JPH0657154A - 耐衝撃性に変性された熱可塑性樹脂を基礎とする成形材料 - Google Patents
耐衝撃性に変性された熱可塑性樹脂を基礎とする成形材料Info
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- JPH0657154A JPH0657154A JP5156816A JP15681693A JPH0657154A JP H0657154 A JPH0657154 A JP H0657154A JP 5156816 A JP5156816 A JP 5156816A JP 15681693 A JP15681693 A JP 15681693A JP H0657154 A JPH0657154 A JP H0657154A
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- graft
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
- C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2555/00—Characteristics of bituminous mixtures
- C08L2555/40—Mixtures based upon bitumen or asphalt containing functional additives
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- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 艶消し表面を有するポリマーおよびポリマー
アロイであって、高い耐衝撃強度および低い光反射率
（眩惑の低下）が要求される用途分野に使用出来る成形
材料を得ること。 【構成】 酸性モノマーをグラフト基幹に、塩基性モノ
マーをグラフト外殻に、または塩基性モノマーをグラフ
ト基幹に、酸性モノマーをグラフト外殻に有し、通常の
耐衝撃性変性熱可塑プラスチックに容易に混和できるグ
ラフトゴムから成る艶消し剤を使用した成形材料。 【効果】 本発明の成形材料は、高い耐衝撃強度が要求
される成形品の製造に特に適しており、従来に技術と比
較して艶消し表面が優れている。
アロイであって、高い耐衝撃強度および低い光反射率
（眩惑の低下）が要求される用途分野に使用出来る成形
材料を得ること。 【構成】 酸性モノマーをグラフト基幹に、塩基性モノ
マーをグラフト外殻に、または塩基性モノマーをグラフ
ト基幹に、酸性モノマーをグラフト外殻に有し、通常の
耐衝撃性変性熱可塑プラスチックに容易に混和できるグ
ラフトゴムから成る艶消し剤を使用した成形材料。 【効果】 本発明の成形材料は、高い耐衝撃強度が要求
される成形品の製造に特に適しており、従来に技術と比
較して艶消し表面が優れている。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】艶消し表面を有するポリマーおよ
びポリマーアロイは、同時に高い衝撃強度および低い光
反射率（眩惑の低下）が要求される用途分野、例えば自
動車の内装、または指紋の残留を避けるための光学的に
要求が高い日用品において重要度が増加している。
びポリマーアロイは、同時に高い衝撃強度および低い光
反射率（眩惑の低下）が要求される用途分野、例えば自
動車の内装、または指紋の残留を避けるための光学的に
要求が高い日用品において重要度が増加している。
【０００２】
【従来の技術】艶消し成形品を得るための方法には、粗
粒ゴム（例えば米国特許第４１６９８６９号明細書参
照）またはわずかに架橋したゴム〔例えばドイツ公開特
許（ＤＥ−ＯＳ）第２０５７９３６号明細書参照〕をグ
ラフト基幹として使用し、これらを引き続き公知の方法
によりグラフトし、艶消しにしようとする熱可塑性プラ
スチックに混入する方法がある。
粒ゴム（例えば米国特許第４１６９８６９号明細書参
照）またはわずかに架橋したゴム〔例えばドイツ公開特
許（ＤＥ−ＯＳ）第２０５７９３６号明細書参照〕をグ
ラフト基幹として使用し、これらを引き続き公知の方法
によりグラフトし、艶消しにしようとする熱可塑性プラ
スチックに混入する方法がある。
【０００３】しかし、この方法は、同時に靭性、硬度お
よび加工性が悪化するという欠点を有する。
よび加工性が悪化するという欠点を有する。
【０００４】艶消しの別の方法としては、艶消しにしよ
うとする熱可塑性プラスチックに、中性または酸性の共
重合体を混和する方法で、この共重合体は希望する作用
を及ぼすが、しかし成形材料は明らかに変色し、したが
ってこの方法は樹脂加工業者にとって実用的ではない。
うとする熱可塑性プラスチックに、中性または酸性の共
重合体を混和する方法で、この共重合体は希望する作用
を及ぼすが、しかし成形材料は明らかに変色し、したが
ってこの方法は樹脂加工業者にとって実用的ではない。
【０００５】また、酸性ならびに塩基性モノマーを同時
に艶消し成形材料中に使用することも公知である。すな
わちドイツ特許（ＤＥ）第３４０５９３８号明細書に
は、酸性官能基を有するグラフト共重合体および塩基性
官能基を有する熱可塑性プラスチック樹脂を基礎する艶
消し表面を持ったポリマー混合物が記載されている。ド
イツ特許（ＤＥ）第３４２１３５３号明細書には、酸性
と同時に塩基性のモノマーをゴム成分のグラフト外殻に
使用し、このグラフトゴムを艶消し剤として使用するこ
とが記載されている。
に艶消し成形材料中に使用することも公知である。すな
わちドイツ特許（ＤＥ）第３４０５９３８号明細書に
は、酸性官能基を有するグラフト共重合体および塩基性
官能基を有する熱可塑性プラスチック樹脂を基礎する艶
消し表面を持ったポリマー混合物が記載されている。ド
イツ特許（ＤＥ）第３４２１３５３号明細書には、酸性
と同時に塩基性のモノマーをゴム成分のグラフト外殻に
使用し、このグラフトゴムを艶消し剤として使用するこ
とが記載されている。
【０００６】基幹ゴム中に酸性モノマー、グラフト外殻
に塩基性モノマーを含むグラフトゴム、およびその製造
法は、ヨーロッパ特許（ＥＰ）第４５０５１１号に記載
されている。そこでは、そのようなグラフトゴムは、脆
い、すなわち耐衝撃性に変性されていないポリマー、例
えばポリ塩化ビニール、ポリメタクリル酸メチルおよび
スチレン／アクリロニトリルコポリマーと混合すると、
艶消し表面となると記載されている。しかし技術的に
は、すでに耐衝撃性に変性された熱可塑性プラスチック
を少量の「艶消し剤」の添加により艶消しとする方法が
むしろ重要であり、その際に靭性は同一のままであるか
むしろ改善される。
に塩基性モノマーを含むグラフトゴム、およびその製造
法は、ヨーロッパ特許（ＥＰ）第４５０５１１号に記載
されている。そこでは、そのようなグラフトゴムは、脆
い、すなわち耐衝撃性に変性されていないポリマー、例
えばポリ塩化ビニール、ポリメタクリル酸メチルおよび
スチレン／アクリロニトリルコポリマーと混合すると、
艶消し表面となると記載されている。しかし技術的に
は、すでに耐衝撃性に変性された熱可塑性プラスチック
を少量の「艶消し剤」の添加により艶消しとする方法が
むしろ重要であり、その際に靭性は同一のままであるか
むしろ改善される。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】このように耐衝撃性に
変性された熱可塑性プラスチックを、少量の「艶消し
剤」の添加により艶消しとし、その際に靭性が同一のま
まであるかむしろ改善されることが本発明の課題であ
る。
変性された熱可塑性プラスチックを、少量の「艶消し
剤」の添加により艶消しとし、その際に靭性が同一のま
まであるかむしろ改善されることが本発明の課題であ
る。
【０００８】
【課題を解決するための手段】酸性モノマーをグラフト
基幹に、塩基性モノマーをグラフト外殻に、または塩基
性モノマーをグラフト基幹に、酸性モノマーをグラフト
外殻に有し、通常の耐衝撃性に変性された熱可塑プラス
チック、例えばＡＢＳ、ＡＳＡ、耐衝撃性ポリスチレン
（ＨＩＰＳ）、ポリカーボネート／ＡＢＳ、ポリカーボ
ネート／ＡＳＡ、ポリフェニレンエーテル／ＨＩＰＳ、
耐衝撃性ポリメタクリル酸メチル、耐衝撃性ＰＶＣに容
易に添加できるグラフトゴムを艶消し剤として使用する
ことが、長い間存在していた問題の本発明による解決法
である。
基幹に、塩基性モノマーをグラフト外殻に、または塩基
性モノマーをグラフト基幹に、酸性モノマーをグラフト
外殻に有し、通常の耐衝撃性に変性された熱可塑プラス
チック、例えばＡＢＳ、ＡＳＡ、耐衝撃性ポリスチレン
（ＨＩＰＳ）、ポリカーボネート／ＡＢＳ、ポリカーボ
ネート／ＡＳＡ、ポリフェニレンエーテル／ＨＩＰＳ、
耐衝撃性ポリメタクリル酸メチル、耐衝撃性ＰＶＣに容
易に添加できるグラフトゴムを艶消し剤として使用する
ことが、長い間存在していた問題の本発明による解決法
である。
【０００９】艶消し剤は、本発明によれば Ｂ１：下記から成るゴム弾性グラフト基幹３０〜８０重
量％ Ｂ１１：アルキル基中に炭素原子１〜８個を有するアク
リル酸アルキル７５〜９９．８重量％ Ｂ１２：多官能性で架橋作用があるモノマー０．１〜５
重量％ Ｂ１３：１個または数個の酸性基を有するモノマー０．
１〜２０重量％または Ｂ１１１：１種または数種のジエン４９．９〜９９．９
重量％ Ｂ１１２：別のエチレン性不飽和モノマー５０重量％以
下 Ｂ１１３：１個または数個の酸性基を有するモノマー
０．１〜２０重量％、および Ｂ２：下記から成るグラフト外殻２０〜７０重量％ Ｂ２１：ビニール芳香族系モノマー４０〜９９．９重量
％ Ｂ２２：極性で共重合可能であり、エチレン性不飽和モ
ノマー４９．９重量％以下 Ｂ２３：１個または数個の塩基性基を有するモノマー
０．１〜２０重量％ から成るグラフトコポリマー（以下Ｂと記号を付け
る）、または請求項２に相当するグラフトポリマーであ
る。
量％ Ｂ１１：アルキル基中に炭素原子１〜８個を有するアク
リル酸アルキル７５〜９９．８重量％ Ｂ１２：多官能性で架橋作用があるモノマー０．１〜５
重量％ Ｂ１３：１個または数個の酸性基を有するモノマー０．
１〜２０重量％または Ｂ１１１：１種または数種のジエン４９．９〜９９．９
重量％ Ｂ１１２：別のエチレン性不飽和モノマー５０重量％以
下 Ｂ１１３：１個または数個の酸性基を有するモノマー
０．１〜２０重量％、および Ｂ２：下記から成るグラフト外殻２０〜７０重量％ Ｂ２１：ビニール芳香族系モノマー４０〜９９．９重量
％ Ｂ２２：極性で共重合可能であり、エチレン性不飽和モ
ノマー４９．９重量％以下 Ｂ２３：１個または数個の塩基性基を有するモノマー
０．１〜２０重量％ から成るグラフトコポリマー（以下Ｂと記号を付け
る）、または請求項２に相当するグラフトポリマーであ
る。
【００１０】艶消しにしようとする熱可塑性プラスチッ
クＡは、成分Ａ１＋Ａ２から成り、なかでも以下に数種
の有利なものを記載する耐衝撃性変性熱可塑性プラスチ
ック、ならびに（必要ならば耐衝撃性に変性された）熱
可塑性プラスチックで、ポリカーボネート、ポリエステ
ル、ポリエステルカーボネート、ポリアミド、ポリエー
テルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、ポ
リオキシアルキレン、ポリアリーレンスルフィド、ポリ
フェニレンエーテルまたはこれらの混合物が使用され
る。艶消し成形材料は、本発明による艶消し剤、例えば
０．１〜６０、有利には０．５〜４０および殊に有利に
は２〜２０重量％の量（全成分の総和に対して）を含有
する。
クＡは、成分Ａ１＋Ａ２から成り、なかでも以下に数種
の有利なものを記載する耐衝撃性変性熱可塑性プラスチ
ック、ならびに（必要ならば耐衝撃性に変性された）熱
可塑性プラスチックで、ポリカーボネート、ポリエステ
ル、ポリエステルカーボネート、ポリアミド、ポリエー
テルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、ポ
リオキシアルキレン、ポリアリーレンスルフィド、ポリ
フェニレンエーテルまたはこれらの混合物が使用され
る。艶消し成形材料は、本発明による艶消し剤、例えば
０．１〜６０、有利には０．５〜４０および殊に有利に
は２〜２０重量％の量（全成分の総和に対して）を含有
する。
【００１１】殊にいわゆるＡＢＳ−およびＡＳＡ−重合
体が有利である。これは一般に少なくとも一種のグラフ
ト共重合体（成分Ａ１）および少なくとも一種の熱可塑
性プラスチック（成分Ａ２）から成り、これは通例グラ
フト共重合体を分散して含有する。さらに熱可塑性プラ
スチックＡ３も有利であり、これは単一の成分Ａとし
て、即ち耐衝撃性に変性されてない成分としても、ある
いは成分Ａ１および／またはＡ２との混合物としても使
用できる。
体が有利である。これは一般に少なくとも一種のグラフ
ト共重合体（成分Ａ１）および少なくとも一種の熱可塑
性プラスチック（成分Ａ２）から成り、これは通例グラ
フト共重合体を分散して含有する。さらに熱可塑性プラ
スチックＡ３も有利であり、これは単一の成分Ａとし
て、即ち耐衝撃性に変性されてない成分としても、ある
いは成分Ａ１および／またはＡ２との混合物としても使
用できる。
【００１２】グラフト共重合体Ａ１は、少なくとも一種
の以下に記載するモノマーＡ１２を、少なくとも一種の
以下に記載するグラフト基幹Ａ１１の上にグラフトして
製造される。
の以下に記載するモノマーＡ１２を、少なくとも一種の
以下に記載するグラフト基幹Ａ１１の上にグラフトして
製造される。
【００１３】また個々の場合には、成分Ａ１がグラフト
外殻を持たず、すなわち１段式であり、それでも熱可塑
性プラスチック成分Ａ２と（部分）認容性であることも
可能である。この場合には、成分Ａ１はゴムＡ１１の記
述と同じものである。
外殻を持たず、すなわち１段式であり、それでも熱可塑
性プラスチック成分Ａ２と（部分）認容性であることも
可能である。この場合には、成分Ａ１はゴムＡ１１の記
述と同じものである。
【００１４】ゴムＡ１１としては、例えば天然ゴム、エ
ピクロロヒドリンゴム、エチレン−酢酸ビニール−ゴ
ム、ポリエチレンクロロスルホンゴム、シリコンゴム、
ポリエーテルゴム、ジエンゴム、水添ジエンゴム、ポリ
アルケナマーゴム（Polyalkenamer-Kautschuke）、アク
リレートゴム、エチレン−プロピレン−ゴム、エチレン
−プロピレン−ジエン−ゴム、ブチルゴムおよびフッ素
ゴムが使用できる。有利には、アクリレートゴム、ブタ
ジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエン−ゴム、水
添ブタジエン−およびイソプレン−ゴムまたはシリコン
ゴムである。
ピクロロヒドリンゴム、エチレン−酢酸ビニール−ゴ
ム、ポリエチレンクロロスルホンゴム、シリコンゴム、
ポリエーテルゴム、ジエンゴム、水添ジエンゴム、ポリ
アルケナマーゴム（Polyalkenamer-Kautschuke）、アク
リレートゴム、エチレン−プロピレン−ゴム、エチレン
−プロピレン−ジエン−ゴム、ブチルゴムおよびフッ素
ゴムが使用できる。有利には、アクリレートゴム、ブタ
ジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエン−ゴム、水
添ブタジエン−およびイソプレン−ゴムまたはシリコン
ゴムである。
【００１５】アクリレートゴムは、例えば一種または数
種のＣ1〜Ｃ4−アルキルアクリレート、殊にブチル−、
ヘキシル−、オクチル−および２−エチルヘキシルアク
リレートを基礎としたアルキルアクリレートゴムであ
る。このアルキルアクリレートゴムは、モノマー、例え
ば酢酸ビニール、(メタ)アクリロニトリル、スチレン、
置換スチレン、メタクリル酸メチル、ビニールエーテル
共重合体を３０重量％以下含んでいてもよい。このアク
リレートゴムは、さらにゴム基幹製造の際に使用するモ
ノマーに対して１０重量％以下、有利には１〜５重量％
に相当する架橋作用があり多官能性のモノマーと共重合
させて含んでもよい。例えば、共重合の能力のある二重
結合を２個または数個有し、これらは１，３−共役では
ないモノマーである。好適な架橋モノマーは、例えばジ
ビニールベンゼン、マレイン酸ジアリル、フマル酸ジア
リル、フタル酸ジアリル、シアヌル酸トリアリル、イソ
シアヌル酸トリアリル、リン酸トリアリル、メタクリル
酸アリルである。殊に有利な架橋モノマーとしては、ト
リシクロデセニルアルコールのアクリル酸エステルが分
かっている（ドイツ特許（ＤＥ−ＰＳ）第１２６０１３
５号明細書参照）。
種のＣ1〜Ｃ4−アルキルアクリレート、殊にブチル−、
ヘキシル−、オクチル−および２−エチルヘキシルアク
リレートを基礎としたアルキルアクリレートゴムであ
る。このアルキルアクリレートゴムは、モノマー、例え
ば酢酸ビニール、(メタ)アクリロニトリル、スチレン、
置換スチレン、メタクリル酸メチル、ビニールエーテル
共重合体を３０重量％以下含んでいてもよい。このアク
リレートゴムは、さらにゴム基幹製造の際に使用するモ
ノマーに対して１０重量％以下、有利には１〜５重量％
に相当する架橋作用があり多官能性のモノマーと共重合
させて含んでもよい。例えば、共重合の能力のある二重
結合を２個または数個有し、これらは１，３−共役では
ないモノマーである。好適な架橋モノマーは、例えばジ
ビニールベンゼン、マレイン酸ジアリル、フマル酸ジア
リル、フタル酸ジアリル、シアヌル酸トリアリル、イソ
シアヌル酸トリアリル、リン酸トリアリル、メタクリル
酸アリルである。殊に有利な架橋モノマーとしては、ト
リシクロデセニルアルコールのアクリル酸エステルが分
かっている（ドイツ特許（ＤＥ−ＰＳ）第１２６０１３
５号明細書参照）。
【００１６】好適なアクリレートゴムには、一種または
数種の共役ジエンから成るジエンゴム、例えばポリブタ
ジエンまたは共役ジエンとエチレン性不飽和モノマー、
例えばスチレンおよび／またはアクリロニトリルとの共
重合体から成る架橋ジエンゴムを核とし、一種または数
種のその他のグラフト外殻を有し、その中少なくとも一
種はアクリレートゴムである製品がある。
数種の共役ジエンから成るジエンゴム、例えばポリブタ
ジエンまたは共役ジエンとエチレン性不飽和モノマー、
例えばスチレンおよび／またはアクリロニトリルとの共
重合体から成る架橋ジエンゴムを核とし、一種または数
種のその他のグラフト外殻を有し、その中少なくとも一
種はアクリレートゴムである製品がある。
【００１７】ジエンゴムは、例えば炭素原子４〜８個を
有する共役ジエン、例えばブタジエン、イソプレン、ピ
ペリレンおよびクロロプレンの単独重合体、これらのジ
エン相互の共重合体、およびこれらのジエンとスチレン
−、アクリル−またはメタクリル化合物（例えばアクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル酸、メタク
リル酸、アクリル酸ブチルエステル、アクリル酸エチル
ヘキシルエステルおよびメタクリル酸メチル）との共重
合体である。
有する共役ジエン、例えばブタジエン、イソプレン、ピ
ペリレンおよびクロロプレンの単独重合体、これらのジ
エン相互の共重合体、およびこれらのジエンとスチレン
−、アクリル−またはメタクリル化合物（例えばアクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル酸、メタク
リル酸、アクリル酸ブチルエステル、アクリル酸エチル
ヘキシルエステルおよびメタクリル酸メチル）との共重
合体である。
【００１８】殊に好適なジエンゴムは、ブタジエン−、
ブタジエン−スチレン−、ブタジエン−メタクリル酸メ
チル−、ブタジエン−アクリル酸ブチルエステル−およ
びブタジエン−アクリロニトリル−ゴムである。
ブタジエン−スチレン−、ブタジエン−メタクリル酸メ
チル−、ブタジエン−アクリル酸ブチルエステル−およ
びブタジエン−アクリロニトリル−ゴムである。
【００１９】好適なシリコンゴムは、例えば一般式Ｒ2
ＳｉＯ、ＲＳｉＯ3/2、Ｒ3ＳｉＯ1/2およびＳｉＯ2/4の
単位から成る架橋シリコンゴムであり、ここでＲは１価
の基を表す。個々のシロキサン単位の量は、式Ｒ2Ｓｉ
Ｏの１００単位に対して、式ＲＳｉＯ3/2は０〜１０モ
ル単位、Ｒ3ＳｉＯ1/2は０〜１．５モル単位および式Ｓ
ｉＯ2/4は０〜３単位が存在するものである。その際、
Ｒは、炭素原子１〜１８個を有する１価の飽和炭化水素
基、フェニル基、またはアルコキシ基またはラジカルで
攻撃できる基、例えばビニール−またはメルカプトプロ
ピル基である。全Ｒ基の少なくとも８０％がメチルであ
ると有利である。殊には、メチルおよびエチルの組合せ
またはメチルが有利である。
ＳｉＯ、ＲＳｉＯ3/2、Ｒ3ＳｉＯ1/2およびＳｉＯ2/4の
単位から成る架橋シリコンゴムであり、ここでＲは１価
の基を表す。個々のシロキサン単位の量は、式Ｒ2Ｓｉ
Ｏの１００単位に対して、式ＲＳｉＯ3/2は０〜１０モ
ル単位、Ｒ3ＳｉＯ1/2は０〜１．５モル単位および式Ｓ
ｉＯ2/4は０〜３単位が存在するものである。その際、
Ｒは、炭素原子１〜１８個を有する１価の飽和炭化水素
基、フェニル基、またはアルコキシ基またはラジカルで
攻撃できる基、例えばビニール−またはメルカプトプロ
ピル基である。全Ｒ基の少なくとも８０％がメチルであ
ると有利である。殊には、メチルおよびエチルの組合せ
またはメチルが有利である。
【００２０】有利なシリコンゴムは、ラジカル的に攻撃
できる組み込まれた単位、殊には、ビニル−、アリル
−、ハロゲン−、メルカプト基を、有利には全Ｒ基に対
して２〜１０モル％を含む。
できる組み込まれた単位、殊には、ビニル−、アリル
−、ハロゲン−、メルカプト基を、有利には全Ｒ基に対
して２〜１０モル％を含む。
【００２１】これらは例えばヨーロッパ特許公開（ＥＰ
−Ａ）第２６０５５８号明細書に従って製造できる。
−Ａ）第２６０５５８号明細書に従って製造できる。
【００２２】グラフト外殻Ａ１２を形成するための好適
なモノマーは、下記の基Ａ１２１およびＡ１２２の少な
くとも一種から選択される。
なモノマーは、下記の基Ａ１２１およびＡ１２２の少な
くとも一種から選択される。
【００２３】Ａ１２１：スチレンおよびその置換誘導
体、例えばα−メチルスチレン、α−クロロスチレン、
ｐ−クロロスチレン、２，４−ジクロロスチレン、ｐ−
メチルスチレン、３，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｔｅ
ｒｔ．−ブチルスチレン、ｏ−およびｐ−ジビニールベ
ンゼン、ｐ−メチル−α−メチルスチレンおよびｐ−ク
ロロ−α−メチルスチレン、メタクリル酸メチルであ
り、有利にはスチレン、α−メチルスチレンおよびメタ
クリル酸メチルである。
体、例えばα−メチルスチレン、α−クロロスチレン、
ｐ−クロロスチレン、２，４−ジクロロスチレン、ｐ−
メチルスチレン、３，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｔｅ
ｒｔ．−ブチルスチレン、ｏ−およびｐ−ジビニールベ
ンゼン、ｐ−メチル−α−メチルスチレンおよびｐ−ク
ロロ−α−メチルスチレン、メタクリル酸メチルであ
り、有利にはスチレン、α−メチルスチレンおよびメタ
クリル酸メチルである。
【００２４】Ａ１２２：アクリル−およびメタクリル化
合物、例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル、
アクリル−およびメタクリル酸、アクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸ｎ−およびイソプロピル、
アクリル酸ｎ−およびイソ−ブチル、アクリル酸ｔｅｒ
ｔ．−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−
およびイソイソプロピル、メタクリル酸ｎ−およびイソ
−ブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ．−ブチル、メタクリ
ル酸シクロヘキシル、メタクリル酸イソボルニル、無水
マレイン酸、およびその誘導体、例えばマレイン酸エス
テル、マレイン酸ジエステルおよびマレインイミド、例
えばアルキル−およびアクリルマレインイミド、例えば
メチル−またはフェニルマレインイミドであり、有利に
は、アクリロニトリル、メタクリル酸メチル、無水マレ
イン酸およびフェニルマレインイミドである。
合物、例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル、
アクリル−およびメタクリル酸、アクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸ｎ−およびイソプロピル、
アクリル酸ｎ−およびイソ−ブチル、アクリル酸ｔｅｒ
ｔ．−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−
およびイソイソプロピル、メタクリル酸ｎ−およびイソ
−ブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ．−ブチル、メタクリ
ル酸シクロヘキシル、メタクリル酸イソボルニル、無水
マレイン酸、およびその誘導体、例えばマレイン酸エス
テル、マレイン酸ジエステルおよびマレインイミド、例
えばアルキル−およびアクリルマレインイミド、例えば
メチル−またはフェニルマレインイミドであり、有利に
は、アクリロニトリル、メタクリル酸メチル、無水マレ
イン酸およびフェニルマレインイミドである。
【００２５】有利なＡ１の製造方法は、乳化−、溶液
−、バルク−または懸濁重合法である。重合体Ａ１はラ
ジカル乳化重合法により殊に有利に製造できる。殊に、
グラフト共重合体Ａ１は、モノマーＡ１２のラジカル性
乳化グラフト重合を、成分Ａ１１のゴムラテックスの存
在で、温度２０〜９０℃で水溶性または部分的に油溶性
の開始剤、例えばペルオキソジスルファート、またはレ
ドックス開始剤の助けをかりて、製造できる。レドック
ス開始剤の場合には、重合温度は２０℃以下であっても
よい。
−、バルク−または懸濁重合法である。重合体Ａ１はラ
ジカル乳化重合法により殊に有利に製造できる。殊に、
グラフト共重合体Ａ１は、モノマーＡ１２のラジカル性
乳化グラフト重合を、成分Ａ１１のゴムラテックスの存
在で、温度２０〜９０℃で水溶性または部分的に油溶性
の開始剤、例えばペルオキソジスルファート、またはレ
ドックス開始剤の助けをかりて、製造できる。レドック
ス開始剤の場合には、重合温度は２０℃以下であっても
よい。
【００２６】しかし、すでにあらかじめ形成された核／
外殻形の粒子から成っているゴムも使用できる。すなわ
ち、例えば核がポリブタジエンゴムまたはシリコンゴ
ム、あるいはスチレン−またはメタクリル酸メチル−単
独−または共重合体、例えばスチレン／アクリロニトリ
ルから成っていてもよい。外殻は例えばアクリレートか
ら成っていてもよい〔ヨーロッパ特許公開（ＥＰ−Ａ）
第２６０５５８号明細書〕。一段のグラフトまたは多段
のグラフト操作により、１層または多層のグラフト外殻
をゴム粒子の上に被覆することができ、その際、それぞ
れのグラフト外殻層は異なった組成を有することもでき
る。グラフトするモノマーのの外に、多官能性で架橋性
または反応性の基を有するモノマーも一緒にグラフトで
きる〔例えばヨーロッパ特許公開（ＥＰ−Ａ）第２３０
２８２号、ドイツ特許公開第（ＤＥ−ＯＳ）３６０１４
１９号、ヨーロッパ特許公開（ＥＰ−Ａ）第２６９８６
１号の各明細書による）。
外殻形の粒子から成っているゴムも使用できる。すなわ
ち、例えば核がポリブタジエンゴムまたはシリコンゴ
ム、あるいはスチレン−またはメタクリル酸メチル−単
独−または共重合体、例えばスチレン／アクリロニトリ
ルから成っていてもよい。外殻は例えばアクリレートか
ら成っていてもよい〔ヨーロッパ特許公開（ＥＰ−Ａ）
第２６０５５８号明細書〕。一段のグラフトまたは多段
のグラフト操作により、１層または多層のグラフト外殻
をゴム粒子の上に被覆することができ、その際、それぞ
れのグラフト外殻層は異なった組成を有することもでき
る。グラフトするモノマーのの外に、多官能性で架橋性
または反応性の基を有するモノマーも一緒にグラフトで
きる〔例えばヨーロッパ特許公開（ＥＰ−Ａ）第２３０
２８２号、ドイツ特許公開第（ＤＥ−ＯＳ）３６０１４
１９号、ヨーロッパ特許公開（ＥＰ−Ａ）第２６９８６
１号の各明細書による）。
【００２７】成分Ａは、グラフトコポリマー（エラスト
マー）Ａ１が０．１〜６０重量％、有利には０．５〜４
０重量％および殊には２〜２０重量％、硬質マトリック
スＡ２が４０〜９９．９重量％、有利には６０〜９９．
５重量％および殊には８０〜９８重量％から成る。
マー）Ａ１が０．１〜６０重量％、有利には０．５〜４
０重量％および殊には２〜２０重量％、硬質マトリック
スＡ２が４０〜９９．９重量％、有利には６０〜９９．
５重量％および殊には８０〜９８重量％から成る。
【００２８】エラストマーＡ１は、一般に基幹ゴムＡ１
１の１０〜１００重量％、有利には２０〜９０重量％、
殊に有利には３０〜７５重量％、およびグラフト共重合
したモノマーＡ１２の９０重量％以下、有利には１０〜
８０重量％、殊に有利には２５〜７０重量％を含む。
１の１０〜１００重量％、有利には２０〜９０重量％、
殊に有利には３０〜７５重量％、およびグラフト共重合
したモノマーＡ１２の９０重量％以下、有利には１０〜
８０重量％、殊に有利には２５〜７０重量％を含む。
【００２９】モノマーＡ１２１は、５０〜１００重量
％、有利には６０〜９５重量％の量、およびモノマーＡ
１２２は、５０重量％以下、有利には５〜４０重量％の
量が使用される。
％、有利には６０〜９５重量％の量、およびモノマーＡ
１２２は、５０重量％以下、有利には５〜４０重量％の
量が使用される。
【００３０】ゴムは、この重合体Ａ１１中では、一般に
架橋、または一部が架橋した形で存在する。重合体Ａ１
の平均粒径ｄ（５０）は、０．０５〜１０μｍの間、有
利には０．０８〜１μｍの間にある。
架橋、または一部が架橋した形で存在する。重合体Ａ１
の平均粒径ｄ（５０）は、０．０５〜１０μｍの間、有
利には０．０８〜１μｍの間にある。
【００３１】本発明による成分Ａ２は、ビニルポリマー
および（メタ）アクリルポリマーで、Ａ１２１およびＡ
１２２として挙げたモノマーから単独−または共重合体
として製造できる。好適な単独−または共重合体の例
は、ポリスチレン、ポリメタクリル酸メチル、スチレン
−アクリロニトリル−コポリマー、α−メチルスチレン
−アクリロニトリル−コポリマー、スチレン−無水マレ
イン酸−コポリマー、スチレン−フェニルマレインイミ
ド−コポリマー、スチレン−メタクリル酸メチル−コポ
リマー、メタクリル酸メチル／アクリロニトリル−コポ
リマー、スチレン−アクリロニトリル−無水マレイン酸
コポリマー、スチレン−アクリロニトリル−フェニルマ
レインイミド−コポリマー、α−メチルスチレン−アク
リロニトリル−メタクリル酸メチル−コポリマー、α−
メチルスチレン−アクリロニトリル−メタクリル酸ｔｅ
ｒｔ．−ブチル−コポリマー、スチレン−アクリロニト
リル−メタクリル酸ｔｅｒｔ．−ブチル−コポリマーで
ある。
および（メタ）アクリルポリマーで、Ａ１２１およびＡ
１２２として挙げたモノマーから単独−または共重合体
として製造できる。好適な単独−または共重合体の例
は、ポリスチレン、ポリメタクリル酸メチル、スチレン
−アクリロニトリル−コポリマー、α−メチルスチレン
−アクリロニトリル−コポリマー、スチレン−無水マレ
イン酸−コポリマー、スチレン−フェニルマレインイミ
ド−コポリマー、スチレン−メタクリル酸メチル−コポ
リマー、メタクリル酸メチル／アクリロニトリル−コポ
リマー、スチレン−アクリロニトリル−無水マレイン酸
コポリマー、スチレン−アクリロニトリル−フェニルマ
レインイミド−コポリマー、α−メチルスチレン−アク
リロニトリル−メタクリル酸メチル−コポリマー、α−
メチルスチレン−アクリロニトリル−メタクリル酸ｔｅ
ｒｔ．−ブチル−コポリマー、スチレン−アクリロニト
リル−メタクリル酸ｔｅｒｔ．−ブチル−コポリマーで
ある。
【００３２】このような共重合体は、グラフトコポリマ
ーＡ１の製造のためのグラフト重合の場合、特に大量の
モノマーＡ１２を少量のゴムＡ１１の上にグラフトする
場合に生成することが多い。ビニルポリマーおよび（メ
タ）アクリルポリマーは、公知のラジカル性、アニオン
性およびカチオン性重合方法により製造できる。また公
知のレドックス重合または有機金属化合物の混合触媒を
用いる公知の重合も有利である。
ーＡ１の製造のためのグラフト重合の場合、特に大量の
モノマーＡ１２を少量のゴムＡ１１の上にグラフトする
場合に生成することが多い。ビニルポリマーおよび（メ
タ）アクリルポリマーは、公知のラジカル性、アニオン
性およびカチオン性重合方法により製造できる。また公
知のレドックス重合または有機金属化合物の混合触媒を
用いる公知の重合も有利である。
【００３３】本発明により艶消しにしようとする熱可塑
性プラスチックは、以下にＡ３として記載する無定形ま
たは部分結晶性成分を、単独にまたは成分Ａ１および／
またはＡ２と一緒にして使用できる。有利な態様では、
下記の熱可塑性プラスチックＡ３の一種または数種と、
Ａ１およびＡ２として記載した成分の１種または数種と
の混合物を、本発明の熱可塑性プラスチックＡとして使
用できる。
性プラスチックは、以下にＡ３として記載する無定形ま
たは部分結晶性成分を、単独にまたは成分Ａ１および／
またはＡ２と一緒にして使用できる。有利な態様では、
下記の熱可塑性プラスチックＡ３の一種または数種と、
Ａ１およびＡ２として記載した成分の１種または数種と
の混合物を、本発明の熱可塑性プラスチックＡとして使
用できる。
【００３４】殊に有利な態様としては、成分（Ａ１＋Ａ
２）が５〜９５重量％および成分Ａ３が５〜９５重量％
の混合物を艶消しにしようとするポリマーに混入させ
る。
２）が５〜９５重量％および成分Ａ３が５〜９５重量％
の混合物を艶消しにしようとするポリマーに混入させ
る。
【００３５】本発明によるブレンド成分Ａは、例えばポ
リカーボネート（Ａ３）と、上記のグラフト共重合体Ａ
１および熱可塑性プラスチックＡ２との混合物である。
このような混合物はすでに市販されており、例えば商標
ベイブレンド（登録商標）(Bayblend)またはテルブレン
ドＳ（登録商標）(Terblend S)が有名である。これは混
合物ＰＣ／ＡＢＳまたはＰＣ／ＡＳＡである。ここで、
ポリカーボネートの割合が５〜９５重量％、および成分
（Ａ１＋Ａ２）の割合が５〜９５重量％であると有利で
ある。
リカーボネート（Ａ３）と、上記のグラフト共重合体Ａ
１および熱可塑性プラスチックＡ２との混合物である。
このような混合物はすでに市販されており、例えば商標
ベイブレンド（登録商標）(Bayblend)またはテルブレン
ドＳ（登録商標）(Terblend S)が有名である。これは混
合物ＰＣ／ＡＢＳまたはＰＣ／ＡＳＡである。ここで、
ポリカーボネートの割合が５〜９５重量％、および成分
（Ａ１＋Ａ２）の割合が５〜９５重量％であると有利で
ある。
【００３６】好適なポリカーボネートＡ３は、例えば一
般式（Ｉ） ＨＯ−Ａｒ−Ａ−Ａｒ−ＯＨ （Ｉ） 〔式中、 Ａｒ＝アリール基（フェニル、フェニルアルキル、ハロ
ゲン置換アリール） Ａ＝単結合、Ｃ1〜Ｃ3−アルキレン、Ｃ2〜Ｃ3−アルキ
リデン−、Ｃ3〜Ｃ6−シクロアルキリデン基、ならびに
−Ｓ−または−ＳＯ2−を表す〕のジフェノールを基礎
としたものである。
般式（Ｉ） ＨＯ−Ａｒ−Ａ−Ａｒ−ＯＨ （Ｉ） 〔式中、 Ａｒ＝アリール基（フェニル、フェニルアルキル、ハロ
ゲン置換アリール） Ａ＝単結合、Ｃ1〜Ｃ3−アルキレン、Ｃ2〜Ｃ3−アルキ
リデン−、Ｃ3〜Ｃ6−シクロアルキリデン基、ならびに
−Ｓ−または−ＳＯ2−を表す〕のジフェノールを基礎
としたものである。
【００３７】有利な一般式（Ｉ）のジフェノールは、例
えばヒドロキノン、レゾルシン、４，４’−ジヒドロキ
シビフェニル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロパン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）−シクロヘキサンである。殊に有利に
は、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロ
パンおよび１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）
−シクロヘキサンである。
えばヒドロキノン、レゾルシン、４，４’−ジヒドロキ
シビフェニル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロパン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）−シクロヘキサンである。殊に有利に
は、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロ
パンおよび１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）
−シクロヘキサンである。
【００３８】一般式（Ｉ）のジフェノールは、自体公知
または公知の方法により製造できる。
または公知の方法により製造できる。
【００３９】一般式（Ｉ）のジフェノールは、単独でも
混合物の形でもポリカーボネートの製造に使用できる。
混合物の形でもポリカーボネートの製造に使用できる。
【００４０】好適なポリカーボネートは、公知の方法に
より分枝でき、少なくとも３官能性化合物、例えばフェ
ノール性ＯＨを３個または４個有する化合物を、使用す
るジフェノールの総和に対して０．０５〜２．０モル％
組み込むと有利である。
より分枝でき、少なくとも３官能性化合物、例えばフェ
ノール性ＯＨを３個または４個有する化合物を、使用す
るジフェノールの総和に対して０．０５〜２．０モル％
組み込むと有利である。
【００４１】相対粘度ηnelが１．１０〜１．５０、殊
に１．２５〜１．４０を示すポリカーボネートは殊に好
適である。これは平均分子量ＭW（重量平均）１０００
０〜２０００００、有利には２００００〜８００００に
相当する。
に１．２５〜１．４０を示すポリカーボネートは殊に好
適である。これは平均分子量ＭW（重量平均）１０００
０〜２０００００、有利には２００００〜８００００に
相当する。
【００４２】ポリカーボネートの製造は、一般式（Ｉ）
のジフェノールをフォスゲンと一緒にして相界面法、ま
たはフォスゲンと一緒にして均一相法（いわゆるピリジ
ン法）で行うことができ、その際、それぞれに調整すべ
き分子量は、公知の方法により、公知の連鎖停止剤の相
応する量を使用して得られる〔ポリジオルガノシロキサ
ンを含むポリカーボネートに関しては、例えばドイツ特
許公開（ＤＥ−ＯＳ）第３３３４７８２号明細書参
照〕。
のジフェノールをフォスゲンと一緒にして相界面法、ま
たはフォスゲンと一緒にして均一相法（いわゆるピリジ
ン法）で行うことができ、その際、それぞれに調整すべ
き分子量は、公知の方法により、公知の連鎖停止剤の相
応する量を使用して得られる〔ポリジオルガノシロキサ
ンを含むポリカーボネートに関しては、例えばドイツ特
許公開（ＤＥ−ＯＳ）第３３３４７８２号明細書参
照〕。
【００４３】好適な連鎖停止剤は、例えばフェノール、
ｐ−ｔｅｒｔ．−ブチルフェノール、さらには長鎖アル
キルフェノール、例えばドイツ特許公開（ＤＥ−ＯＳ）
第２８４２００５号明細書による４−（１，３−テトラ
メチル−ブチル）−フェノール、またはドイツ特許公開
（ＤＥ−Ａ）第３５０６４７２号明細書によるアルキル
置換基中に全体で炭素原子８〜２０個を有するモノアル
キルフェノールまたはジアルキルフェノール、例えば、
ｐ−ノニルフェノール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチ
ルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ．−オクチルフェノール、
ｐ−ドデシルフェノール、２−（３，５−ジメチルヘプ
チル）−フェノール、および４−（３，５−ジメチルヘ
プチル）−フェノールである。
ｐ−ｔｅｒｔ．−ブチルフェノール、さらには長鎖アル
キルフェノール、例えばドイツ特許公開（ＤＥ−ＯＳ）
第２８４２００５号明細書による４−（１，３−テトラ
メチル−ブチル）−フェノール、またはドイツ特許公開
（ＤＥ−Ａ）第３５０６４７２号明細書によるアルキル
置換基中に全体で炭素原子８〜２０個を有するモノアル
キルフェノールまたはジアルキルフェノール、例えば、
ｐ−ノニルフェノール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチ
ルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ．−オクチルフェノール、
ｐ−ドデシルフェノール、２−（３，５−ジメチルヘプ
チル）−フェノール、および４−（３，５−ジメチルヘ
プチル）−フェノールである。
【００４４】熱可塑性プラスチックＡ３としては、ポリ
カーボネート−ポリシロキサン−ブロックコポリマー、
ポリカーボネート−ポリエーテル−ブロックコポリマー
およびポリカーボネート−ポリエステル−ブロックコポ
リマーが使用できる。
カーボネート−ポリシロキサン−ブロックコポリマー、
ポリカーボネート−ポリエーテル−ブロックコポリマー
およびポリカーボネート−ポリエステル−ブロックコポ
リマーが使用できる。
【００４５】本発明によれば熱可塑性プラスチックＡ３
としてさらに芳香族ポリエステルおよびポリエステルカ
ーボネートが使用できる。これらは、少なくとも一種の
一般式（Ｉ）の芳香族ビスフェノール、少なくとも一種
の芳香族ジカルボン酸から成り、および必要ならば炭酸
ならびにその誘導体、例えばホスゲン、ジアルキル−お
よびジアリールカーボネートから成る。好適な芳香族ジ
カルボン酸は、例えばオルトフタル酸、テレフタル酸、
イソフタル酸、ｔｅｒｔ．−ブチルイソフタル酸、３，
３’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェニル
ジカルボン酸、４，４’−ベンゾフェノンジカルボン
酸、３−４’−ベンゾフェノンジカルボン酸、４，４’
−ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，４’−ジフェ
ニルスルホンジカルボン酸、２，２−ビス−（４−カル
ボキシフェニル）−プロパン、トリメチル−３−フェニ
ルインダン−４，５−ジカルボン酸である。
としてさらに芳香族ポリエステルおよびポリエステルカ
ーボネートが使用できる。これらは、少なくとも一種の
一般式（Ｉ）の芳香族ビスフェノール、少なくとも一種
の芳香族ジカルボン酸から成り、および必要ならば炭酸
ならびにその誘導体、例えばホスゲン、ジアルキル−お
よびジアリールカーボネートから成る。好適な芳香族ジ
カルボン酸は、例えばオルトフタル酸、テレフタル酸、
イソフタル酸、ｔｅｒｔ．−ブチルイソフタル酸、３，
３’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェニル
ジカルボン酸、４，４’−ベンゾフェノンジカルボン
酸、３−４’−ベンゾフェノンジカルボン酸、４，４’
−ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，４’−ジフェ
ニルスルホンジカルボン酸、２，２−ビス−（４−カル
ボキシフェニル）−プロパン、トリメチル−３−フェニ
ルインダン−４，５−ジカルボン酸である。
【００４６】芳香族ジカルボン酸の中では、テレフタル
酸および／またはイソフタル酸が殊に有利に使用され
る。ビスフェノールには、式（Ｉ）に記載した有利性が
該当する。
酸および／またはイソフタル酸が殊に有利に使用され
る。ビスフェノールには、式（Ｉ）に記載した有利性が
該当する。
【００４７】芳香族ポリエステルおよびポリエステルカ
ーボネートは、ポリエステル−およびポリエステルカー
ボネート製造に関して文献から公知の方法により製造が
可能で、例えば均一溶液中の方法、溶融エステル交換法
および２相界面法がある。有利には、溶融エステル交換
法〔アセテート法およびフェニルエステル法で、例えば
米国特許（ＵＳ−Ｐ）第３４９４８８５、４３８６１８
６号、ヨーロッパ特許公開（ＥＰ−Ａ）第２６１２０，
２６１２１，２６６８４，２８０３０，３９８５４，７
９０７５，９１６０２，９７９７０，１４６８８７，１
５６１０３，２３４９１３，２３４９１９，２４０３０
１号の各明細書に記載の方法〕および殊には２相界面法
〔例えばヨーロッパ特許公開（ＥＰ−Ａ）第６８０１
４，８８３２２，１３４８９８，１５１７５０，１８２
１８９，２１９７０８，２７２４２６号の各明細書に記
載の方法〕である。
ーボネートは、ポリエステル−およびポリエステルカー
ボネート製造に関して文献から公知の方法により製造が
可能で、例えば均一溶液中の方法、溶融エステル交換法
および２相界面法がある。有利には、溶融エステル交換
法〔アセテート法およびフェニルエステル法で、例えば
米国特許（ＵＳ−Ｐ）第３４９４８８５、４３８６１８
６号、ヨーロッパ特許公開（ＥＰ−Ａ）第２６１２０，
２６１２１，２６６８４，２８０３０，３９８５４，７
９０７５，９１６０２，９７９７０，１４６８８７，１
５６１０３，２３４９１３，２３４９１９，２４０３０
１号の各明細書に記載の方法〕および殊には２相界面法
〔例えばヨーロッパ特許公開（ＥＰ−Ａ）第６８０１
４，８８３２２，１３４８９８，１５１７５０，１８２
１８９，２１９７０８，２７２４２６号の各明細書に記
載の方法〕である。
【００４８】脂肪族−芳香族ポリエステルは、例えばシ
クロヘキサン−１，４−ジメタノールおよびテレフタル
酸および／またはイソフタル酸から成る無定形ポリエス
テルであり、これはさらにコモノマーとして他のジカル
ボン酸および脂肪族ジヒドロキシル化合物、例えばグリ
コール、プロピレングリコールおよびブチレングリコー
ルを一緒に縮合して含んでいてもよい。このようなポリ
エステルの例は、シクロヘキサン−１，４−ジメタノー
ル−テレフタル酸−ポリエステル、シクロヘキサン−
１，４−ジメタノール−テレフタル酸−イソフタル酸−
コポリエステルおよびシクロヘキサン−１，４−ジメタ
ノール−テレフタル酸−エチレングリコール−コポリエ
ステルである。このようなポリエステルは例えばヨーロ
ッパ特許公開（ＥＰ−Ａ）第２７３１５１，２７３１５
２，１５５９８９，２２６９７４，１８５３０９，１５
２８２５，２２６１８９，２７２４１６号および米国特
許（ＵＳ−ＰＳ）第４１８８３１４および４６３４７３
７号の各明細書に記載されている。
クロヘキサン−１，４−ジメタノールおよびテレフタル
酸および／またはイソフタル酸から成る無定形ポリエス
テルであり、これはさらにコモノマーとして他のジカル
ボン酸および脂肪族ジヒドロキシル化合物、例えばグリ
コール、プロピレングリコールおよびブチレングリコー
ルを一緒に縮合して含んでいてもよい。このようなポリ
エステルの例は、シクロヘキサン−１，４−ジメタノー
ル−テレフタル酸−ポリエステル、シクロヘキサン−
１，４−ジメタノール−テレフタル酸−イソフタル酸−
コポリエステルおよびシクロヘキサン−１，４−ジメタ
ノール−テレフタル酸−エチレングリコール−コポリエ
ステルである。このようなポリエステルは例えばヨーロ
ッパ特許公開（ＥＰ−Ａ）第２７３１５１，２７３１５
２，１５５９８９，２２６９７４，１８５３０９，１５
２８２５，２２６１８９，２７２４１６号および米国特
許（ＵＳ−ＰＳ）第４１８８３１４および４６３４７３
７号の各明細書に記載されている。
【００４９】熱可塑性プラスチックＡ３としては、さら
に部分結晶性芳香族−脂肪族ポリエステルが使用でき
る。例えば、ポリアルキレンテレフタレート、例えば、
エチレングリコール、プロパンジオール−１，３、ブタ
ンジオール−１，４、ヘキサンジオール−１，６および
１，４−ビスヒドロキシメチル−シクロヘキサンを基と
したものである。ポリエチレンテレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレートおよびシクロヘキサン１，４−ジ
メタノールおよびエチレングリコールならびにテレフタ
ル酸を用いたコポリマーを使用すると殊に有利である。
殊にはポリブチレンテレフタレートが使用される。
に部分結晶性芳香族−脂肪族ポリエステルが使用でき
る。例えば、ポリアルキレンテレフタレート、例えば、
エチレングリコール、プロパンジオール−１，３、ブタ
ンジオール−１，４、ヘキサンジオール−１，６および
１，４−ビスヒドロキシメチル−シクロヘキサンを基と
したものである。ポリエチレンテレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレートおよびシクロヘキサン１，４−ジ
メタノールおよびエチレングリコールならびにテレフタ
ル酸を用いたコポリマーを使用すると殊に有利である。
殊にはポリブチレンテレフタレートが使用される。
【００５０】これらのポリアルキレンテレフタレートの
分子量Ｍw（重量平均）は、通例１００００〜５０００
００の間、有利には１００００〜８００００の間にあ
る。製造、例えばエステル交換は、例えば米国特許（Ｕ
Ｓ−ＰＳ）第２６４７８８５，２６４３９８９，２５３
４０２８，２５７８６６０，２７４２４９４および２９
０１４６６号の各明細書に記載されている。
分子量Ｍw（重量平均）は、通例１００００〜５０００
００の間、有利には１００００〜８００００の間にあ
る。製造、例えばエステル交換は、例えば米国特許（Ｕ
Ｓ−ＰＳ）第２６４７８８５，２６４３９８９，２５３
４０２８，２５７８６６０，２７４２４９４および２９
０１４６６号の各明細書に記載されている。
【００５１】さらに本発明による熱可塑性プラスチック
Ａ３としては、無定形ポリアミドが該当する。これらは
例えばジアミン、例えばエチレンジアミン、２，２，４
−および２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミ
ン、ｍ−およびｐ−キシリレンジアミン、ビス−（４−
アミノシクロヘキシル）−メタン、４，４’−および
２，２’−ジアミノジシクロヘキシルメタンの混合物、
２，２−ビス−（４−アミノシクロヘキシル）−プロパ
ン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノ−ジシク
ロヘキシル−プロパン、３，３’−ジメチル−４，４’
−ジアミノジシクロヘキシルメタン、３−アミノエチル
−３，５，５−トリメチル−シクロヘキシルアミン、
２，５−ビス−（アミノメチル）−ノルボルナン、２，
６−ビス−（アミノメチル）−ノルボルナンおよび１，
４−ジアミノ−メチルシクロヘキサン、およびこれらの
ジアミンの任意の混合物と、ジカルボン酸、例えばシュ
ウ酸、マロン酸、酒石酸、アジピン酸、アゼライン酸、
デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、ヘプタデ
カンジカルボン酸、２，２，４−トリメチルアジピン
酸、２，４，４−トリメチルアジピン酸、イソフタル酸
およびテレフタル酸、およびこれらのジカルボン酸の任
意の混合物との重縮合により得られる。これには無定形
コポリアミドも含まれ、これは上記のジアミンおよび／
またはジカルボン酸の数種の重縮合により得られる。さ
らにω−アミノラウリン酸およびそのラクタムとを一緒
に用いて製造できる。
Ａ３としては、無定形ポリアミドが該当する。これらは
例えばジアミン、例えばエチレンジアミン、２，２，４
−および２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミ
ン、ｍ−およびｐ−キシリレンジアミン、ビス−（４−
アミノシクロヘキシル）−メタン、４，４’−および
２，２’−ジアミノジシクロヘキシルメタンの混合物、
２，２−ビス−（４−アミノシクロヘキシル）−プロパ
ン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノ−ジシク
ロヘキシル−プロパン、３，３’−ジメチル−４，４’
−ジアミノジシクロヘキシルメタン、３−アミノエチル
−３，５，５−トリメチル−シクロヘキシルアミン、
２，５−ビス−（アミノメチル）−ノルボルナン、２，
６−ビス−（アミノメチル）−ノルボルナンおよび１，
４−ジアミノ−メチルシクロヘキサン、およびこれらの
ジアミンの任意の混合物と、ジカルボン酸、例えばシュ
ウ酸、マロン酸、酒石酸、アジピン酸、アゼライン酸、
デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、ヘプタデ
カンジカルボン酸、２，２，４−トリメチルアジピン
酸、２，４，４−トリメチルアジピン酸、イソフタル酸
およびテレフタル酸、およびこれらのジカルボン酸の任
意の混合物との重縮合により得られる。これには無定形
コポリアミドも含まれ、これは上記のジアミンおよび／
またはジカルボン酸の数種の重縮合により得られる。さ
らにω−アミノラウリン酸およびそのラクタムとを一緒
に用いて製造できる。
【００５２】殊に好適で、無定形な熱可塑性ポリアミド
は、イソフタル酸、ヘキサメチレンジアミンおよび他の
ジアミン、例えば４，４’−ジアミノジシクロヘキシル
メタン、イソホロンジアミン、２，２，４−および／ま
たは２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、
２，５−および／または２，６−ビス−（アミノメチ
ル）−ノルボルナンから得られるもの、イソフタル酸、
４，４’−ジアミノ−ジ−シクロヘキシルメタンおよび
ω−カプロラクタムから得られるもの、イソフタル酸、
３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノ−ジシクロヘ
キシルメタンおよびω−ラウリンラクタムから得られる
もの、およびテレフタル酸および２，２，４−および／
または２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン
から得られるものである。
は、イソフタル酸、ヘキサメチレンジアミンおよび他の
ジアミン、例えば４，４’−ジアミノジシクロヘキシル
メタン、イソホロンジアミン、２，２，４−および／ま
たは２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、
２，５−および／または２，６−ビス−（アミノメチ
ル）−ノルボルナンから得られるもの、イソフタル酸、
４，４’−ジアミノ−ジ−シクロヘキシルメタンおよび
ω−カプロラクタムから得られるもの、イソフタル酸、
３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノ−ジシクロヘ
キシルメタンおよびω−ラウリンラクタムから得られる
もの、およびテレフタル酸および２，２，４−および／
または２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン
から得られるものである。
【００５３】純粋の４，４’−ジアミノジシクロヘキシ
ルメタンの代わりに、ジアミノジシクロヘキシルメタン
の位置異性体も使用できる。
ルメタンの代わりに、ジアミノジシクロヘキシルメタン
の位置異性体も使用できる。
【００５４】無定形ポリアミドおよびその製造は公知で
ある（例えば Ullmann, Encyclopaedie der technische
n Chemie, 第19巻、50頁参照）。
ある（例えば Ullmann, Encyclopaedie der technische
n Chemie, 第19巻、50頁参照）。
【００５５】好適な熱可塑性プラスチックＡ３には、例
えば部分結晶性ポリアミド、例えばポリアミド−６、ポ
リアミド−６，６、ポリアミド４，６、ポリアミド６，
１２およびこれらの成分を基とした部分結晶性コポリア
ミドもある。さらに酸成分が全部または部分的に（例え
ばε−カプロラクタムの外に）アジピン酸および／また
はテレフタル酸および／またはイソフタル酸および／ま
たはコルク酸（スベリン酸）および／またはセバチン酸
および／またはアゼライン酸および／またはドデカンジ
カルボン酸および／またはシクロヘキサンジカルボン酸
から成り、ジアミン成分が全部または部分的に、殊には
ｍ−および／またはｐ−キシリレンジアミンおよび／ま
たはヘキサメチレンジアミンおよび／または２，２，４
−および／または２，４，４−トリメチルヘキサメチレ
ンジアミンおよび／またはイソホロンジアミンから成
り、またその組成は原則的に従来の技術で公知である部
分結晶性ポリアミドも好適である（例えばEncyclopedia
of Polymers, 第11巻、315頁以降参照）。
えば部分結晶性ポリアミド、例えばポリアミド−６、ポ
リアミド−６，６、ポリアミド４，６、ポリアミド６，
１２およびこれらの成分を基とした部分結晶性コポリア
ミドもある。さらに酸成分が全部または部分的に（例え
ばε−カプロラクタムの外に）アジピン酸および／また
はテレフタル酸および／またはイソフタル酸および／ま
たはコルク酸（スベリン酸）および／またはセバチン酸
および／またはアゼライン酸および／またはドデカンジ
カルボン酸および／またはシクロヘキサンジカルボン酸
から成り、ジアミン成分が全部または部分的に、殊には
ｍ−および／またはｐ−キシリレンジアミンおよび／ま
たはヘキサメチレンジアミンおよび／または２，２，４
−および／または２，４，４−トリメチルヘキサメチレ
ンジアミンおよび／またはイソホロンジアミンから成
り、またその組成は原則的に従来の技術で公知である部
分結晶性ポリアミドも好適である（例えばEncyclopedia
of Polymers, 第11巻、315頁以降参照）。
【００５６】その外に、全部または部分的に炭素原子６
〜１２個を有するラクタムを、必要ならば上記のジアミ
ンの一種または数種と一緒に使用して製造される部分結
晶性のポリアミドも好適である。
〜１２個を有するラクタムを、必要ならば上記のジアミ
ンの一種または数種と一緒に使用して製造される部分結
晶性のポリアミドも好適である。
【００５７】殊に好適なポリアミドは、ポリアミド−６
およびポリアミド−６，６または少量例えば約１０重量
％以下の他の共成分を有するコポリアミドである。
およびポリアミド−６，６または少量例えば約１０重量
％以下の他の共成分を有するコポリアミドである。
【００５８】その他の好適な熱可塑性プラスチックＡ３
は、芳香族ポリエーテルケトンである（例えば英国特許
（ＧＢ）第１０７８２３４号、米国特許（ＵＳ）第４０
１０１４７号、ヨーロッパ特許（ＥＰ）第１３５９３
８，２９２２１１，２７５０３５，２８０９９８，１６
５４０６号の各明細書およびシャムら〔C.K.Sham et a
l., Polymer 29/6, 1016 〜1020(1988)〕に記載されて
いる）。これらのポリエーテルケトンは、例えばビスフ
ェノールをビス−（ハロゲンアリール）−ケトンと一緒
にして、極性の非プロトン性溶剤中でアルカリ金属炭酸
塩、例えば炭酸リチウムの存在で変換させる。例とし
て、ヒドロキノンと４，４’−ジフルオロベンゾフェノ
ンとの変換が挙げられる。
は、芳香族ポリエーテルケトンである（例えば英国特許
（ＧＢ）第１０７８２３４号、米国特許（ＵＳ）第４０
１０１４７号、ヨーロッパ特許（ＥＰ）第１３５９３
８，２９２２１１，２７５０３５，２８０９９８，１６
５４０６号の各明細書およびシャムら〔C.K.Sham et a
l., Polymer 29/6, 1016 〜1020(1988)〕に記載されて
いる）。これらのポリエーテルケトンは、例えばビスフ
ェノールをビス−（ハロゲンアリール）−ケトンと一緒
にして、極性の非プロトン性溶剤中でアルカリ金属炭酸
塩、例えば炭酸リチウムの存在で変換させる。例とし
て、ヒドロキノンと４，４’−ジフルオロベンゾフェノ
ンとの変換が挙げられる。
【００５９】同様に、ポリエーテルスルホンおよびポリ
スルホンも熱可塑性プラスチックＡ３として好適であ
る。
スルホンも熱可塑性プラスチックＡ３として好適であ
る。
【００６０】さらに、ポリオキシアルキレン、例えばポ
リオキシメチレンもＡ３として好適である。その製造法
は専門家には公知である。非常に一般的には、その重合
体は繰り返し単位−ＣＨ2Ｏ−を少なくとも５０モル％
はポリマー主鎖中に有するものである。
リオキシメチレンもＡ３として好適である。その製造法
は専門家には公知である。非常に一般的には、その重合
体は繰り返し単位−ＣＨ2Ｏ−を少なくとも５０モル％
はポリマー主鎖中に有するものである。
【００６１】ホモポリマーは一般にホルムアルデヒドま
たはトリオキサンを好適な触媒の存在で重合して製造さ
れる。
たはトリオキサンを好適な触媒の存在で重合して製造さ
れる。
【００６２】本発明の範囲内では、ポリオキシメチレン
コポリマー（すなわちトリオキサンコポリマー）が有利
であり、殊には繰り返し単位−ＣＨ2Ｏ−の外に、、繰
り返し単位 −Ｏ−Ｃ（Ｒ1）（Ｒ2）−Ｃ（Ｒ4）（Ｒ5）n− を５０以下、有利には０．１〜２０および殊には０．３
〜１０モル％を含むものが有利であり、この場合、Ｒ1
〜Ｒ4はそれぞれ独立して水素、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル基
であり、Ｒ5は−ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、Ｃ1〜Ｃ4−ア
ルキルまたはＣ1〜Ｃ4−ハロアルキル置換メチレン基ま
たは相当するオキシメチレン基を表し、ｎは０から３の
範囲の値を持つ。
コポリマー（すなわちトリオキサンコポリマー）が有利
であり、殊には繰り返し単位−ＣＨ2Ｏ−の外に、、繰
り返し単位 −Ｏ−Ｃ（Ｒ1）（Ｒ2）−Ｃ（Ｒ4）（Ｒ5）n− を５０以下、有利には０．１〜２０および殊には０．３
〜１０モル％を含むものが有利であり、この場合、Ｒ1
〜Ｒ4はそれぞれ独立して水素、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル基
であり、Ｒ5は−ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、Ｃ1〜Ｃ4−ア
ルキルまたはＣ1〜Ｃ4−ハロアルキル置換メチレン基ま
たは相当するオキシメチレン基を表し、ｎは０から３の
範囲の値を持つ。
【００６３】相当するコモノマーは、例えばエチレンオ
キシド、１，２−プロピレンオキシド、１，２−ブチレ
ンオキシド、１，３−ブチレンオキシド、１，３−ジオ
キサン、１，３−ジオキソランおよび１，３−ジオキセ
パンの環式エーテル、ならびに線状オリゴ−またはポリ
ホルマール、例えばポリジオキソランまたはポリジオキ
セパンである。
キシド、１，２−プロピレンオキシド、１，２−ブチレ
ンオキシド、１，３−ブチレンオキシド、１，３−ジオ
キサン、１，３−ジオキソランおよび１，３−ジオキセ
パンの環式エーテル、ならびに線状オリゴ−またはポリ
ホルマール、例えばポリジオキソランまたはポリジオキ
セパンである。
【００６４】同様に、オキシメチレン三重合体も有利で
あり、これは例えばトリオキサン、上記の環式エーテル
の一種および第三のモノマー、有利には式
あり、これは例えばトリオキサン、上記の環式エーテル
の一種および第三のモノマー、有利には式
【００６５】
【化１】
【００６６】〔式中、Ｚは化学結合、−Ｏ−、−ＯＲＯ
−であり、ＲはＣ1〜Ｃ8−アルキレンまたはＣ2〜Ｃ8−
シクロアルキレンを表す）〕の２官能性化合物の変換に
より製造される。
−であり、ＲはＣ1〜Ｃ8−アルキレンまたはＣ2〜Ｃ8−
シクロアルキレンを表す）〕の２官能性化合物の変換に
より製造される。
【００６７】このような種類の好適なモノマーは、エチ
レンジグリシド、ジグリシジルエーテルおよびグリシジ
レンおよびホルムアルデヒド、ジオキサンおよびトリオ
キサンのモル比率２：１のジエーテル、ならびにグリシ
ジル化合物２モルおよび炭素原子２〜８個を有する脂肪
族ジオール１モルからのジエーテル、例えばエチレング
リコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジ
オール、シクロブタン−１，３−ジオール、１，２−プ
ロパンジオールおよびシクロヘキサン１，４−ジオール
のジグリシジルエーテルが例として挙げられる。
レンジグリシド、ジグリシジルエーテルおよびグリシジ
レンおよびホルムアルデヒド、ジオキサンおよびトリオ
キサンのモル比率２：１のジエーテル、ならびにグリシ
ジル化合物２モルおよび炭素原子２〜８個を有する脂肪
族ジオール１モルからのジエーテル、例えばエチレング
リコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジ
オール、シクロブタン−１，３−ジオール、１，２−プ
ロパンジオールおよびシクロヘキサン１，４−ジオール
のジグリシジルエーテルが例として挙げられる。
【００６８】有利なポリオキシメチレンコポリマーは、
融点が最低１５０℃、分子量（重量平均）Ｍwが５００
０〜１５００００、有利には７０００〜１０００００の
範囲である。連鎖端末にＣ−Ｃ−結合を有する末端基安
定化ポリオキシメチレン重合体が殊に有利である。
融点が最低１５０℃、分子量（重量平均）Ｍwが５００
０〜１５００００、有利には７０００〜１０００００の
範囲である。連鎖端末にＣ−Ｃ−結合を有する末端基安
定化ポリオキシメチレン重合体が殊に有利である。
【００６９】最後に、熱可塑性プラスチックＡ３とし
て、ポリアリーレンスルフィド、殊にはポリフェニレン
スルフィドがある。その製造は公知で、例えば米国特許
（ＵＳ−ＰＳ）第３３５２１２９，３７８６０３５，３
８５３８２４，３８５６５６０，３８６２０９５号およ
びヨーロッパ特許公開（ＥＰ−Ａ）第１７１０２１号の
各明細書に記載されている。
て、ポリアリーレンスルフィド、殊にはポリフェニレン
スルフィドがある。その製造は公知で、例えば米国特許
（ＵＳ−ＰＳ）第３３５２１２９，３７８６０３５，３
８５３８２４，３８５６５６０，３８６２０９５号およ
びヨーロッパ特許公開（ＥＰ−Ａ）第１７１０２１号の
各明細書に記載されている。
【００７０】以下に、本発明による変換製品を記載す
る。これはグラフト共重合体であって、 Ｂ１：下記から成るゴム弾性グラフト基幹３０〜８０重
量％ Ｂ１１：アルキル基中に炭素原子１〜８個を有するアク
リル酸アルキル７５〜９９．８重量％ Ｂ１２：多官能性で架橋作用があるモノマー０．１〜５
重量％ Ｂ１３：１個または数個の酸性基を有するモノマー０．
１〜２０重量％または Ｂ１１１：１種または数種のジエン４９．９〜９９．９
重量％ Ｂ１１２：別のエチレン性不飽和モノマー５０重量％以
下 Ｂ１１３：１個または数個の酸性基を有するモノマー
０．１〜２０重量％、および Ｂ２：下記から成るグラフト外殻２０〜７０重量％ Ｂ２１：ビニール芳香族系モノマー４０〜９９．９重量
％ Ｂ２２：極性で共重合可能であり、エチレン性不飽和モ
ノマー４９．９重量％以下 Ｂ２３：１個または数個の塩基性基を有するモノマー
０．１〜２０重量％ から成るグラフト基幹から形成されている。
る。これはグラフト共重合体であって、 Ｂ１：下記から成るゴム弾性グラフト基幹３０〜８０重
量％ Ｂ１１：アルキル基中に炭素原子１〜８個を有するアク
リル酸アルキル７５〜９９．８重量％ Ｂ１２：多官能性で架橋作用があるモノマー０．１〜５
重量％ Ｂ１３：１個または数個の酸性基を有するモノマー０．
１〜２０重量％または Ｂ１１１：１種または数種のジエン４９．９〜９９．９
重量％ Ｂ１１２：別のエチレン性不飽和モノマー５０重量％以
下 Ｂ１１３：１個または数個の酸性基を有するモノマー
０．１〜２０重量％、および Ｂ２：下記から成るグラフト外殻２０〜７０重量％ Ｂ２１：ビニール芳香族系モノマー４０〜９９．９重量
％ Ｂ２２：極性で共重合可能であり、エチレン性不飽和モ
ノマー４９．９重量％以下 Ｂ２３：１個または数個の塩基性基を有するモノマー
０．１〜２０重量％ から成るグラフト基幹から形成されている。
【００７１】有利には、本発明によるグラフトポリマー
Ｂは、Ｂ１が５５〜７５重量％であり、Ｂ２が２５〜４
５重量％である。それぞれＢ１およびＢ２に対する個々
の成分の比率は、以下が有利である。
Ｂは、Ｂ１が５５〜７５重量％であり、Ｂ２が２５〜４
５重量％である。それぞれＢ１およびＢ２に対する個々
の成分の比率は、以下が有利である。
【００７２】Ｂ１１： ９２〜９９．６重量％ Ｂ１２： ０．２〜４重量％ Ｂ１３： ０．２〜１５重量％ Ｂ１１１： ８０〜９９．８重量％ Ｂ１１２： ０〜２０重量％ Ｂ１１３： ０．２〜１５重量％ Ｂ２１： ５５〜８４．８重量％ Ｂ２２： １５〜４０重量％ Ｂ２３： ０．２〜１５重量％ グラフト化の過程でグラフト核と結合せず、単に吸蔵ポ
リマーとして取り込まれるモノマーＢ２１〜Ｂ２３は、
グラフト外殻に加えられる。このため、Ｂ２１〜Ｂ２３
は製造の際に付加される量を表すことになる。
リマーとして取り込まれるモノマーＢ２１〜Ｂ２３は、
グラフト外殻に加えられる。このため、Ｂ２１〜Ｂ２３
は製造の際に付加される量を表すことになる。
【００７３】本発明による粒子形のグラフト共重合体
Ｂ、その構成成分、その製造および相応する成形材料の
生産は、詳細に以下に説明する。
Ｂ、その構成成分、その製造および相応する成形材料の
生産は、詳細に以下に説明する。
【００７４】粒子形のグラフト重合体は、グラフト基幹
（ゴム）Ｂ１およびグラフト外殻Ｂ２から自体公知の方
法で得られる。ゴムＢ１としては、架橋アクリル酸エス
テル重合体またはジエン共重合体で、ガラス転移温度が
０℃以下、有利には−２０℃以下、殊に有利には−３０
℃以下のものが使用できる〔ガラス転移温度は、例えば
ＤＳＣ（示差走査熱量測定）法により測定できる。イラ
ーズら(K.H.Illers, Makromol. Chemie 127 (1969) 1
頁〕。
（ゴム）Ｂ１およびグラフト外殻Ｂ２から自体公知の方
法で得られる。ゴムＢ１としては、架橋アクリル酸エス
テル重合体またはジエン共重合体で、ガラス転移温度が
０℃以下、有利には−２０℃以下、殊に有利には−３０
℃以下のものが使用できる〔ガラス転移温度は、例えば
ＤＳＣ（示差走査熱量測定）法により測定できる。イラ
ーズら(K.H.Illers, Makromol. Chemie 127 (1969) 1
頁〕。
【００７５】モノマーＢ１１としては、アクリル酸エス
テルであって、そのアルキル基部分に炭素原子１〜８個
を有し、少なくとも部分的には炭素原子４〜８個を有す
るものが該当する。殊にはアクリル酸−ｎ−ブチルエス
テルおよびアクリル酸エチルヘキシルエステルが好適と
して挙げられる。アクリル酸エステルはいずれも単独ま
たは相互の混合物で使用できる。
テルであって、そのアルキル基部分に炭素原子１〜８個
を有し、少なくとも部分的には炭素原子４〜８個を有す
るものが該当する。殊にはアクリル酸−ｎ−ブチルエス
テルおよびアクリル酸エチルヘキシルエステルが好適と
して挙げられる。アクリル酸エステルはいずれも単独ま
たは相互の混合物で使用できる。
【００７６】良好な機械的強度を得るためには、グラフ
ト基幹として使用するアクリル酸エステル重合体が架橋
されていることが必要なことが分かっている。このため
に、アクリル酸エステルの重合は、グラフト基幹の製造
の際に組み込まれるモノマーの全量に対して、０．１〜
５重量％、有利には０．２〜４重量％の共重合可能、多
官能性で、架橋の作用があるモノマーＢ１２の存在で行
われる。少なくとも２個の共重合可能なエチレン性二重
結合を有し、これらが１，３位で共役していないモノマ
ーが好適である。例えば、ジビニルベンゼン、マレイン
酸ジアリル、フマル酸ジアリル、フタル酸ジアリル、メ
タクリル酸アリル、シアヌル酸トリアリルまたはイソシ
アヌル酸トリアリルである。殊に有利な架橋性モノマー
は、トリシクロデセニルアルコールのアクリル酸エステ
ルであることが分かっている〔ドイツ特許（ＤＥ−Ｐ
Ｓ）第１２６０１３５号明細書参照〕。
ト基幹として使用するアクリル酸エステル重合体が架橋
されていることが必要なことが分かっている。このため
に、アクリル酸エステルの重合は、グラフト基幹の製造
の際に組み込まれるモノマーの全量に対して、０．１〜
５重量％、有利には０．２〜４重量％の共重合可能、多
官能性で、架橋の作用があるモノマーＢ１２の存在で行
われる。少なくとも２個の共重合可能なエチレン性二重
結合を有し、これらが１，３位で共役していないモノマ
ーが好適である。例えば、ジビニルベンゼン、マレイン
酸ジアリル、フマル酸ジアリル、フタル酸ジアリル、メ
タクリル酸アリル、シアヌル酸トリアリルまたはイソシ
アヌル酸トリアリルである。殊に有利な架橋性モノマー
は、トリシクロデセニルアルコールのアクリル酸エステ
ルであることが分かっている〔ドイツ特許（ＤＥ−Ｐ
Ｓ）第１２６０１３５号明細書参照〕。
【００７７】グラフト基幹製造のために使用されるモノ
マー混合物は、さらに一個または数個の酸性基を有する
一種または数種のモノマー（Ｂ１１３）ならびに（Ｂ１
３）を０．１〜２０重量％、有利には０．５〜１５重量
％含む。酸性基としては、殊にカルボン酸−またはスル
ホン酸基が該当する。有利な酸性モノマーＢ１１３（Ｂ
１３）は、α，β−不飽和カルボン酸、例えばアクリル
酸またはメタクリル酸、さらにはシトラコン酸、クロト
ン酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸、ビニルスル
ホン酸、ビニルベンゼンスルホン酸またはケイ皮酸であ
る。
マー混合物は、さらに一個または数個の酸性基を有する
一種または数種のモノマー（Ｂ１１３）ならびに（Ｂ１
３）を０．１〜２０重量％、有利には０．５〜１５重量
％含む。酸性基としては、殊にカルボン酸−またはスル
ホン酸基が該当する。有利な酸性モノマーＢ１１３（Ｂ
１３）は、α，β−不飽和カルボン酸、例えばアクリル
酸またはメタクリル酸、さらにはシトラコン酸、クロト
ン酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸、ビニルスル
ホン酸、ビニルベンゼンスルホン酸またはケイ皮酸であ
る。
【００７８】モノマーＢ１１１としては、ブタジエン、
イソプレンおよびその誘導体が該当し、ならびに必要な
らばスチレンモノマーＢ１１２および−同じく必要な場
合には−前記の酸性基１個を有するコモノマーＢ１１３
（ならびにＢ１３）も該当する。
イソプレンおよびその誘導体が該当し、ならびに必要な
らばスチレンモノマーＢ１１２および−同じく必要な場
合には−前記の酸性基１個を有するコモノマーＢ１１３
（ならびにＢ１３）も該当する。
【００７９】グラフト共重合体の製造は、ドイツ特許
（ＤＥ−ＰＳ）第１２６０１３５号明細書に記載の方法
により行うことができる。このためには、最初にグラフ
ト基幹Ｂ１が製造される。グラフト基幹がアクリレート
ゴムでなければならない場合には、アクリル酸エステル
Ｂ１１、多官能性モノマーＢ１２および本発明による酸
性モノマーＢ１３を、水性乳化液中で２０〜１００℃、
有利には５０〜８０℃で重合させる。通例の乳化剤、例
えばアルキル−またはアルキルアリールスホン酸、硫酸
アルキル、脂肪族アルコールスルホネートのアルカリ金
属塩、炭素原子１０〜３０個を有する高級脂肪酸の塩ま
たはロジン石鹸（Harzseife ）が使用できる。有利に
は、アルキルスルホン酸、または炭素原子１０〜１８個
を有する脂肪酸のナトリウム塩が使用される。乳化剤
は、グラフト基幹の製造に使用されるモノマー全量の
０．５〜５重量％、殊には１〜２重量％の量の使用が有
利である。一般に、水／モノマー−比２：１〜０．７：
１で操作される。重合開始剤としては、殊に慣用の過硫
酸塩、例えばペルオキソ二硫酸カリウムが使用される。
またレドックスシステムも好適である。開始剤の量（モ
ノマーの全重量に対して例えば０．１〜１重量％）は、
公知の方法で希望するモル数を目指すものである。
（ＤＥ−ＰＳ）第１２６０１３５号明細書に記載の方法
により行うことができる。このためには、最初にグラフ
ト基幹Ｂ１が製造される。グラフト基幹がアクリレート
ゴムでなければならない場合には、アクリル酸エステル
Ｂ１１、多官能性モノマーＢ１２および本発明による酸
性モノマーＢ１３を、水性乳化液中で２０〜１００℃、
有利には５０〜８０℃で重合させる。通例の乳化剤、例
えばアルキル−またはアルキルアリールスホン酸、硫酸
アルキル、脂肪族アルコールスルホネートのアルカリ金
属塩、炭素原子１０〜３０個を有する高級脂肪酸の塩ま
たはロジン石鹸（Harzseife ）が使用できる。有利に
は、アルキルスルホン酸、または炭素原子１０〜１８個
を有する脂肪酸のナトリウム塩が使用される。乳化剤
は、グラフト基幹の製造に使用されるモノマー全量の
０．５〜５重量％、殊には１〜２重量％の量の使用が有
利である。一般に、水／モノマー−比２：１〜０．７：
１で操作される。重合開始剤としては、殊に慣用の過硫
酸塩、例えばペルオキソ二硫酸カリウムが使用される。
またレドックスシステムも好適である。開始剤の量（モ
ノマーの全重量に対して例えば０．１〜１重量％）は、
公知の方法で希望するモル数を目指すものである。
【００８０】重合助剤として、p Ｈ値を有利には６〜９
に調整する通例の緩衝剤、例えば炭酸水素ナトリウムお
よびピロリン酸ナトリウム、ならびに分子量調節剤、例
えばメルカプタン、テルピノールまたはα−メチルスチ
レン二量体の３重量％以下が使用できる。
に調整する通例の緩衝剤、例えば炭酸水素ナトリウムお
よびピロリン酸ナトリウム、ならびに分子量調節剤、例
えばメルカプタン、テルピノールまたはα−メチルスチ
レン二量体の３重量％以下が使用できる。
【００８１】正確な重合条件、殊に乳化剤の種類、配合
および量は、上記の範囲内で、得られる架橋アクリル酸
エステル重合体のラテックスが、約３０〜１０００ｎｍ
の範囲、有利には５０〜８００ｎｍの範囲のｄ50値を有
するように決められる。
および量は、上記の範囲内で、得られる架橋アクリル酸
エステル重合体のラテックスが、約３０〜１０００ｎｍ
の範囲、有利には５０〜８００ｎｍの範囲のｄ50値を有
するように決められる。
【００８２】グラフト核がジエンゴムでなければならな
い場合には、以下のように行うと好適である。
い場合には、以下のように行うと好適である。
【００８３】グラフト基幹Ｂ１を製造するエラストマー
は、Ｂ１１１単独、必要ならば別のコモノマーと一緒に
水性乳化液中で自体公知の方法により温度２０〜１００
℃、有利には５０〜８０℃で重合させる。通例の乳化
剤、例えばアルキル−またはアルキルアリールスルホン
酸、硫酸アルキル、脂肪族アルコールスルホナートのア
ルカリ金属塩、炭素原子１０〜３０個を有する高級脂肪
酸の塩またはロシン石鹸が使用できる。有利には、アル
キルスルホナートまたは炭素数１０〜１８個を有する脂
肪酸のナトリウム塩が使用される。グラフト基幹Ｂ１の
製造の際に使用されるモノマーに対して、０．５〜５重
量％、殊には０．５〜２重量％の量の乳化剤を使用する
と有利である。一般に、水−モノマー−比は、２：１〜
０．７：１で操作される。重合開始剤としては、殊に慣
用の過硫酸塩、例えば過硫酸カリウムが使用される。ま
たレドックスシステムも使用できる。開始剤は、グラフ
ト基幹Ａの製造に使用されるモノマーの量に対して、一
般に０．１〜１重量％の量が使用される。その他の重合
助剤として、p Ｈ値を有利には６〜９に調整する通例の
緩衝剤、例えば炭酸水素ナトリウムおよびピロリン酸ナ
トリウムが使用される。さらに分子量調節剤、例えばメ
ルカプタン、テルピノールまたはα−メチルスチレン二
量体の０．１〜３重量％が重合に使用される。
は、Ｂ１１１単独、必要ならば別のコモノマーと一緒に
水性乳化液中で自体公知の方法により温度２０〜１００
℃、有利には５０〜８０℃で重合させる。通例の乳化
剤、例えばアルキル−またはアルキルアリールスルホン
酸、硫酸アルキル、脂肪族アルコールスルホナートのア
ルカリ金属塩、炭素原子１０〜３０個を有する高級脂肪
酸の塩またはロシン石鹸が使用できる。有利には、アル
キルスルホナートまたは炭素数１０〜１８個を有する脂
肪酸のナトリウム塩が使用される。グラフト基幹Ｂ１の
製造の際に使用されるモノマーに対して、０．５〜５重
量％、殊には０．５〜２重量％の量の乳化剤を使用する
と有利である。一般に、水−モノマー−比は、２：１〜
０．７：１で操作される。重合開始剤としては、殊に慣
用の過硫酸塩、例えば過硫酸カリウムが使用される。ま
たレドックスシステムも使用できる。開始剤は、グラフ
ト基幹Ａの製造に使用されるモノマーの量に対して、一
般に０．１〜１重量％の量が使用される。その他の重合
助剤として、p Ｈ値を有利には６〜９に調整する通例の
緩衝剤、例えば炭酸水素ナトリウムおよびピロリン酸ナ
トリウムが使用される。さらに分子量調節剤、例えばメ
ルカプタン、テルピノールまたはα−メチルスチレン二
量体の０．１〜３重量％が重合に使用される。
【００８４】正確な重合条件、殊に乳化剤の種類、配合
および量は、上記の範囲内で、得られる重合体Ａのラテ
ックスが、約１００〜７５０ｎｍの範囲、有利には１０
０〜６００ｎｍの範囲のｄ50値を有するように決められ
る。あるいは、また６０〜１５０ｎｍの間の平均粒径を
有する乳化重合体を、公知の方法により凝集させる。
〔ドイツ特許公告（ＤＥ−ＡＳ）第２４２７９６０号明
細書参照〕。
および量は、上記の範囲内で、得られる重合体Ａのラテ
ックスが、約１００〜７５０ｎｍの範囲、有利には１０
０〜６００ｎｍの範囲のｄ50値を有するように決められ
る。あるいは、また６０〜１５０ｎｍの間の平均粒径を
有する乳化重合体を、公知の方法により凝集させる。
〔ドイツ特許公告（ＤＥ−ＡＳ）第２４２７９６０号明
細書参照〕。
【００８５】グラフト外殻Ｂ２核と外殻から成るグラフ
ト共重合体の製造のために、得られたラテックスＢ１の
存在で、少なくとも一種のビニル芳香族モノマーＢ２１
の５０〜９９．９重量％、少なくとも一種の極性で共重
合可能なモノマーＢ２２の４９．９重量％以下、および
少なくとも一種の塩基性モノマーＢ２３の０．１〜２０
重量％のモノマー混合物を重合させる。ビニル芳香族モ
ノマーの例は、スチレン、α−メチルスチレンおよび核
アルキル化スチレン、例えばｐ−メチルスチレンおよび
ｔｅｒｔ．−ブチルスチレンである。スチレン、α−メ
チルスチレンおよびｐ−メチルスチレンが殊に有利に使
用される。極性で共重合可能でエチレン性不飽和モノマ
ーＢ２の例は、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、アルキル基に１〜４個の炭素原子を有するアクリル
酸−およびメタクリル酸アルキルエステルである。有利
には、アクロリニトリル、メタクリル酸メチルおよびこ
れらの混合物である。好適な塩基性モノマーＢ２３は、
Ｂ２１およびＢ２２と共重合可能なモノマーで、少なく
とも一個の塩基性基を分子内に有するものである。有利
なモノマーＢ２３は、分子中に第四級アミノ基を有す
る。例としては以下がある。ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、モルホリンメタクリレート、Ｎ−ビ
ニルイミダゾール、ｐ−ジメチルアミノスチレン、Ｎ−
ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニ
ルピロール、４−ビニルピリミジン、２−ビニルピリジ
ン、３−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、ならび
にこれらの混合物。殊に有利なモノマーは、アクリル酸
またはメタクリル酸と、アルキル基中に第四級アミノ基
を有する脂肪族アルコールとのエステルである。例とし
ては、ジメチルアミノエチルアクリレートおよび−メタ
クリレートが挙げられる。有利なモノマー混合物は、ス
チレンおよび／またはα−メチルスチレン５５〜８４．
８（７０〜７９．５）重量％、アクリロニトリル１５〜
４０（２０〜３５）重量％およびジメチルアミノエチル
アクリレートが有利な塩基性化合物０．２〜１５（０．
５〜５）重量％を含む。
ト共重合体の製造のために、得られたラテックスＢ１の
存在で、少なくとも一種のビニル芳香族モノマーＢ２１
の５０〜９９．９重量％、少なくとも一種の極性で共重
合可能なモノマーＢ２２の４９．９重量％以下、および
少なくとも一種の塩基性モノマーＢ２３の０．１〜２０
重量％のモノマー混合物を重合させる。ビニル芳香族モ
ノマーの例は、スチレン、α−メチルスチレンおよび核
アルキル化スチレン、例えばｐ−メチルスチレンおよび
ｔｅｒｔ．−ブチルスチレンである。スチレン、α−メ
チルスチレンおよびｐ−メチルスチレンが殊に有利に使
用される。極性で共重合可能でエチレン性不飽和モノマ
ーＢ２の例は、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、アルキル基に１〜４個の炭素原子を有するアクリル
酸−およびメタクリル酸アルキルエステルである。有利
には、アクロリニトリル、メタクリル酸メチルおよびこ
れらの混合物である。好適な塩基性モノマーＢ２３は、
Ｂ２１およびＢ２２と共重合可能なモノマーで、少なく
とも一個の塩基性基を分子内に有するものである。有利
なモノマーＢ２３は、分子中に第四級アミノ基を有す
る。例としては以下がある。ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、モルホリンメタクリレート、Ｎ−ビ
ニルイミダゾール、ｐ−ジメチルアミノスチレン、Ｎ−
ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニ
ルピロール、４−ビニルピリミジン、２−ビニルピリジ
ン、３−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、ならび
にこれらの混合物。殊に有利なモノマーは、アクリル酸
またはメタクリル酸と、アルキル基中に第四級アミノ基
を有する脂肪族アルコールとのエステルである。例とし
ては、ジメチルアミノエチルアクリレートおよび−メタ
クリレートが挙げられる。有利なモノマー混合物は、ス
チレンおよび／またはα−メチルスチレン５５〜８４．
８（７０〜７９．５）重量％、アクリロニトリル１５〜
４０（２０〜３５）重量％およびジメチルアミノエチル
アクリレートが有利な塩基性化合物０．２〜１５（０．
５〜５）重量％を含む。
【００８６】グラフト基幹Ｂ１となる重合体の上へのグ
ラフト重合は、ここでも乳化液中が有利である。これは
グラフト基幹の重合を行ったものと同じシステム内でお
こなってもよく、その際にさらに乳化剤および開始剤を
加えてもよい。これはグラフト基幹Ｂ１の製造に用いた
乳化剤や開始剤と同じでなくてもよい。したがって、例
えばグラフト基幹Ｂ１の製造の開始剤として過硫酸塩を
用い、グラフト外殻Ｂ２の重合にはレドックス開始シス
テムを加えてもよい。また、乳化剤、開始剤および重合
助剤の選択に関して、グラフト基幹Ｂ１の製造の場合の
記載が該当する。グラフト付加すべきモノマー混合物
は、反応混合物中に、一回に、多数の段階で分割してま
たは有利には連続的に重合の間に加えることができる。
グラフト共重合は、グラフト率が２０〜７０重量％、有
利には２５〜６０重量％となるように調節される。グラ
フト率としては、全グラフトポリマーＢに対するグラフ
トモノマーＢ２の割合（％）である。
ラフト重合は、ここでも乳化液中が有利である。これは
グラフト基幹の重合を行ったものと同じシステム内でお
こなってもよく、その際にさらに乳化剤および開始剤を
加えてもよい。これはグラフト基幹Ｂ１の製造に用いた
乳化剤や開始剤と同じでなくてもよい。したがって、例
えばグラフト基幹Ｂ１の製造の開始剤として過硫酸塩を
用い、グラフト外殻Ｂ２の重合にはレドックス開始シス
テムを加えてもよい。また、乳化剤、開始剤および重合
助剤の選択に関して、グラフト基幹Ｂ１の製造の場合の
記載が該当する。グラフト付加すべきモノマー混合物
は、反応混合物中に、一回に、多数の段階で分割してま
たは有利には連続的に重合の間に加えることができる。
グラフト共重合は、グラフト率が２０〜７０重量％、有
利には２５〜６０重量％となるように調節される。グラ
フト率としては、全グラフトポリマーＢに対するグラフ
トモノマーＢ２の割合（％）である。
【００８７】別の有利な態様では、Ｂ１３として、一種
または数種の塩基性基を有するモノマーの少なくとも一
種を０．１〜２０重量％、有利には０．２〜１５重量％
を含むモノマー、および成分Ｂ２３として、一種または
数種の酸性基を有するモノマーの少なくとも一種を０．
１〜２０重量％、有利には０．２〜１５重量％含むモノ
マーである。
または数種の塩基性基を有するモノマーの少なくとも一
種を０．１〜２０重量％、有利には０．２〜１５重量％
を含むモノマー、および成分Ｂ２３として、一種または
数種の酸性基を有するモノマーの少なくとも一種を０．
１〜２０重量％、有利には０．２〜１５重量％含むモノ
マーである。
【００８８】この別の有利な態様では、酸性モノマーが
グラフト外殻に存在し、塩基性モノマーがグラフとゴム
Ｂのグラフト基幹に存在する。
グラフト外殻に存在し、塩基性モノマーがグラフとゴム
Ｂのグラフト基幹に存在する。
【００８９】この酸性および塩基性基を有するモノマー
は、上記にすでに詳細に記載されている。別の上記に該
当する成分Ｂおよびその構成成分は、上記の別で有利な
態様に明らかに該当する。
は、上記にすでに詳細に記載されている。別の上記に該
当する成分Ｂおよびその構成成分は、上記の別で有利な
態様に明らかに該当する。
【００９０】本発明の熱可塑性成形材料は、別の構成成
分として、添加剤を含んでもよく、例えばこれは熱可塑
性成形材料に通例のものである。このようなものとし
て、例えば以下が挙げられる。充填剤、別の認容性の合
成樹脂、静電防止剤、酸化防止剤、難燃剤、潤滑剤、着
色剤および顔料。添加剤は、通例の量、有利には熱可塑
性成形材料の全重量に対して３０重量％以下の量が使用
される。認容性の合成樹脂は、より高い割合になっても
よい。
分として、添加剤を含んでもよく、例えばこれは熱可塑
性成形材料に通例のものである。このようなものとし
て、例えば以下が挙げられる。充填剤、別の認容性の合
成樹脂、静電防止剤、酸化防止剤、難燃剤、潤滑剤、着
色剤および顔料。添加剤は、通例の量、有利には熱可塑
性成形材料の全重量に対して３０重量％以下の量が使用
される。認容性の合成樹脂は、より高い割合になっても
よい。
【００９１】本発明の材料は、熱可塑性プラスチックの
加工に通例の方法、例えば押出および射出成形により、
各種の成形品、例えば窓用型材、庭園用家具、ボート、
標識、照明用の笠、自動車部品および子供用おもちゃに
加工できる。本発明の材料は、高い耐衝撃強度が要求さ
れる成形品の製造に特に適している。本発明の成形材料
は、従来に技術と比較して高い艶消しの表面で優れてい
る。
加工に通例の方法、例えば押出および射出成形により、
各種の成形品、例えば窓用型材、庭園用家具、ボート、
標識、照明用の笠、自動車部品および子供用おもちゃに
加工できる。本発明の材料は、高い耐衝撃強度が要求さ
れる成形品の製造に特に適している。本発明の成形材料
は、従来に技術と比較して高い艶消しの表面で優れてい
る。
【００９２】本出願に記載するパラメーターは、以下の
ようにして測定された。
ようにして測定された。
【００９３】１．平均粒径を記載する場合には、すべて
の場合に粒子の大きさの重量平均であり、これはショル
テンら〔W. Scholten, H. Lange, Kolloid-Z, und Z.-P
olymere 250 (1972)782 〜796 頁〕に相当する分析用超
遠心装置により測定されたものである。超遠心測定法
は、試料中の粒子直径の積分重量分布を与える。これか
ら、一定値と等しいかまたより小さい直径をどれだけの
粒子がもっているかを知ることができる。平均粒径は、
積分重量分布のｄ50値とも呼ばれるもので、５０重量％
の粒子はｄ50値より小さい直径を持ち、５０重量％の粒
子はそれより大きい直径を持つ値として定義される。
の場合に粒子の大きさの重量平均であり、これはショル
テンら〔W. Scholten, H. Lange, Kolloid-Z, und Z.-P
olymere 250 (1972)782 〜796 頁〕に相当する分析用超
遠心装置により測定されたものである。超遠心測定法
は、試料中の粒子直径の積分重量分布を与える。これか
ら、一定値と等しいかまたより小さい直径をどれだけの
粒子がもっているかを知ることができる。平均粒径は、
積分重量分布のｄ50値とも呼ばれるもので、５０重量％
の粒子はｄ50値より小さい直径を持ち、５０重量％の粒
子はそれより大きい直径を持つ値として定義される。
【００９４】２．製品のノッチ付き耐衝撃強度〔kJ／
m2〕は、ＤＩＮ５３４５３により射出成形した標準小型
試験片を用いて２３℃で測定された。それぞれの試験系
列で、射出温度２５０℃で試験された。実施例で得られ
た結果は、表２に纏めてある。
m2〕は、ＤＩＮ５３４５３により射出成形した標準小型
試験片を用いて２３℃で測定された。それぞれの試験系
列で、射出温度２５０℃で試験された。実施例で得られ
た結果は、表２に纏めてある。
【００９５】３．粘度数〔ｃｍ3／ｇ〕は、メチルエチ
ルケトン中の０．５％溶液で測定された。ゲル分は測定
の前に遠心法により分離し、減量に相当する補正を行っ
た。
ルケトン中の０．５％溶液で測定された。ゲル分は測定
の前に遠心法により分離し、減量に相当する補正を行っ
た。
【００９６】４．光沢の測定のために、本発明の成形材
料をアルブルク社（Fa. Arburg）のオールラウンダー型
(Typ Allrounder) 射出成形機を用いて、材料温度２５
０℃および金型温度６０℃で円形板に射出成形した。光
沢測定は、ＤＩＮ６７５３０により、ランゲ (Dr. Lang
e)の反射計ＵＭＥ１を用いて入射角４５°で行った。
料をアルブルク社（Fa. Arburg）のオールラウンダー型
(Typ Allrounder) 射出成形機を用いて、材料温度２５
０℃および金型温度６０℃で円形板に射出成形した。光
沢測定は、ＤＩＮ６７５３０により、ランゲ (Dr. Lang
e)の反射計ＵＭＥ１を用いて入射角４５°で行った。
【００９７】５．貫通エネルギー (Durchstossarbait)
は、ＤＩＮ５３４４３により、２５０℃で射出成形した
円形板（φ６０ｍｍ、厚さ２ｍｍ）を用いて測定した。
試験温度は２３℃であった。
は、ＤＩＮ５３４４３により、２５０℃で射出成形した
円形板（φ６０ｍｍ、厚さ２ｍｍ）を用いて測定した。
試験温度は２３℃であった。
【００９８】
【実施例】実施例中に記載する部およびパーセントは、
別に記載しない限り、重量基準である。
別に記載しない限り、重量基準である。
【００９９】例１．アクリレートを基とする艶消し剤Ｂ
（１）および（２）、ならびに比較剤Ｂ（４）の製造 １．１ グラフト基幹Ｂ１の製造 表１〔Ｂ（１）、（２）および比較剤Ｂ（４）参照〕に
グラフト基幹Ｂ１製造のために記載したモノマー混合物
１６０ｇを、水１５００ｇ中でＣ12〜Ｃ18−パラフィン
スルホン酸のナトリウム塩５ｇ、ペルオキソ二硫酸カリ
ウム３ｇ、炭酸水素ナトリウム３ｇおよびピロリン酸ナ
トリウム１．５ｇを加え、攪拌しながら６０℃に加熱し
た。重合反応開始の１０分後から、３時間以内でさらに
表１に記載の混合物８４０ｇを加えた。モノマー添加が
終わった後、乳化液をさらに１時間６０℃に保った。
（１）および（２）、ならびに比較剤Ｂ（４）の製造 １．１ グラフト基幹Ｂ１の製造 表１〔Ｂ（１）、（２）および比較剤Ｂ（４）参照〕に
グラフト基幹Ｂ１製造のために記載したモノマー混合物
１６０ｇを、水１５００ｇ中でＣ12〜Ｃ18−パラフィン
スルホン酸のナトリウム塩５ｇ、ペルオキソ二硫酸カリ
ウム３ｇ、炭酸水素ナトリウム３ｇおよびピロリン酸ナ
トリウム１．５ｇを加え、攪拌しながら６０℃に加熱し
た。重合反応開始の１０分後から、３時間以内でさらに
表１に記載の混合物８４０ｇを加えた。モノマー添加が
終わった後、乳化液をさらに１時間６０℃に保った。
【０１００】１．２ グラフト外殻Ｂ２の製造 １．２．１ 実施例〔Ｂ（１）および比較例Ｂ（４）〕 上記の処方（１．１）で製造した乳化液２１００ｇを、
水１１５０ｇおよびペルオキソ二硫酸カリウム２．７ｇ
と混合し、攪拌しながら６５℃に加熱した。反応温度に
到達した後、３時間の間に表１にグラフト外殻Ｂ２製造
として記載したモノマー混合物５６０ｇを加えた。添加
が終了した後も、乳化液をさらに２時間６５℃に保っ
た。グラフト重合体を塩化カルシウム溶液を用いて９５
℃で乳化液から沈澱させ、水で洗浄し、加熱空気流中で
乾燥した。
水１１５０ｇおよびペルオキソ二硫酸カリウム２．７ｇ
と混合し、攪拌しながら６５℃に加熱した。反応温度に
到達した後、３時間の間に表１にグラフト外殻Ｂ２製造
として記載したモノマー混合物５６０ｇを加えた。添加
が終了した後も、乳化液をさらに２時間６５℃に保っ
た。グラフト重合体を塩化カルシウム溶液を用いて９５
℃で乳化液から沈澱させ、水で洗浄し、加熱空気流中で
乾燥した。
【０１０１】１．２．２ 実施例Ｂ（２） 反応は１．２．１と同様に行ったが以下の点が異なって
いた。
いた。
【０１０２】乳化液１．１の４９７３ｇを水1855ｇおよ
びペルオキソ二硫酸カリウム５．１ｇと混合した。添加
物は、表１のモノマー混合物１２８０ｇから成ってい
た。
びペルオキソ二硫酸カリウム５．１ｇと混合した。添加
物は、表１のモノマー混合物１２８０ｇから成ってい
た。
【０１０３】例２．ブタジエンを基とする艶消し剤Ｂ
（３）の製造 ２．１ グラフト基幹Ｂ１の製造 ブタジエン５９４ｇをｔｅｒｔ．−ドデシルメルカプタ
ン６ｇ、メタクリル酸６ｇ、Ｃ14−Ｎａ−アルキルスル
ホナート７ｇを乳化剤とし、ペルオキソ二硫酸カリウム
２ｇおよびピロリン酸ナトリウム２ｇの水８００ｍｌ中
の溶液の存在で、６５℃で重合させて、ポリブタジエン
ラテックスを製造する。変換率は９８％である。平均粒
径は１００ｎｍである。
（３）の製造 ２．１ グラフト基幹Ｂ１の製造 ブタジエン５９４ｇをｔｅｒｔ．−ドデシルメルカプタ
ン６ｇ、メタクリル酸６ｇ、Ｃ14−Ｎａ−アルキルスル
ホナート７ｇを乳化剤とし、ペルオキソ二硫酸カリウム
２ｇおよびピロリン酸ナトリウム２ｇの水８００ｍｌ中
の溶液の存在で、６５℃で重合させて、ポリブタジエン
ラテックスを製造する。変換率は９８％である。平均粒
径は１００ｎｍである。
【０１０４】得られたラテックスに、アクリル酸エチル
９６部およびメタクリル酸アミド４部から成るコポリマ
ーの固形分含有量１０重量％の乳化液２５ｇを加えて凝
集させると平均粒径は３５０ｎｍのポリブタジエンラテ
ックスが得られる。
９６部およびメタクリル酸アミド４部から成るコポリマ
ーの固形分含有量１０重量％の乳化液２５ｇを加えて凝
集させると平均粒径は３５０ｎｍのポリブタジエンラテ
ックスが得られる。
【０１０５】２．２ 粒子形のグラフト重合体Ｂ２の製
造 水４００ｇ、Ｎａ−Ｃ14−アルキルスルホナート４ｇお
よびペルオキソ二硫酸カリウム２ｇの添加の後、スチレ
ン、アクリロニトリルなびに塩基性成分から成り表１に
記載の比率の混合物４００ｇを４時間以内に加える。重
合は沈澱物を攪拌しながら７５℃で起こる。スチレン−
アクリロニトリルを基準とする変換率は実際的に定量的
である。得られたグラフトゴム分散液は、塩化カルシウ
ム溶液を用いて沈澱させ、分離したグラフト共重合体を
蒸留水を用いて洗浄し、乾燥した。
造 水４００ｇ、Ｎａ−Ｃ14−アルキルスルホナート４ｇお
よびペルオキソ二硫酸カリウム２ｇの添加の後、スチレ
ン、アクリロニトリルなびに塩基性成分から成り表１に
記載の比率の混合物４００ｇを４時間以内に加える。重
合は沈澱物を攪拌しながら７５℃で起こる。スチレン−
アクリロニトリルを基準とする変換率は実際的に定量的
である。得られたグラフトゴム分散液は、塩化カルシウ
ム溶液を用いて沈澱させ、分離したグラフト共重合体を
蒸留水を用いて洗浄し、乾燥した。
【０１０６】３．比較剤Ｂ（５）は，ヨーロッパ特許
（ＥＰ）第６２９０１号明細書に従って製造された。
（ＥＰ）第６２９０１号明細書に従って製造された。
【０１０７】４．比較剤Ｂ（６）は、ドイツ特許（Ｄ
Ｅ）第３１４９３５８号明細書、１６頁９行〜２７頁３
行に従って製造した。
Ｅ）第３１４９３５８号明細書、１６頁９行〜２７頁３
行に従って製造した。
【０１０８】５．艶消し剤と耐衝撃性変性熱可塑性プラ
スチックとの混合および比較例成分Ａとして、下記を使
用する。
スチックとの混合および比較例成分Ａとして、下記を使
用する。
【０１０９】ＳＡＮ＝スチレンおよびアクリロニトリル
との重量比６５：３５の共重合体で、粘度数８０ｍｌ／
ｇ（ジメチルホルムアミド０．５重量％、２３℃）を、
連続溶液重合で製造したが、これは例えばKunststoff-h
andbuch, Vieweg-Daumiller,第Ｖ巻（ポリスチレン）、
Carl-Hanser-Verlag, ミュンヘン、1969、124 ページ、
12行以降に記載されている。
との重量比６５：３５の共重合体で、粘度数８０ｍｌ／
ｇ（ジメチルホルムアミド０．５重量％、２３℃）を、
連続溶液重合で製造したが、これは例えばKunststoff-h
andbuch, Vieweg-Daumiller,第Ｖ巻（ポリスチレン）、
Carl-Hanser-Verlag, ミュンヘン、1969、124 ページ、
12行以降に記載されている。
【０１１０】ＰＰＥ＝ポリフェニレンエーテルブレンド
で、ポリ−２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエー
テル（分子量範囲Ｍw ＝２４０００〜３９０００）４０
重量％および耐衝撃性ポリスチレン（ＢＡＳＦ社のＫＲ
２７１０）６０重量％から成る。
で、ポリ−２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエー
テル（分子量範囲Ｍw ＝２４０００〜３９０００）４０
重量％および耐衝撃性ポリスチレン（ＢＡＳＦ社のＫＲ
２７１０）６０重量％から成る。
【０１１１】ＰＣ＝市販の通常のポリカーボネートで、
ビスフェノールＡを基とし、相対溶液粘度ηrel が１．
３ｍｌ／ｇ（ジクロロメタン中の０．５％溶液で２３℃
で測定）である。
ビスフェノールＡを基とし、相対溶液粘度ηrel が１．
３ｍｌ／ｇ（ジクロロメタン中の０．５％溶液で２３℃
で測定）である。
【０１１２】（Ｒ）クラトン（Kraton）Ｇ１６５０；シ
ェル社のブロックゴム（”Kraton”）。
ェル社のブロックゴム（”Kraton”）。
【０１１３】ＡＫ１００．０００；ワッカーヘミー（Wa
cker Chemie ）社のシリコン油。
cker Chemie ）社のシリコン油。
【０１１４】成分Ｂとしては、前記の成分Ｂ（１）〜Ｂ
（６）を使用する。
（６）を使用する。
【０１１５】表２による混合物は、それぞれ２５０℃
で、ヴェルネル アンド プライデレル（Werner & Pfl
eiderer ）社の２軸押出機ＺＳＫ３０により顆粒に仕上
げた。引き続き記載のように顆粒を試験片に射出成形し
た。
で、ヴェルネル アンド プライデレル（Werner & Pfl
eiderer ）社の２軸押出機ＺＳＫ３０により顆粒に仕上
げた。引き続き記載のように顆粒を試験片に射出成形し
た。
【０１１６】例示として、以下に表２の実施例３ならび
に比較例Ｖ−３について混合方法を説明する。
に比較例Ｖ−３について混合方法を説明する。
【０１１７】例３．ヨーロッパ特許（ＥＰ）第００６２
９０１号明細書に従って製造されたポリブタジエングラ
フトゴム２０部を、実施例２と同様の本発明によるグラ
フトゴム１０部およびＡＮ３５のＳＡＮ７０部と一緒に
してＺＳＫ−３０を用いて混合する。得られた材料は、
ノッチ付き衝撃強度ａk １５ｋＪ／ｍｍ2および反射率
１５％の光沢値を有する。
９０１号明細書に従って製造されたポリブタジエングラ
フトゴム２０部を、実施例２と同様の本発明によるグラ
フトゴム１０部およびＡＮ３５のＳＡＮ７０部と一緒に
してＺＳＫ−３０を用いて混合する。得られた材料は、
ノッチ付き衝撃強度ａk １５ｋＪ／ｍｍ2および反射率
１５％の光沢値を有する。
【０１１８】比較例Ｖ−３ ヨーロッパ特許（ＥＰ）第００６２９０１号明細書の教
示に従って製造したポリブタジエン−グラフトゴム３０
部を、ＡＮ３５のＳＡＮ７０部と一緒にしてＺＳＫ−３
０を用いて混合する。得られた材料は、ノッチ付き衝撃
強度ａk が１１ｋＪ／ｍｍ2 および反射率６２％の光沢
値を有する。
示に従って製造したポリブタジエン−グラフトゴム３０
部を、ＡＮ３５のＳＡＮ７０部と一緒にしてＺＳＫ−３
０を用いて混合する。得られた材料は、ノッチ付き衝撃
強度ａk が１１ｋＪ／ｍｍ2 および反射率６２％の光沢
値を有する。
【０１１９】
【表１】
【０１２０】
【表２】
【０１２１】
【表３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヴォルフガング フィッシャー ドイツ連邦共和国 ルートヴィヒスハーフ ェン リンデンベルガーシュトラーセ ４ (72)発明者 ノルベルト ギュンターベルク ドイツ連邦共和国 シュパイヤー ナハテ ィガレンヴェーク 44 (72)発明者 カール ルプミッヒ ドイツ連邦共和国 ルートヴィヒスハーフ ェン ケーニヒスバッハー シュトラーセ 134 (72)発明者 ライナー モールス ドイツ連邦共和国 リムブルガーホーフ ミュールヴェーク 27 (72)発明者 ローベルト ヴァイス ドイツ連邦共和国 ルートヴィヒスハーフ ェン ブリュッセラー リング 53
Claims (2)
- 【請求項１】 ＡＢＳ、ＡＳＡ、耐衝撃性ポリスチレン
（ＨＩＰＳ）、耐衝撃性ポリメタクリル酸メチル、耐衝
撃性ＰＶＣ、ポリカーボネート、ポリエステル−カーボ
ネート、ポリエステル、ポリアミド、ポリフェニレンエ
ーテル、ポリエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、
ポリスルホン、ポリオキシアルキレン、ポリアリーレン
スルフィドおよびこれらの混合物から選択され、 Ｂ１：下記から成るゴム弾性グラフト基幹３０〜８０重
量％ Ｂ１１：アルキル基中に炭素原子１〜８個を有するアク
リル酸アルキル７５〜９９．８重量％ Ｂ１２：多官能性で架橋作用があるモノマー０．１〜５
重量％ Ｂ１３：１個または数個の酸性基を有するモノマー０．
１〜２０重量％または Ｂ１１１：１種または数種のジエン４９．９〜９９．９
重量％ Ｂ１１２：別のエチレン性不飽和モノマー５０重量％以
下 Ｂ１１３：１個または数個の酸性基を有するモノマー
０．１〜２０重量％、および Ｂ２：下記から成るグラフト外殻２０〜７０重量％ Ｂ２１：ビニール芳香族系モノマー４０〜９９．９重量
％ Ｂ２２：極性で共重合可能であり、エチレン性不飽和モ
ノマー４９．９重量％以下 Ｂ２３：１個または数個の塩基性基を有するモノマー
０．１〜２０重量％ から成る艶消し剤Ｂを含有する耐衝撃性に変性された熱
可塑性樹脂Ａを基礎する成形材料。 - 【請求項２】 成分Ｂ１３もしくはＢ１１３およびＢ２
３が交換されている、請求項１による成形材料。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| DE4221293A DE4221293A1 (de) | 1992-06-29 | 1992-06-29 | Formmasse mit matter Oberfläche |
| DE4221293.6 | 1992-06-29 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0657154A true JPH0657154A (ja) | 1994-03-01 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5156816A Withdrawn JPH0657154A (ja) | 1992-06-29 | 1993-06-28 | 耐衝撃性に変性された熱可塑性樹脂を基礎とする成形材料 |
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|---|---|
| US (1) | US5475053A (ja) |
| EP (1) | EP0576960B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0657154A (ja) |
| DE (2) | DE4221293A1 (ja) |
| ES (1) | ES2107587T3 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100384383B1 (ko) * | 1998-06-03 | 2003-08-14 | 주식회사 엘지화학 | 열가소성수지의제조방법 |
| JP2012506927A (ja) * | 2008-10-31 | 2012-03-22 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 変性ポリマーを用いて光沢を改質する方法および関連する製品およびその使用 |
Families Citing this family (46)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4443966A1 (de) * | 1994-12-09 | 1996-06-13 | Basf Ag | Thermoplastische Formmassen |
| JP3723576B2 (ja) * | 1995-08-31 | 2005-12-07 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 低いヘイズ値を有する熱可塑性の成形用材料 |
| DE19536892A1 (de) * | 1995-10-04 | 1997-04-10 | Basf Ag | Formteile aus thermoplastischen Formmassen |
| JP3652788B2 (ja) * | 1996-06-11 | 2005-05-25 | 電気化学工業株式会社 | 熱可塑性樹脂成形体の製造方法 |
| DE19630135A1 (de) * | 1996-07-25 | 1998-01-29 | Basf Ag | Spielfahrzeuge für Kinder |
| US5733825A (en) * | 1996-11-27 | 1998-03-31 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Undrawn tough durably melt-bondable macrodenier thermoplastic multicomponent filaments |
| MY116185A (en) * | 1997-02-18 | 2003-11-28 | Asahi Chemical Ind | Method for producing a resin composition |
| EP0884361B1 (en) * | 1997-06-12 | 2002-11-06 | General Electric Company | Low gloss thermoplastic resin composition |
| EP0919595B1 (en) * | 1997-06-19 | 2006-04-26 | Mitsui Chemicals, Inc. | Molding resin composition |
| EP1015517B1 (en) * | 1997-09-12 | 2001-09-05 | The Dow Chemical Company | Toughened polymer blends |
| US6855415B2 (en) * | 1997-11-14 | 2005-02-15 | General Electric Company | Coated thermoplastic film substrate |
| DE19802121A1 (de) | 1998-01-21 | 1999-07-22 | Basf Ag | Verfahren zum Fällen von Mikrosuspensionspolymerisaten |
| KR100309581B1 (ko) * | 1998-05-19 | 2001-09-26 | 구광시 | 충격보강제가 캡슐화된 아크릴 수지 및 그의 제조방법. |
| JP2002516792A (ja) * | 1998-05-29 | 2002-06-11 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | 熱可塑性樹脂パレット |
| DE19837854A1 (de) * | 1998-08-20 | 2000-02-24 | Basf Ag | Thermoplastische Formmassen |
| US6444753B1 (en) | 1999-05-14 | 2002-09-03 | General Electric Company | Polyester molding composition |
| DE10147795A1 (de) * | 2001-09-27 | 2003-04-10 | Basf Ag | PVC-Schlagzähmodifier |
| US6677406B2 (en) * | 2002-03-22 | 2004-01-13 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Resin composition and molded product |
| US6812282B2 (en) * | 2002-09-10 | 2004-11-02 | Bayer Polymers Llc | Thermoplastic compositions providing matt surface |
| DE10260065A1 (de) * | 2002-12-19 | 2004-07-01 | Röhm GmbH & Co. KG | Kern-Schale-Teilchen zur Schlagzähmodifizierung von Poly(meth)acrylat-Formmassen |
| DE10319745A1 (de) | 2003-04-30 | 2004-11-25 | Ticona Gmbh | Thermoplastische teilkristalline Formmasse mit reduziertem Oberflächenglanz und Produkte hieraus |
| US7205342B2 (en) * | 2003-10-10 | 2007-04-17 | General Electric Company | Poly(arylene ether) composition and method of molding |
| KR100577579B1 (ko) | 2004-12-28 | 2006-05-08 | 제일모직주식회사 | 내후/내광성이 우수한 무광택 내열 ａｂｓ 수지 조성물 |
| US8258083B2 (en) * | 2004-12-30 | 2012-09-04 | Sun Drilling Products Corporation | Method for the fracture stimulation of a subterranean formation having a wellbore by using impact-modified thermoset polymer nanocomposite particles as proppants |
| WO2007037559A1 (en) * | 2005-09-30 | 2007-04-05 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Waterborne curable resin composition |
| WO2008096976A1 (en) * | 2007-02-07 | 2008-08-14 | Lg Chem, Ltd. | Low surface gloss styrene resin composition, and low surface gloss sheet and composite article therefrom |
| US20090030141A1 (en) * | 2007-07-23 | 2009-01-29 | Kim Gene Balfour | Poly(arylene ether) composition, method, and article |
| KR100870754B1 (ko) * | 2007-12-28 | 2008-11-26 | 제일모직주식회사 | 내스크래치 및 저광 특성이 우수한 열가소성 수지 조성물및 이의 제조방법 |
| KR100992537B1 (ko) * | 2007-12-31 | 2010-11-05 | 제일모직주식회사 | 표면 질감이 우수한 저광 열가소성 수지 조성물 및 그 성형품 |
| KR100998875B1 (ko) | 2008-10-29 | 2010-12-08 | 제일모직주식회사 | 저광 특성이 우수한 내후성 열가소성 수지 및 그 제조 방법 |
| KR101205204B1 (ko) * | 2008-12-29 | 2012-11-27 | 제일모직주식회사 | 내열도 및 충격강도가 우수한 저광 열가소성 수지 및 그 제조방법 |
| KR101286503B1 (ko) * | 2009-12-31 | 2013-07-16 | 제일모직주식회사 | 저광 특성이 우수한 내후성 열가소성 수지 조성물 및 그 제조 방법 |
| EP2341090B1 (en) | 2009-12-31 | 2012-09-12 | Cheil Industries Inc. | Weatherable thermoplastic resin having excellent low gloss characteristic and method of preparing the same |
| KR20120075724A (ko) * | 2010-12-29 | 2012-07-09 | 제일모직주식회사 | 내충격성이 우수한 저광성의 난연 ａｂｓ 수지 조성물 |
| KR20120076301A (ko) | 2010-12-29 | 2012-07-09 | 제일모직주식회사 | 내열성과 내후성이 우수한 저광 열가소성 수지 조성물 |
| KR101469263B1 (ko) | 2011-12-22 | 2014-12-05 | 제일모직주식회사 | 열가소성 수지 조성물 및 그 성형품 |
| KR20140092485A (ko) * | 2012-12-28 | 2014-07-24 | 제일모직주식회사 | 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 |
| EP2881408B1 (en) | 2013-12-04 | 2017-09-20 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Styrene-based copolymer and thermoplastic resin composition including the same |
| US9902850B2 (en) | 2014-06-26 | 2018-02-27 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition |
| US9856371B2 (en) | 2014-06-27 | 2018-01-02 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition and low-gloss molded article made therefrom |
| KR101752527B1 (ko) | 2014-06-27 | 2017-06-30 | 롯데첨단소재(주) | 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 |
| US9790362B2 (en) | 2014-06-27 | 2017-10-17 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition and molded article made using the same |
| US9850333B2 (en) | 2014-06-27 | 2017-12-26 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Copolymers and thermoplastic resin composition including the same |
| KR101822697B1 (ko) | 2014-11-18 | 2018-01-30 | 롯데첨단소재(주) | 외관 특성이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 |
| US10414863B2 (en) * | 2014-12-18 | 2019-09-17 | Victrex Manufacturing Limited | Polymeric materials |
| CN110054861B (zh) * | 2019-04-11 | 2021-06-18 | 金发科技股份有限公司 | 一种聚甲醛复合材料及其制备方法和sebs在聚甲醛中作为消光剂的用途 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2057936A1 (de) * | 1970-11-25 | 1972-06-08 | Cities Service Co | Pfropfpolymere mit hoher Schlagfestigkeit |
| US4169869A (en) * | 1977-11-03 | 1979-10-02 | Abtec Chemical Company | Low gloss abs extrusion compositions |
| DE3421353A1 (de) * | 1984-06-08 | 1985-12-12 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Pfropfpolymerisate mit matter oberflaeche |
| US4612345A (en) * | 1985-02-28 | 1986-09-16 | The Dow Chemical Company | Hydroxypropyl methyl cellulose ethers useful as suspending agents for suspension polymerization of vinyl chloride |
| JPH0637612B2 (ja) * | 1986-11-13 | 1994-05-18 | 住友ダウ株式会社 | ゴムと繊維との接着剤組成物 |
| JPH0621215B2 (ja) * | 1986-12-26 | 1994-03-23 | 日本合成ゴム株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| DE4011163A1 (de) * | 1990-04-06 | 1991-10-10 | Basf Ag | Teilchenfoermiges pfropfpolymerisat und daraus hergestellte thermoplastische formmasse mit verbesserter zaehigkeit |
| DE4131729A1 (de) * | 1991-09-24 | 1993-03-25 | Basf Ag | Pfropfkautschuk-mischung und seine verwendung zur herstellung von formmassen |
| DE4223202A1 (de) * | 1992-07-15 | 1994-01-20 | Basf Ag | Teilchenförmiges Pfropfcopolymerisat |
-
1992
- 1992-06-29 DE DE4221293A patent/DE4221293A1/de not_active Withdrawn
-
1993
- 1993-06-22 DE DE59307530T patent/DE59307530D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-06-22 ES ES93109904T patent/ES2107587T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-06-22 EP EP93109904A patent/EP0576960B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-06-28 JP JP5156816A patent/JPH0657154A/ja not_active Withdrawn
-
1994
- 1994-06-13 US US08/259,165 patent/US5475053A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100384383B1 (ko) * | 1998-06-03 | 2003-08-14 | 주식회사 엘지화학 | 열가소성수지의제조방법 |
| JP2012506927A (ja) * | 2008-10-31 | 2012-03-22 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 変性ポリマーを用いて光沢を改質する方法および関連する製品およびその使用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2107587T3 (es) | 1997-12-01 |
| US5475053A (en) | 1995-12-12 |
| DE4221293A1 (de) | 1994-01-05 |
| DE59307530D1 (de) | 1997-11-20 |
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| EP0576960B1 (de) | 1997-10-15 |
| EP0576960A3 (ja) | 1994-03-16 |
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