JPH0651768B2 - 耐衝撃性スチレン系樹脂 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、強度、光沢、及び着色性に優れた耐衝撃性ス
チレン系樹脂に関するものである。さらに詳しくは、強
靭化剤として使用するポリブタジエンが特殊な構造を持
つものを併用することにより、実用的な耐衝撃強度と光
沢、さらに色剤による着色性に優れた耐衝撃性スチレン
系樹脂に関するものである。

（従来の技術） 従来より、耐衝撃性スチレン系樹脂は、未加硫ゴムをス
チレン系単量体に溶解し、この溶液に塊状、溶液または
塊状−懸濁重合するか、あるいは、単純に未加硫ゴムを
機械的に混合するかによつて、製造されたものである。

この場合、強靭化剤として通常用いられる未加硫ゴム
は、ポリブタジエンゴムや、スチレン−ブタジエンゴム
がある。ポリブタジエンゴムは得られる耐衝撃性スチレ
ン系樹脂の低温耐衝撃性の点で、スチレン−ブタジエン
ゴムよりも、優れることから最も多く使用されている。

しかしながら、かかるポリブタジエンゴムを強靭化剤と
した耐衝撃性スチレン系樹脂の持つ欠点のひとつに色剤
による着色性の悪いことが挙げられる。

ポリスチレン等、強靭化剤を含有しないスチレン系樹脂
は本来、ポリエチレン等の他の樹脂に比らべ、着色性の
良好な樹脂であるが、耐衝撃性を改善する目的で、ゴム
状の強靭化剤が添加されると、その着色性が著しく損な
われる。この傾向は、ポリブタジエンゴムを強靭化剤と
する方が、スチレン−ブタジエンゴムの場合よりも著し
く、さらに、ポリブタジエンゴムでも、リチウム系触媒
によつて溶液重合して得られるシス1,4結合構造が25〜4
5％である様ないわゆる低シスポリブタジエンゴムより
も、チ−グラ−系触媒によつて溶液重合して得られるシ
ス1,4結合構造が90％以上であるようないわゆる高シス
ポリブタジエンゴムの方がさらに着色性が劣る。

一般に耐衝撃性スチレン系樹脂は、ゴム相とポリスチレ
ン相とから成る二相構造をとつているが、耐衝撃性スチ
レン系樹脂の着色性減退の一因は、この二相構造にある
と推察されている。つまり、ゴム相が存在することによ
り透明性が低下し、且つ、分散したゴム相は内部にスチ
レン系重合体を包含したいわゆるサラミ構造をもつもの
のポリブタジエン部分が着色性が悪く、ひいては総体と
しての耐衝撃性スチレン系樹脂の着色性を低下させてい
ると考えられてきた。

一方、耐衝撃性スチレン系樹脂は、テレビ、ラジカセ、
ビデオデツキのハウジング、掃除機のハウジング等、い
わゆる家電製品分野で、射出成形により成形し、使用さ
れることが多いが、その場合、樹脂に要求される物性
は、実用的な耐衝撃性に優れることはもちろんである
が、その商品価値を高める為に、成形品表面の光沢に優
れ、さらに着色性が良いことが望まれる。

一般に、耐衝撃性スチレン系樹脂の二相構造をなす樹脂
中に分散したゴム相の大きさが、光沢に大きく関係する
ことは知られているところである。すなわち、ゴム相の
大きさを小さくすれば、光沢は良くなるが、耐衝撃性が
劣り、逆に大きくすれば、耐衝撃性は強くなるが、光沢
が低下する。

現在までのところ、耐衝撃性スチレン系樹脂の実用的な
耐衝撃性と着色性、さらに光沢について優れたもので満
足しうるものは未だ明らかにされていない。

これらの改良技術の開示として特開昭53−130791号公報
がある。これは強靭化剤として用いるポリブタジエンゴ
ムのポリマー構造を特定化したものである。すなわち、
特開昭53−130791号公報では、ポリブタジエンのポリマ
ー構造としては、1,2ビニル結合構造は７〜35％、シス
1,4結合構造が20〜80％、重量平均分子量（Mw）と数平
均分子量（Mn）の比（Mw／Mn）が2.6以上、ウイリアム
スの回復値が2.6mm以上であるポリブタジエンゴムをス
チレンに溶解しかかる溶液を塊状重合または、塊状−懸
濁重合することにより、低温耐衝撃性と着色性の両特性
が改良された耐衝撃性ポリスチレンを得られるとしてい
る。

しかしながら特開昭53−130791号公報記載の方法につい
て詳細に検討してみると、たしかに、従来のポリブタジ
エンゴムに比較して、着色性と低温耐衝撃性についてあ
る程度の改良効果が認められるが、実用上さらに必要な
物性である光沢については満足するものは得られない。

さらに光沢を改良した技術の開示としては特開昭59−20
334号公報がある。これも又、強靭化剤として用いるポ
リブタジエンゴムのポリマー構造を特定化したものであ
る。すなわち、特開昭59−20334号公報では、ポリブタ
ジエンのポリマー構造としては、有機リチウム系触媒を
用いて重合させて得られるリビングポリマーとハロゲン
化スズ化合物とのカツプリング反応により得られる分岐
構造を有するゴム状重合体であつて、カツプリング度が
20〜80重量％、1,2ビニル結合含有量が30〜90％である
ポリブタジエンを用いて得られるゴム変性熱可塑性樹脂
組成物とすることにより光沢の良い耐衝撃性ポリスチレ
ンが得られるとしている。

しかしながら、特開昭59−20334号公報記載の方法につ
いて詳細に検討してみると、たしかに従来のポリブタジ
エンに比較して光沢の改良効果は認められるものの実用
的な耐衝撃性については満足のいくものは得られていな
い。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明者は、かかる問題を解決し、実用上重要な上記３
点の物性上のバランスが優れた耐衝撃性スチレン系樹脂
を得るべく、鋭意研究の結果、２種の特定なゴム状重合
体を用いることにより、実用強度、光沢、着色性に優れ
た耐衝撃性スチレン系樹脂が得られることを見出し、本
発明を完成するに至つた。

（問題点を解決するための手段） すなわち、本発明は、ポリブタジエン含量が５〜15重量
％であり、樹脂中に分散しているゴム粒子相の体積平均
粒径が0.5〜1.5μである耐衝撃性スチレン系樹脂であつ
て、ポリブタジエンゴムが、（Ａ）1,2ビニル結合構造
が20〜40％、シス1,4結合構造が15〜35％であり、重量
平均分子量（Mw）と数平均分子量（Mn）との比（Mw／M
n）が1.2以上1.8未満、且つカツプリング度が50％以上
であるポリブタジエンゴムと、（Ｂ）シス1,4結合構造
が90％以上であり、上記Mw／Mnが3.5以上5.0以下で、且
つ、25℃で測定した５重量％トルエン溶液粘度（S.V）
が50〜250cpsの範囲内にあるポリブタジエンゴムとを
（Ｂ）／（Ａ）＝５／95〜50／50（重量比）の範囲で併
用したものであることを特徴とする耐衝撃性スチレン系
樹脂である。

以下、本発明をさらに詳しく説明する。

まず、本発明の強靭化剤として用いるポリブタジエンゴ
ムについて述べる。本発明で用いられる特定のポリブタ
ジエンゴムは（Ａ）群は有機リチウム化合物例えばｎ−
ブチルリチウム、sec−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリ
チウム、ｎ−プロピルリチウム、イソプロピルリチウ
ム、ベンジルリチウム、トリメチレンリチウム等を触媒
として溶液重合されたものである。（Ｂ）群のポリブタ
ジエンゴムは、コバルト化合物、ハロゲン含有の有機ア
ルミニウム化合物、および多価アルコールから得られる
触媒を用いて溶液重合されたものである。

本発明で用いるポリブタジエンゴムは（Ａ）群と（Ｂ）
群の併用でなければ、その目的とする実用的な耐衝撃
性、光沢および色剤による着色性に優れた耐衝撃性スチ
レン系樹脂は得ることはできない。

各群のポリブタジエンゴムをさらに詳しく説明する。

本発明で用いるポリブタジエンゴム（Ａ）は1,2ビニル
結合構造が20〜40％、好ましくは23〜35％であり、シス
1,4結合構造が15〜35％好ましくは18〜27％でなければ
ならない。この範囲外のミクロ構造を有するポリブタジ
エンを使用した場合は、得られた耐衝撃性スチレン系樹
脂は着色性が著しく劣り、実用的価値が劣る。さらに1,
2ビニル結合構造が40％を超えるとゴムの強靭化剤とし
ての特性が劣る。さらに、ポリブタジエンゴムの重量平
均分子量（Mw）と数平均分子量（Mn）の比（Mw／Mn）が
1.2以上1.8未満であることが必要である。1.2未満であ
ると得られた耐衝撃性スチレン系樹脂の光沢は優れるが
実用強度が弱く、1.8以上であると実用強度はすぐれる
が光沢が出ない。又着色性も劣る。

さらに、又、ポリブタジエン（Ａ）は該重合体の高分子
鎖が枝分れした形状を持つていることが必要である。す
なわち、３官能性あるいは４官能性の結合剤例えば、四
塩化ケイ素、モノメチル三塩化ケイソ、四塩化スズ等に
よつて、カツプリングされた形状を有し、カツプリング
されたポリブタジエンの全体に対する割合（カツプリン
グ度）が50％以上であることが必要である。カツプリン
グ度が50％未満であると得られた耐衝撃性スチレン系樹
脂の着色性が劣り、特にカツプリング度が30％以下では
著しく着色性が劣り、実用に耐えない。本発明の方法に
あつてはカツプリング度は50％以上、好ましくは65％以
上であることが必要である。

この様なポリブタジエンを製造する方法は従来公知のい
かなる方法でもよいが、たとえばジメチルエーテル、ジ
エチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類な
どのビニル化剤を添加してｎ−ブチルリチウム、sec−
ブチルリチウム等の有機リチウム化合物を触媒とし、溶
液重合を行ない前記の様に四塩化ケイ素、四塩化スズ、
四塩化炭素等のハロゲン化合物類、アジピン酸ジエチ
ル、マレイン酸ジメチル等のジエステル類等の多官能性
結合剤で、カツプリング反応させること〔J.Polym.Sci.
Part A Vol.13p.93〜103（'65）〕によつて行なう方法
も有用であるが、本発明の特許請求の範囲に記載の範囲
を満足するならばこれ以外の従来公知のいかなる方法を
用いてもよい。

ポリブタジエン（Ｂ）は、シス1,4結合構造が90％以上
であるいわゆる高シスポリブタジエンでなければならな
い。シス1,4結合構造が90％未満であるいわゆる低シス
ポリブタジエンゴムの場合には、衝撃強度の発現が十分
ではない。さらに、上記Mw／Mn比が3.5〜5.0であること
が必要である。3.5未満では色剤による着色性が劣り、
5.0を超えると実用強度はすぐれるが光沢がでない。さ
らに又、ポリブタジエン（Ｂ）は、25℃で測定した５重
量％トルエン溶液粘度（S.V）が50〜250cpsであるこ
と、好ましくは100〜200cpsであることが必要である。5
0cps未満では衝撃強度の発現が十分でなく、250cpsを超
えると、重合中の溶液粘度が高くなり、ゴム粒径を所定
の範囲とする為には、撹拌動力を大きくしなければなら
ず、光沢を十分なものとするのが難しい。

この様なポリブタジエンゴム（Ｂ）を製造する方法は、
好ましくは、コバルト化合物、ハロゲン含有の有機アル
ミニウム化合物および多価アルコールから得られる触媒
を用い、1,3ブタジエンを重合する方法があり、以下に
詳しく例を挙げるが、本発明の特許請求の範囲に記載の
範囲を満足するならば、従来公知のいかなる方法を用い
てもよい。

前記コバルト化合物としては、コバルトオクトエート、
コバルトナフトエート、コバルトベンゾエート等の炭素
数６以上の有機カルボン酸のコバルト塩、塩化コバルト
ピリジン錯体、塩化コバルトエチルアルコール錯体等の
ハロゲン化コバルト錯体、コバルトアセト酢酸エチルエ
ステル錯体のようなコバルトのβ−ケト酸エステル錯体
等を挙げることができる。

前記のハロゲン含有の有機アルミニウム化合物として
は、ジエチルアルミニウムモノクロライド、ジエチルア
ルミニウムモノブロマイド、ジイソブチルアルミニウム
モノクロライドなどのジアルキルアルミニウムハライド
や、エチルアルミニウムセスキクロライドのようなアル
キルアルミニウムセスキハライドなどを挙げることがで
きる。

前記の多価アルコールとしては、エチレングリコール、
プロピレングリコール、α−ブチレングリコール、テト
ラメチレングリコールなどの２価アルコール、あるいは
グリセリンのような３価アルコール等を挙げることがで
きる。

本発明の様にMw／Mnが3.5以上と大きく、すなわち、分
子量分布を広くするには公知の分子量調節剤、例えば、
エチレン、プロピレン、スチレン、ブテン−１等のα−
オレフイン類やシクロオクタジエン、アレン等の非共役
ジエン類を重合段階で使用したり、使用しないことによ
り、分子量分布の内、高分子量側を増したり、あるいは
低分子量側を増したりすることが可能である。

この様なポリブタジエンゴムの分子量を変更することに
よつてS.V.を変更することも可能となる。

本発明に用いるポリブタジエンゴム（Ａ）（Ｂ）には通
常用いられる老化防止剤、例えば、2,6−ジターシヤリ
ーブチル、４−メチルフエノール（BHT）、トリ（ノニ
ル化フエニル）ホスフアイト（TNP）、2,2′メチレンビ
ス（４−メチル−６−ターシヤリ−ブチルフエノー
ル）、オクタデシル３−（３′,5′ジターシヤリーブチ
ル４′ヒドロキシフエニル）プロピオネート、テトラキ
ス−〔メチレン−（3,5ジターシヤリーブチル−４−ヒ
ドロキシハイドロシンナメート）〕メタン、トリス（2,
4−ジターシヤリーブチルフエニル）フオスフアイトな
どを単独あるいは２種以上組合せて配合されていること
が好ましい。

本発明ではポリブタジエンゴム（Ａ）と（Ｂ）とを併用
することが必要であり、その併用割合（重量比）は
（Ｂ）／（Ａ）＝５／95〜50／50であることが必要であ
る。５／95より小さければ、衝撃強度の発現が乏しく、
50／50より大きければ、光沢が十分でない。

本発明のポリブタジエンゴム含量は５〜15重量％であ
る。

５重量％未満では、得られる耐衝撃性スチレン系樹脂の
耐衝撃性が不足し、ゴム含量が15重量％を超えると、耐
衝撃性スチレン系樹脂製造時、溶液粘度が高くなり、ゴ
ム粒子径のコントロールが困難となる。

本発明の耐衝撃性スチレン系樹脂中に分散しているゴム
粒子相の体積平均粒径は0.5〜1.5μの範囲にあり、好ま
しくは0.7〜1.2μである。ゴム粒子径が0.5μでは、衝
撃強度の発現が乏しく、1.5μを超えると、光沢が不十
分である。

本発明の耐衝撃性スチレン系樹脂の製造方法としては、
塊状、溶液または塊状−懸濁重合法が有利に用いられ
る。

たとえば、塊状−懸濁重合法による場合は本発明のポリ
ブタジエンゴムをスチレン系単量体に溶解し、かかる溶
液を、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘ
キサンカーボニトリル等のアゾ化合物や、過酸化ベンゾ
イル、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジｔ−ブチ
ルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド等の過酸化
物などの触媒の存在下、もしくは、不存在下にこの溶液
を撹拌下に加熱してラジカル重合させ、重合率20〜40％
に達した時点で重合溶液を、水中に懸濁させて重合を続
け、重合を完結させる。この際メルカプタンなどの分子
量調整剤、白色鉱油等の可塑剤を必要に応じ適宜使用す
ることもできる。又、触媒、分子量調整剤を重合途中で
別途加えることも可能である。

本発明においてスチレン系単量体とは、スチレン、パラ
メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチ
レン、クロルスチレン等であり、これらの単独あるいは
混合したものである。又、これらとラジカル共重合しう
る単量体、たとえば、アクリルニトリル、メタクリル酸
メチル、アクリル酸メチル等の単量体でスチレン系単量
体の一部を置き換えてもよい。

この様にして得られる耐衝撃性スチレン系樹脂は従来の
ものに比較して実用的な耐衝撃性と光沢さらに色剤によ
る着色性に優れている。

本発明による耐衝撃性スチレン系樹脂は、他の熱可塑性
樹脂例えば、ポリフエニレンエーテル樹脂、スチレン−
ブタジエン共重合樹脂等、相溶性のあるものとブレンド
することも可能である。

又、加工の際に、色剤以外にも必要に応じ、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、滑剤、離型剤、充填剤等を予め添加
し、一般の射出成形や押出シート成形等の用途に供する
ことができる。

以下に実施例、比較例により、本発明を具体的に説明す
る。本発明はこれら実施例のみに限定されるものではな
い。

第１表に実施例を、第２表に比較例を示すが、実施例に
示される耐衝撃性スチレン系樹脂は、各物性項目のいず
れも優れており、本発明によるものは、物性バランスが
良いことが判る。

実施例 １ 〔ポリブタジエンゴム（Ａ）の製造〕 内容積100のオートクレーブに脱水精製したベンゼン5
0、ｎ−ブチルリチウム10ミリモル及び、ビニル化剤
としてTHF（テトラヒドロフラン）0.9gを仕込んだ。ブ
タジエン7000gを添加し60℃で２時間重合した。得られ
たポリマーにカツプリング剤として四塩化スズを加え
て、さらに１時間反応させた後メタノール70gを添加し
て重合反応を終結させたのち、老化防止剤として、４−
メチル−2,6−ジターシヤリーブチルフエノール及びト
リノニルフエニルフオスフアイトをそれぞれ50gずつ添
加し、スチームストリツピング法によつてポリマーを析
出させた。通常の乾燥法により乾燥して得られたポリプ
タジエンゴムの諸物性を第１表に示す。

〔耐衝撃性スチレン系樹脂の製造〕

内容積100の撹拌機付オートクレーブに、上記で得ら
れたポリブタジエンゴム（Ａ）と、シス1,4結合構造が9
7.8％でMw／Mnが3.6、S.V.が153cpsであるポリブタジエ
ンゴム（Ｂ）（宇部興産（株）商品名ウベポールBR10
1）を併用比率（Ｂ）／（Ａ）＝30／70とし、合せて８
重量部をスチレン92重量部に溶解したゴム溶液を仕込
み、ジクミルパーオキサイド0.02重量部、ターシヤリー
ドデシルメルカプタン0.04重量部を加え、280rpmで撹拌
した。オートクレーブ中を窒素ガスで置換してから、密
閉し、昇温した。115℃で４時間、予備重合した後、冷
却し、次いで容量200のオートクレーブ中に純水100k
g、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.5g、第三
リン酸カルシウム800gを加え、120rpmで撹拌していると
ころに、新たに2,2ビス（ターシヤリーブチルパーオキ
シ）ブタン77gと、ジクミルパーオキサイド14gを加えた
前記予備重合液70kgを入れ、窒素置換後、密閉、昇温
し、温度110℃で８時間、135℃で２時間重合し冷却し
た。常法にしたがい、中和、脱水、乾燥した後、重合物
を押出機により通常のペレツト形状として耐衝撃性スチ
レン系樹脂を得た。

この耐衝撃性スチレン系樹脂を米国コールターエレクト
ロニクス社のコールターカウンターにより細孔通過法で
測定したゴム粒子相の体積平均粒径は0.9μであつた。

この樹脂の物性測定結果を第１表に示す。

実施例 ２〜６ ポリブタジエンゴム（Ａ）と（Ｂ）の種類、使用量、ス
チレン量、ポリブタジエンゴム（Ａ）／（Ｂ）併用比率
を変更した以外は実施例１と同様に操作して、耐衝撃性
スチレン系樹脂を得た。

なお、ポリブタジエンゴムの種類、使用量、併用比率の
変化に応じて、予備重合工程での撹拌回転数は樹脂内で
分散したゴム粒子相の体積平均粒径を目標値に合せるべ
く変更した。

比較例 １ 実施例１で得られたポリブタジエン（Ａ）のみを用いた
以外は実施例１と同様に操作して、耐衝撃性スチレン系
樹脂を得た。

比較例 ２ 実施例１で使用したポリブタジエンゴム（Ｂ）のみを用
いた以外は実施例１と同様に操作して耐衝撃性スチレン
系樹脂を得た。

比較例 ３ 実施例１で使用したポリブタジエン（Ａ）のかわりに旭
化成（株）商品名アサプレン700Aを使用した以外は実施
例１と同様に操作して耐衝撃性ポリスチレン樹脂を得
た。

比較例 ４ 実施例４で使用したポリブタジエン（Ｂ）のかわりに宇
部興産（株）商品名ウベポール15HLを用いた以外は実施
例４と同様にして耐衝撃性ポリスチレン樹脂を得た。

ポリブタジエンゴムのミクロ組成は、赤外分光光度計
（日本分光製Ａ−302型）を用い、二硫化炭素を溶媒と
して赤外スペクトルを測定し、モレロ法〔D.Morero等、
Chim.6 Ind.,41、758（1959）〕によつて計算した。

ポリブタジエンのMw／Mn、カツプリング度は、GPC〔東
洋曹達製HLC−802A〕を用いて、以下の条件で測定し
た。

溶媒：テトラヒドロフラン（THF） カラム：東洋曹達製 GMH−６ 2Feet2本 カラム恒温槽温度:38℃ 溶媒流量:1.5ml／min 試料濃度:0.1重量％ 試料注入量:0.5ml 検出器：示差屈折計 データ処理装置：東洋曹達製cp−8000 カツプリング度は上記GPC測定条件で得られたGPCデータ
の中で、未カツプリングゴムの分子量及びカツプリング
ゴムの分子量に各々相当するGPCチヤート上のピーク面
積比を求めてカツプリング％とする。

ポリブタジエンゴムの溶液粘度は次の方法で測定した。

ゴム5gを取り95gのトルエンに溶解する。あらかじめ25
±0.1℃にセツトした恒温水槽のキヤノンフエンスケ型
動粘度計に試料溶液を入れ、流下時間を測定し、次式に
より粘度（cp）を算出する。

粘度（cp）＝Ts×Tc×Ss Ts:試料溶液の流下時間（秒） Tc:標準液を用いて求めた粘度計定数 Ss:25℃における試料溶液の密度 耐衝撃性スチレン系樹脂の物性は次の方法で測定した。

(１)アイゾツト衝撃強さ:JIS−Ｋ−6871による。

(２)落錘強度：射出成形による2mm厚の12cm×12cmの正
方形角板の中心に、錘先端5R、錘径14mmφ1kgの錘を落
下させ、割れの発生しない高さ（cm）と錘重量の積で強
度をあらわす。

成形機は（株）新潟鉄工所製２オンスインラインスクリ
ユー射出成形機SN−51Bにて、成形温度230℃で成形し
た。尚、射出成形による成形品は方向性を受け易く、外
部からの力によつて割れる際も成形流れの方向に割れ易
い。この点、落錘強度は最も方向性を見出し易いので、
本発明では実際の状況に合つた表わし方として落錘強度
を採用した。

(３)光沢:JIS Ｚ−8741による (４)着色性：樹脂100重量部に対し、大日精化工業社赤
色顔料PS−Ｄ−22D−360を0.5部添加し、射出成形によ
り３段ステツププレートを成形し、濃い赤色を呈し、顔
料自体の色に最も近く、着色性が最もすぐれるものをＡ
とし、赤色が薄く、白つぽい赤色を呈し、着色性が最も
劣るものをＥとし、その中間を順にＢ、Ｃ、Ｄと評価し
た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−20334（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−40513（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−203618（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−42521（ＪＰ，Ａ) 特公 昭49−17430（ＪＰ，Ｂ１)

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリブタジエンゴム含量が５〜15重量％で
   あり、樹脂中に分散しているゴム粒子相の体積平均粒径
   が0.5〜1.5μである耐衝撃性スチレン系樹脂であつて、
   ポリブタジエンゴムが (Ａ)1,2ビニル結合構造が20〜40％、シス1,4結合構造が
   15〜35％であり、重量平均分子量（Mw）と数平均分子量
   （Mn）との比（Mw／Mn）が1.2以上1.8未満、且つカツプ
   リング度が50％以上であるポリブタジエンゴムと、 (Ｂ)シス1,4結合構造が90％以上であり、上記Mw／Mnが
   3.5以上5.0以下で且つ、25℃で測定した５重量％トルエ
   ン溶液粘度（S.V）が50〜250cpsの範囲内にあるポリブ
   タジエンゴム との併用であり、且つ（Ｂ）／（Ａ）＝５／95〜50／50
   （重量比）であることを特徴とする耐衝撃性スチレン系
   樹脂。