，１，２，２−テトラフル
オロエタン）、ＨＦＣ−１５２ａ（１，１−ジフルオロ
エタン）、ＨＣＦＣ−２２の代替候補であるＨＦＣ−３
２（ジフルオロメタン）、ＨＦＣ−１２５（ペンタフル
オロエタン）や、ＨＦＣ−１４３ａ（１，１，１−トリ
フルオロエタン）等のフッ化アルカンも同様に使用可能
と考えられる。

【０００４】ＣＦＣ−１２を使用する冷凍システムで
は、コンプレッサー用の潤滑油として鉱油が使用されて
いる。ＣＦＣ−１２は塩素原子を含むため高い親油性を
有し、鉱油と広い温度範囲で相溶性を示すので、冷媒が
蒸発と凝縮を繰り返す冷凍システムでも冷媒と潤滑油が
分離することはない。しかし、ＨＦＣ−１３４ａに代表
される各種フッ化アルカン系冷媒は塩素原子を含まない
ため鉱油と十分な相溶性がなく、潤滑油として鉱油を使
用すると、例えば、コンプレッサーで冷媒により潤滑油
が置換されてしまい、潤滑が不十分になったり、熱交換
器の内壁に潤滑油が付着して熱交換率が悪くなったりと
いった、数々の重大な問題が発生する。

【０００５】ＨＦＣ−１３４ａ等のフッ化アルカンを冷
媒として用いる冷凍機用の潤滑油としては、少くとも０
℃以下〜５０℃以上の範囲、好ましくは−２０℃以下〜
７０℃以上の範囲、特に好ましくは−４０℃以下〜９０
℃以上の範囲、あるいは、更にそれよりも広い温度範囲
でＨＦＣ−１３４ａ等のフッ化アルカンと相溶性を示す
必要がある。

【０００６】これまでにＨＦＣ−１３４ａと共に用いる
ためＨＦＣ−１３４ａと相溶性の良好な潤滑油として、
各種のポリアルキレングリコール系化合物やポリエステ
ル系化合物が提案されている。例えば、米国特許第４，
７５５，３１６号明細書に開示されている、２つ以上の
水酸基を有するポリアルキレングリコール（特に、ポリ
オキシプロピレングリコール）は、相溶性を示す温度範
囲が広いとされている。しかしながら、その相溶性を示
す温度範囲は、まだ十分とは言えず、特に、高温領域で
の相溶性の改良が必要である。

【０００７】また、ポリオキシアルキレングリコール
は、潤滑油使用条件下での潤滑性が不十分であるし、ま
た、更に吸湿性が大きいため、水分の凍結、金属の腐
食、体積固有抵抗の低下（冷蔵庫等の密閉性冷凍機で問
題となる）等の問題が起こり易く、実用的に優れた冷凍
システム用潤滑油とはいえない。また、特開平３−１２
８９９１号公報、特開平３−１７９０９１号公報等に開
示されているポリエステル系化合物もＨＦＣ−１３４ａ
との相溶性に優れているとされているが、エステル基を
含有するため吸湿性が高く、また、加水分解等の分解を
起こし易く、耐久性に問題がある。

【０００８】以上のようなポリアルキレングリコールや
ポリエステル系オイル以外で、ＨＦＣ−１３４ａのよう
なフッ化アルカンとの親和性が期待されるオイルとして
フッ素原子含有オイルが考えられる。フッ素原子含有オ
イルに関する公知文献として以下のような発明が出願さ
れている。

【０００９】特開昭６０−９６６８４号公報には、ヒー
トポンプ等に使用されるフルオロカーボン系作動媒体
（ｗｏｒｋｉｎｇ ｍｅｄｉｕｍ）において、フッ素化
シリコーン、パーフルオロポリエーテル等のフッ素系潤
滑油を使用すると、フルオロカーボン系作動媒体の耐熱
性が向上することが開示されている。しかしながら、こ
の公報には潤滑油と作動媒体として使用されるフッ化ア
ルカンとの相溶性については何の記載もされていない。

【００１０】また、特開平１−１１８５９８号公報に
は、パーフルオロポリエーテルやフッ素化シリコーン等
のフッ素化合物をフルオロカーボン系冷媒用潤滑油とし
て使用することが開示されているが、これらのフッ素化
合物とフッ化アルカンの室温付近以下の低温領域での相
溶性に関してはまったく開示されていない。又、パーフ
ルオロポリエーテルやフッ素化シリコーン以外のフッ素
化合物のフッ化アルカンとの相溶性についてはまったく
記載されていない。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者は、
特開昭６０−９６６８４号公報、特開平１−１１８５９
８号公報の実施例に挙げられているパーフルオロポリエ
ーテル（日本モンテジソン（株）製Ｆｏｍｂｌｉｎ Ｙ
−０６，Ｙ−２５，Ｙ−４５）を含む下記式（化２）の
ような各種構造のパーフルオロポリエーテルとＨＦＣ−
１３４ａ，ＨＦＣ−１３４，及びＨＦＣ−１５２ａ等の
フッ化アルカンとの相溶性を調べたところ、室温付近以
上の高温領域では相溶性を示す場合もあるが、いずれの
場合も、０℃以下の低温領域での相溶性は不十分であ
り、ＨＦＣ−１３４ａ，ＨＦＣ−１３４，及びＨＦＣ−
１５２ａ等のフッ化アルカンを冷媒として用いる冷凍機
用の潤滑油としては適さないことがわかった。

【００１２】

【化２】

【００１３】本発明は、幅広い温度範囲でＨＦＣ−１３
４ａ等のフッ化アルカンと良好な相溶性を示し、かつ潤
滑特性、低吸湿性、耐久性等の冷凍機用潤滑油としての
要求特性を満足するフッ素原子含有物質を開発すること
を課題とするものである。

【００１４】

【課題を解決するための手段】その結果、特定の一般式
で表わされる構造を有する含フッ素脂肪族化合物が、低
温領域から高温領域までの広い温度範囲でＨＦＣ−１３
４ａ等のフッ化アルカンとの相溶性が良好で、ＨＦＣ−
１３４ａ等のフッ化アルカンを含有する媒体を使用する
冷凍システムの潤滑油として適していることを見出し、
本発明を完成するに至った。

【００１５】従って、本発明の一つの目的は、ＣＦＣ−
１２やＨＣＦＣ−２２等の塩素原子含有冷媒の代替品と
して有望な冷媒であるＨＦＣ−１３４ａなどのフッ化ア
ルカンと低温領域から高温領域までの幅広い温度で良好
な相溶性を示し、かつ冷凍システム用潤滑油として適し
た特性を示す含フッ素脂肪族化合物の冷凍システム用潤
滑剤としての新規な用途を提供することにある。

【００１６】また、本発明の他の一つの目的は、上記の
含フッ素脂肪族化合物潤滑剤とフッ化アルカン系冷媒を
含有してなる冷凍システム用冷媒組成物を提供すること
にある。また、本発明の他の一つの目的は、上記の冷凍
システムにおいて用いるフッ化アルカン系冷媒に潤滑性
能を付与するために、含フッ素脂肪族化合物または該含
フッ素脂肪族化合物を含む潤滑剤組成物を潤滑剤として
用いる方法を提供することにある。

【００１７】本発明に使用される一般式〔Ｉ〕で示され
るフッ素原子含有脂肪族化合物は、パーフルオロポリエ
ーテル系オイルと比べてフッ素原子含有率が低いので、
パーフルオロポリエーテル系オイルより製造コストが安
いというメリットがある。また、一般式〔Ｉ〕の化合物
は、フッ素原子含有率が低いにもかかわらず、各種のフ
ッ化アルカン系冷媒と良好な相溶性を示すという驚くべ
き特性を示す。

【００１８】本発明は、以上のような従来の冷凍機油に
関する地見からは全く予想されない一般式〔Ｉ〕の化合
物の特性の発見に基づき完成されたものである。すなわ
ち、本発明は；一般式〔Ｉ〕で示される含フッ素脂肪族
化合物であることを特徴とするフッ化アルカン系冷媒と
の相溶性に優れた潤滑油

【００１９】

【化３】Ｒ（ＯＲｆ）_n ……〔Ｉ〕 〔式中、Ｒは炭素数１〜２５個のｎ価の脂肪族基を示
す。ｎは１〜４の整数を表す。Ｒｆは、フルオロカーボ
ン基、またはその部分置換体を表し、Ｒｆ中の炭素原始
の数は１〜２５の範囲であり、かつ、Ｒｆ中のフッ素原
子の数／炭素原子の数の比は０．６以上である。なお、
ｎが２以上の場合には、一般式〔Ｉ〕で表される化合物
は複数の種類のＯＲｆ基より構成されていても良い。〕
を提供するものである。

【００２０】上記したように、本発明は、特定の含フッ
素芳香族化合物が驚くべきことに、ＨＦＣ−１３４ａ等
のフッ化アルカンに対して極めて優れた相溶性を示し、
ＨＦＣ−１３４ａ等のフッ化アルカンを冷媒とした冷凍
システム用の潤滑剤として有用であると云う新規な知見
によりなされたものである。一般式〔Ｉ〕におけるＲは
炭素数１〜２５個好ましくは１〜２０個、さらに好まし
くは１〜１５個のｎ価の脂肪族基を示す。又、原料の入
手の容易さや合成のしやすさを考慮すると、Ｒは炭素数
１〜１５個のものが特に好ましい。また、一般式〔Ｉ〕
のＲで表される脂肪族基は置換基によって置換されてい
てもよく、連結基によって連結されていてもよい。

【００２１】その置換基は１価の基、連結基は２価以上
の基であり、それらの例をまとめて示すと、アリル基等
の不飽和炭化水素基、２−クロロエチル基等のハロゲン
化炭化水素基、塩素やフッ素等のハロゲン原子、水酸
基、チオール基、アルコキシ基、ニトリル基、ニトロ
基、エーテル基、チオエーテル基、エステル基、カルボ
ニル基、スルホニル基、スルフィニル基、カルボキシル
基、カルボキシレート基、アミノ基、チオカルバメート
基、アミド基、イミド基、ホスフィン基、ピペリジン
基、亜リン酸エステル基、トリアゾール基、テトラゾー
ル基、チアゾール基、チアジアゾール基等の各種の含酸
素、含窒素、含リン原子、含イオウ原子の極性基等を挙
げることができる。一般式〔Ｉ〕のＲの具体例として
は、例えば以下のようなものが挙げられる。

【００２２】

【化４】

【００２３】

【化５】

【００２４】

【化６】

【００２５】

【化７】

【００２６】一般式〔Ｉ〕におけるｎの値は、Ｒの価数
は依存するものであるものであり、合成の容易さ、適当
な粘度範囲をとること等の理由により、通常は、１〜４
の範囲から選ばれる整数、好ましくは２，３，４から選
ばれる整数である。また、一般式〔Ｉ〕においてｎが２
以上である場合には、複数のＲｆは同じでも異なってい
てもよい。一般式〔Ｉ〕において、Ｒｆは炭素原子数が
１〜２５の非置換または部分置換フルオロカーボン残基
を表わす。

【００２７】該フルオロカーボン残基とは、各種炭化水
素基の水素原子の一部あるいは全てがフッ素原子で置換
された構造の置換基を意味しており、その例としては例
えば飽和構造を有するフルオロアルキル基、不飽和構造
を有するフルオロアルケニル基、芳香核を有するフルオ
ロアリール基、あるいはフルオロアラアルキル基等が挙
げられるが、特にフルオロアルキル基及びフルオロアル
ケニル基は合成が容易で有用である。

【００２８】また、Ｒｆとしては、水素原子の１部また
は全部がフッ素で置換された炭化水素残基である上記フ
ルオロカーボン基のフッ素原子又は水素原子の一部が塩
素原子、臭素原子、ヨー素原子等のハロゲン原子、水酸
基、アルコキシ基、アミノ基、ニトリル基、あるいは、
エステル基、アミド基、アシル基、カルボキシル基等の
カルボニル含有基など、冷凍機油の使用条件下で安定な
各種置換基で更に置換された部分置換フルオロカーボン
残基でも良いが、該部分置換フルオロカーボン残基のフ
ッ素原子以外の置換基数が該置換フルオロカーボン残基
のフッ素原子またはフッ素原子及び水素原子の総数の１
５０％以下、好ましくは１００％以下である。

【００２９】また、上記の非置換または置換フルオロカ
ーボンの主鎖が少くとも１個のエーテル基を有する構造
をとることもできる。なお、Ｒｆ中のフッ素原子の数／
炭素原子の数の比は、通常は、０．６以上、好ましくは
１以上、特に好ましくは１．５以上のものが使用され
る。Ｒｆ中のフッ素原子の数／炭素原子の数の比が低す
ぎる場合には、フッ化アルカンとの相溶性が低くなるの
で好ましくない。Ｒｆ中の炭素数は、通常は、１〜２５
の範囲が、好ましくは１〜１０の範囲が、更に好ましく
は１〜３の範囲である。Ｒｆ中の炭素数が２５より多く
なると、原料の入手あるいは合成が困難となるし、合
成、精製が煩雑になったり、また粘度が高くなりすぎる
という問題も起こるので好ましくない。

【００３０】本発明に使用される一般式〔Ｉ〕で表され
る含フッ素脂肪族化合物は、多様な方法で合成する事が
できる。例えば、アルコール類と含フッ素オレフィンと
の反応で合成することができる。その代表的な反応例
を、含フッ素オレフィンとしてパーフルオロオレフィン
を用いる場合を例に取って示すと、以下のような反応が
挙げられる。

【００３１】

【化８】 （ここで、Ｒ’は一価の脂肪族基を表し、ｎ’は２〜２
０の整数を表す）アルコール類と含フッ素オレフィンと
の反応例は、数多く知られており、例えば、Ａｄｖａｎ
ｃｅ ｉｎ Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，
４，５０（１９６５）には、多数の反応例が挙げられて
いる。

【００３２】一般式〔Ｉ〕で表される含フッ素芳香族化
合物は、多様な方法によって合成することが可能で、こ
れまでに示した反応はその具体例の一部を例示したもの
である。従って、一般式〔Ｉ〕の物質の合成法は、これ
らの方法に限定されるものではない。また、本発明に使
用される冷凍機油は、一般式〔Ｉ〕で表される構造をと
っていれば良く、製造方法によって何ら限定されるもの
ではない。以下に、本発明に使用される一般式〔Ｉ〕で
表される物質中のＲｆの例を例示するが、ここに示すＲ
ｆの例は各種方法で合成される一般式〔Ｉ〕の物質中の
Ｒｆの例の一部を例示したものであってこれに限定され
るものではない。

【００３３】

【化９】 Ｚ⁷ −（ＣＦ₂ ）_L1−（ＣＨ₂ ）_L2− 〔４〕 〔Ｚ⁷ ＝Ｆ，Cl，Ｉ，Ｈ：Ｌ₁ ＝１〜１８の整数；Ｌ₂
＝０，１，２〕 〔４〕式の化合物の具体例としては以下のものが挙げら
れる。

【００３４】

【化１０】ＣＦ₃ −、ＣＦ₃ ＣＨ₂ −、ＣＦ₃ ＣＨ₂ Ｃ
Ｈ₂ −、Ｆ−（ＣＦ₂ ）₂ −、Ｆ−（ＣＦ₂ ）₃ −、Ｆ
−（ＣＦ₂ ）₆ −、Ｆ−（ＣＦ₂ ）₁₀−、Ｆ−（Ｃ
Ｆ₂ ）₂ −ＣＨ₂ −、Ｆ−（ＣＦ₂ ）₄ −ＣＨ₂ −、Ｆ
−（ＣＦ₂ ）₄ −ＣＨ₂ ＣＨ₂ −、Ｆ−（ＣＦ₂ ）₈ −
ＣＨ₂ ＣＨ₂ −、Ｉ−（ＣＦ₂ ）₄ −、ＣＨ₂ ＣＨ
₂ −、ClＣＦ₂ −、Cl−（ＣＦ₂ ）₂ −、Cl−（Ｃ
Ｆ₂ ）₄ −、Cl（ＣＦ₂ ）₃ −ＣＨ₂ −、BrＣＦ₂ ＣＦ
₂ −、BrＣＦ₂ −、Ｉ−ＣＦ₂ −、Ｉ−（ＣＦ₂ ）₃ −
ＣＨ₂ −、Ｈ−（ＣＦ₂ ）₃ ＣＨ₂ −、Ｈ−（ＣＦ₂ ）
₁₀−ＣＨ₂ −、ＨＣＦ₂ −、ＨＣＦ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ −、
ＨＣＦ₂ ＣＨ₂ −、Ｉ−（ＣＦ₂ ）₂ −ＣＨ₂ ＣＨ₂ −

【００３５】

【化１１】

【００３６】

【化１２】 Ｆ−（ＣＦ₂ ＣＦ₂ Ｏ）_L3−ＣＦ₂ ＣＨ₂ − （Ｌ₃ ＝１〜１１） 〔６〕

【００３７】

【化１３】 Ｆ−（ＣＦ₃ ＣＦ₂ ＣＦ₂ Ｏ）_L4−ＣＦ₂ ＣＦ₂ ＣＨ₂ − （Ｌ₄ ＝１〜７） 〔７〕

【００３８】

【化１４】ＣＦ₃ ＣＨＦ−，ＣＨ₃ ＣＦ₂ −，ＣＨ₂ Ｆ
ＣＦ₂ −，ＣＦ₂ ＨＣＦ₂ −，ＣＨ₂ Ｆ−，ＣＨＦ₂ Ｃ
Ｈ₂ −，ＣＦ₃ ＣCl₂ −，ＣＦ₃ ＣＨCl−，ＣＦ₃ ＣＦ
Cl−，ＣＦCl₂ ＣＦ₂ −，ＣＨＦClＣＦ₂ −，Ｃ₆ Ｆ₅
−，ＣＨCl₂ ＣＦ₂ −，ＣＨ₃ ＣＨＦＣＨ₂ −，ＣＨ₂
ＦＣＨ（ＣＨ₃ ）−，ＣＦ₃ ＣＨＦＣＦ₂ −，ＣＦ₃ Ｃ
Ｆ₂ ＣＨＦＣＦ₂ −，ＨＯＣＨ₂ ＣＦ₂ ＣＦ₂ ＣＨ
₂ −，ＣＨ₂ ClＣＦ₂ −，ＣＦ₃ ＣＨClＣＦ₂ − −ＣＺ³ Ｚ⁴ ＣＦＺ³ Ｚ⁴ 〔８〕 〔Ｚ³ 、Ｚ⁴ ＝Ｆ，Cl，Br，ＣＦ₃ ，Ｈ〕

【００３９】

【化１５】

【００４０】

【化１６】 −ＣＦ₂ ＣＸ¹ Ｘ² Ｈ 〔１０〕 〔Ｘ¹ 、Ｘ² ＝Ｆ，Cl，Ｈ〕

【００４１】

【化１７】 −Ｃ_n'Ｆ_2n'-1 〔１１〕 〔ｎ’は２〜２０の整数を表す。〕その例としては、
〔１２〕〔１３〕式の基が挙げられる。

【００４２】

【化１８】 −Ｃ_3mＦ_6m-1 〔１２〕 〔ｍ：２以上の整数、好ましくは２〜６の整数〕

【００４３】

【化１９】 −Ｃ_2m' Ｆ_4m'-1 〔１３〕 〔ｍ’：２以上の整数、好ましくは２〜１０の整数〕

【００４４】

【化２０】 −Ｃ_n'Ｆ_2n' Ｈ 〔１４〕 〔ｎ’は式〔３〕中のｎ’と同じ〕その例としては、
〔１５〕〔１６〕式の基が挙げられる。

【００４５】

【化２１】 −Ｃ_3mＦ_6mＨ 〔１５〕 〔ｍは式〔１３〕中のｍと同じ〕

【００４６】

【化２２】 −Ｃ_2m' Ｆ_4m' Ｈ 〔１６〕 〔ｍ’は式〔１４〕中のｍ’と同じ〕式〔１１〕〜〔１
６〕の基の具体例としては以下のものが挙げられる。

【００４７】

【化２３】ＣＦ₂ ＝ＣＦ−、ＣＦ₂ ＝ＣＦＣＦ₂ −、Ｃ
Ｆ₃ ＣＦ＝ＣＦ−、ＣＦ₃ ＣＦ₂ ＣＦ＝ＣＦ−、（ＣＦ
₃ ）₂ Ｃ＝ＣＦ−、Ｃ₆ Ｆ₁₁−、Ｃ₉ Ｆ₁₇−、Ｃ₁₅Ｆ₂₉
−、Ｃ₁₀Ｆ₁₉−、ＣＦ₃ ＣＨＦＣＦ₂ −、Ｃ₆ Ｆ₁₂Ｈ
−、Ｃ₉ Ｆ₁₈Ｈ−、Ｃ₄ Ｆ₈ Ｈ−、Ｃ₁₀Ｆ₂₀Ｈ− また、さらに、以下のような基も使用可能である。

【００４８】

【化２４】ＣＦCl＝ＣＦ−、ＣＦCl₂ ＣＦ₂ ＣＦ＝ＣＦ
−、ＣＦ₃ ＣCl＝ＣＦ−、ＣCl₂ ＝ＣＦ−、ＣＨCl＝Ｃ
Ｆ−、（ＣＦ₃ ）₂ ＣＨ−、ＣＦ₃ ＣＦClＣＦCl−、以
上のように、本発明に使用される一般式〔Ｉ〕の含フッ
素脂肪族化合物は各種の方法で製造されるが、さらに、
蒸留、抽出、吸着等の処理により精製する事が可能であ
る。

【００４９】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明の範囲は、実施例に限定されるものではな
い。

【００５０】参考反応例１ トリメチロールプロパン３．０ｇをテトラヒドロフラン
２０ｍｌに溶解した。これに金属ナトリウム０．２３ｇ
を加え、１時間、還流した。次に、この溶液を１００ｍ
ｌ容量のマイクロボンベに入れ、系内を脱気後、不治性
ガスＮ₂ で常圧にもどした。室温で撹拌しながら、クロ
ロトリフルオロエチレンを導入し、反応を開始した。系
内圧（ゲージ圧）が２〜３ｋｇ／ｃｍ² に保たれるよう
にバルブで調節した。５時間、撹拌を続けた後、反応液
をとり出し、エバポレーターで余剰のテトラヒドロフラ
ンを除去して得た反応混合物に、フロン１１３を２０ｍ
ｌ加え、目的生成物を抽出した。エバポレーターで、フ
ロン１１３を除去し、黄色オイル〔Ｓ１〕６．６ｇを得
た。（収率６１％）。得られたオイルの赤外線吸収スペ
クトル分析及び質量分析結果〔ｍ／ｅ４６４（Ｍ⁺ ），
４６２（Ｍ⁺ ）〕より、以下に示す構造を有する化合物
であることを確認した。

【００５１】

【化２５】

【００５２】参考反応例２ １，１２−ドデカンジオール６．１ｇをテトラヒドロフ
ラン３０ｍｌに懸濁させ、これにテトラメチルエチレン
ジアミン０．８７ｇを加えた。これを０℃に冷却した
後、ヘキサフルオロプロペン２量体３６ｇを加えた。そ
の後、６０℃で１２時間撹拌した。反応終了後、エバポ
レーターで余剰のテトラヒドロフランを除去したもの
に、蒸留水５０ｍｌを加え、フロン１１３で抽出した。
得られた反応混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーで精製し、無色透明オイル〔Ｓ２〕７．８ｇを得
た。（収率２４％）。得られたオイルの赤外線吸収スペ
クトル分析及び質量分析の結果、〔Ｓ２〕は、以下に示
す〔Ｓ２ａ〕〔Ｓ２ｂ〕〔Ｓ２ｃ〕の混合物で、その比
が〔Ｓ２ａ〕：〔Ｓ２ｂ〕：〔Ｓ２ｃ〕＝３：５：２で
あることを確認した。

【００５３】

【化２６】ＣＨ₃ ＣＨ₂ −Ｃ（ＣＨ₂ ＯＣＦ₂ ＣＨCl
Ｆ）_m （ＣＨ₂ ＯＣＦ＝ＣClＦ）_n 〔Ｓ２ａ〕 ｍ＝２，ｎ＝０〔ｍ／ｅ ８０２
（Ｍ⁺ ）〕 〔Ｓ２ｂ〕 ｍ＝１，ｎ＝１〔ｍ／ｅ ７８２
（Ｍ⁺ ）〕 〔Ｓ２ｃ〕 ｍ＝０，ｎ＝２〔ｍ／ｅ ７６２
（Ｍ⁺ ）〕

【００５４】実施例１〜２ 参考反応例１で得られたオイル〔Ｓ１〕，〔Ｓ２〕とＨ
ＦＣ−１３４ａとの相溶性を以下の方法により調べた。
まず、オイル〔Ｓ１〕０．２ｇをガラスチューブに入れ
ておき、ガラスチューブごと液体窒素で冷却し、減圧し
た後、ＨＦＣ−１３４ａ約１．５ｇを導入した。ガラス
チューブを封管後に温度調整された水槽に入れ、温度が
平衡に達した後に、目視で〔Ｓ１〕とフッ化アルカンの
相溶性を判断するという方法で、室温から９０℃迄の相
溶温度範囲を測定した。また、室温以下の低温領域はメ
タノール冷媒中で冷却して、同様な方法で測定した。ま
た、オイル〔Ｓ１〕，〔Ｓ２〕の４０℃における動粘度
をＥ型回転粘度計（東京計器社製）を用いて測定した。
結果を表１に示す。

【００５５】

【表１】

【００５６】比較例１〜２ 市販のパーフルオロポリエーテルとＨＦＣ−１３４ａと
の相溶性を実施例１と同様にして調べた結果を４０℃に
おける動粘度とともに表１に示す。表１において、Ｍ_n
は数平均分子量を意味する。また、ｎ及びｍ₁ ，ｍ₂ は
正の整数を意味する。表１より市販のパーフルオロポリ
エーテルは、ＨＦＣ−１３４ａとの低温領域の相溶正が
不十分であるが、これに比較し、本発明のオイルは低温
領域から高温領域まで幅広い温度範囲でＨＦＣ−１３４
ａと良好な相溶性を示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式〔Ｉ〕で示される含フッ素脂肪族
   化合物からなることを特徴とするフッ化アルカン系冷媒
   との相溶性に優れた潤滑油。 【化１】Ｒ（ＯＲｆ）_n …〔１〕 〔式中、Ｒは炭素数１〜２５個のｎ価の脂肪族基を表
   す。ｎは１〜４の整数を表す。Ｒｆは、フルオロカーボ
   ン基またはその部分置換体を表し、Ｒｆ中の炭素原子の
   数は１〜２５の範囲であり、且つＲｆ中のフッ素原子の
   数／炭素原子の数の比は０．６以上である。なお、ｎが
   ２以上の場合には、一般式〔Ｉ〕で表される化合物は複
   数の種類のＯＲｆ基より構成されていても良い。〕