JPS61285238A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はポリフェニレンエーテルと耐衝撃性スチレン系
樹脂とよりなる高耐衝撃性と長着色性を有する熱可塑性
樹脂組成物に関するものである。さらに詳しくは耐衝撃
性スチレン系樹脂の強靭化剤として使用するポリブタジ
ェンが特殊な分子量分布をもつものとすることで、高い
耐衝撃強度と色剤による着色特性に優れた熱可塑性樹脂
組成物に関するものである。

（従来の技術） ポリフェニレンエーテルは米国特許第 ３３０６８７４号、第３３０６８７５号、第３２５７３
５７号および第３２５７３５８号明細書をはじめ多くの
文献に記されている。

ポリフェニレンエーテルは、機械的性質、電気的性質、
耐熱性に優れており、近年非常に注目されているエンジ
ニアリングプラスチックスであるが、軟化点が高い為〈
加工性が悪く、又、耐衝撃性も劣るという欠点を有する
。

この高い軟化点を低下させて加工性を向上させる方法と
しては、ポリフェニレンエーテルとスチレン系重合体と
の組成物が知られている。

（特公昭４３−１７８１２号）。又、耐衝撃性を向上さ
せるために、ポリフェニレンエーテルと、ポリブタジェ
ンやスチレン−ブタジェン共重合体等のゴム状重合体を
含むスチレン系重合体との組成物が知られている。（例
えば特公昭４７７３２７３０号、特公昭４８−２６３８
１号など。）この様にポリフェニレンエーテル樹脂とス
チレン系樹脂とを配合してその特性を変えうることは、
当業界では公知である。特にこの様な組成物の特性のう
ち、衝撃強度と光沢は耐衝撃性スチレン系樹脂の特質が
、はとんどそのまま寄与する為、ポリフェニレンエーテ
ル樹脂と配合してなる組成物を得る際も、この耐衝撃性
スチレン系樹脂に、いかなるものを選択するか極めて重
要な点である。

耐衝撃性スチレン系樹脂の性質は、分散された弾性体粒
子を形成する強靭化剤として使用するゴムの種類および
量によって大きく決まることが一般に認められており、
ポリフェニレンエーテルと耐衝撃性スチレン系樹脂とか
らなる組成物にあって、耐衝撃性スチレン系樹脂に使用
するゴムについて規定した技術としては特開昭５７−４
９６５０号で、１．２ビニル含量が１５〜３５％である
ポリブタジェンを使用し耐衝撃性、耐熱安定性、光沢お
よび加工性の優れた組成物となることが提案されている
が、ゴム量の割く、耐衝撃強度が弱く、ポリフェニレン
エーテル樹脂と配合してなる組成物を得る際も同一の耐
衝撃強度の組成物を得るのに耐衝撃性スチレン系樹脂の
割合いを増さねばならず、組成物の耐熱性を低下させて
しまう。

一方特開昭４７−３９４５６号や特開昭５２−３３９４
９号には、ゴム補強スチレン系重合体ノゴム成分が９０
％以上のシス１．４構造を有するポリブタジェンを使用
することが提案されている。これら技術については、た
しかに耐衝撃強度は、前記の特開昭５７−４９６５０号
例よりも優れているが、かかる耐衝撃性スチレン系樹脂
は色剤による着色性が悪く、深い色調に着色し得ない欠
点がある。したがって、この耐衝撃性スチレン系樹脂を
ポリフェニレンエーテルと配合して得た組成物も色剤に
よる着色性が悪い欠点がある。

ポリフェニレンエーテル樹脂と耐衝撃性スチレン系ｍ脂
とからなる組成物は、複与機等事務機器の各種部品やハ
ウジング、ノ臂ソコンのディスプレー、プリンター等の
ハウジング等の用途や自動車の内装部品やホイルキャッ
プ等の外装部品等に押出成形射出成形等の成形法によっ
て成形し、使用されることが多いが、その場合、耐熱性
と実用的な耐衝撃性が要求され、さらＫは需要の多様化
に伴ない、外観の色調が重視される為、色剤による着色
性の良いことが望まれる。

ポリスチレン等、強靭化剤を含有しないスチレン系樹脂
は本来、ポリエチレン等の他の樹脂に比らべ、着色性の
良好な樹脂であるが、耐衝撃性を改善する目的で、ゴム
状の強靭化剤が添加されると、その着色性が著しく損な
われる。

この傾向は、ポリブタジェンゴムを強靭化剤とする方が
、スチレン−ツタジエンゴムのｍ合よりも著しい。

一般にゴム変性スチレン系樹脂は、ゴム相とポリスチレ
ン相とから成る二相構造をとっているが、ゴム変性スチ
レン系樹脂の着色性減退の一因は、この二相構造にある
と推察されている。

つまり、ゴム相が存在することにより透明性が低下し、
且つ、分散したゴム相は内部にスチレン系重合体を包含
したいわゆるサラミ構造を持つものの、ｊｅ　ＩＪブタ
ジェン部分が着色性が悪く、ひいては総体としてのゴム
変性スチレン系樹脂の着色性を低下させていると考えら
れてきた。

従来よりポリブタジェンゴムでも、リチウム系触媒によ
って溶液重合して得られるシス１，４結合構造が２５〜
４５％である様ないわゆる低シスポリブタジェンゴムは
チーグラー系触媒によって溶液重合して得られるシス１
．４結合構造が９０％以上であるようないわゆる高シス
ポリブタジェンゴムよりも着色性は良いが、逆に実用的
な耐衝撃性においては高シス／　＋７ブタジエンゴムの
方が良いことは一般に知られているところである。

したがって、実用的な耐衝撃性を求めると特開昭４７−
３９４５６号や特開昭５２−３３９４９号の技術となる
が着色性が劣り、色調の深い性能を求めると、特開昭５
７−４９６５０号の技術となるが、実用的な耐衝撃性の
点で十分ではない。実用的な高い耐衝撃性を有し、且つ
着色性の良い技術はいまだ明らか処されていない。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明者はかかる問題を解決し、実用上重要な物性上の
バランスがすぐれた、ポリフェニレンエーテル樹脂と耐
衝撃性スチレン系樹脂とからなる組成物を得るべく、鋭
意研究の結果、まったく意外なこと釦、耐衝撃性スチレ
ン系樹脂で強靭化剤として用いる高シス？リプタジエン
ゴムで、特定な構造のものを用いることで、実用的な耐
衝撃性は従来知見以上の強度を示すと共に、着色性が優
れた組成物が得られることを見出し、本発明を完成させ
るに至った。

（問題点を解決する為の手段） すなわち、本発明は （ａ）　　ポリフェニレンエーテル樹脂８０〜２０重量
部と ｔｂ）　　耐衝撃性スチレン系樹脂２０〜８０重量部と
からなる組成物において、 耐衝撃性スチレン系樹脂のゴム状弾性体成分が、シス１
．４結合構造が９０モル％以上であり、重量平均分子量
（Ｍｗ）と数平均分子量（ＭＮ　）との比（ＭＷ／ＭＮ
　）が３．５以上で二峰性の分布曲線を示し、且つ２５
℃で測定した５重量％トルエン溶液粘度（Ｓ、Ｖ、）が
１００〜２５０　ａｐｔの範囲内圧あるポリブタジェン
ゴムであることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物を提供
するものである。以下、さらに本発明の詳細な説明する
。

本発明に使用するポリフェニレンエーテルは米国特許第
３３０６８７４号及び第３３０６８７５号明細書を含め
た多くの刊行物忙記載されている。すなわち、ポリフェ
ニレンエーテルは銅錯体触媒の存在下にフェノールを酸
素と反応させることＫよって作られる一価単核フエノー
ルの自己縮合生成物である。一般に分子量は反応時間に
よって調節され、時間が長くなればなる程循環単位の平
均数が大となる。好ましいポリフェニレンエーテルは式 の循環構造単位を有する。式中一つの単位の酸素エーテ
ル原子は次の隣接単位のベンゼン核に接続しており、ｎ
は正の整数で少なくとも５０であり、Ｑは水素、ハロゲ
ン、三級α−炭素原子を含有しない炭化水素基、ハログ
／原子とフェニル核の間に少なくとも２個の炭素原子を
有するハロ炭化水素基、炭化水素オキシ基からなる群よ
り選択した一価置換基を示す。

ポリフェニレンエーテルの代表的な例としては、ポリ（
２，６−ジラウリル−１，４−７エニレン）エーテル；
ポリ（２，６−ジフェニル−１，４−フェニレン）エー
テル：／＋）Ｃ２，６−ジｙｌトキシー１．４−フェニ
レン）エーテル；ポリ（２，６−ジェトキシ−１，４−
フエニレン）エーテル；ポリ（２−メトキシ−６−ニト
キシー１．４−フェニレン）エーテル；ポリ（２−エチ
に−６−、Ｘ、ｆ７リルオキシー１．４−　フェニレン
）エーテル；ポリ（２，６−ジクロロ−１，４−フェニ
レン）エーテル；ポリ（２−メチル−７二二ルー１，４
−フェニレンフェーテル；ポリ（２，６−ジペンジルー
１，４−フェニレンフェーテル；ポリ（２−エトキシ−
１，４−フェニレン）エーテル；ポリ（２−クロロ−１
，４−フェニレン）エーテル；ポリ（２，５−ジブロモ
−１，４−フェニレン）エーテルおよび同等物がある。

本発明の目的のため、特に好ましいポリフェニレンエー
テルの群は酸素エーテル原子に対する二つのオルソ位に
アルキル置換基を有するもの、すなわち各Ｑがアルキル
基、好ましくは炭素原子１〜４個のアルキル基を有する
ものであり、最も好ましいポリフェニレンエーテル樹脂
は、ポリ（２，６−シメチルー１．４−）ユニしン）エ
ーテルである。この樹脂はポリスチレン樹脂とあらゆる
割合で相溶性を有し、かつ単−相組成物を容易に形成す
る。

本発明において、ポリフェニレンエーテルと配合する耐
衝撃性スチレン系樹脂はマトリックスポリスチレンに分
散した形態で存在するコ９ム状弾性体を基幹とするエラ
ストマ相がスチレンがグラフトしたグラフト化エラスト
マグルの粒子から成るものである。この耐衝撃性スチレ
ン系樹脂をつくる際に使用する強靭化剤として用いるポ
リブタジェンゴムについて述べる。本発明で用いられる
特定のポリブタジェンゴムは、シス１，４結合構造が９
０％以上である俗にいう高シスポリブタジエンゴムであ
ることが必要である。シス１，４結合構造が９０％未満
の俗にいう低シスポリブタジェンゴムの場合は、実用強
度が十分でない。さら忙、ポリブタジェンゴムの重量平
均分子量（ＭＹ＞と数平均分子量（Ｍｎ）の比（ＭＷ／
Ｍｎ）が３，５以上で且つ二峰性の分子量分布曲線を示
すものであることが必要である。

Ｍ、、／Ｍｎ　　が３．５未満であれば、着色性が不十
分であり、又、分子量分布曲線が二峰性な示さず、一つ
のピークのみを示す場合も又、着色性が不十分であると
共に実用強度が十分ではない。さらに、２５℃で測定し
た５重量％トルエン溶液粘度（Ｓ、Ｖ、）が１００〜２
５０　ｃｐｓ、好ましくは１３０〜１８０　ｃｐｓの範
囲である。Ｓ、Ｖ、Ｓ、が１００　ｃｐｓ未満では強度
の発現が十分でなく、２５０　ａｐｔを超えると、工業
的にゴム変性スチレン系樹脂を製造する場合に、非常に
大きな攪拌動力を必要とし、攪拌装置の点で好ましくな
（ゝ０ この様なポリブタジェンゴムを製造する方法は、好まし
くは、コバルト化合物、ハロゲン含有の有機アルミニウ
ム化合物および多価アルコールから得られる触媒を用い
、１．３ブタジエンを重合する方法があり、以下に詳し
く例を挙げるが、本発明の特許請求の範囲に記載の範囲
を満足するポリブタジェンであるならば、従来公知のい
かなる方法を用いてもよい。

前記のコバルト化合物としては、コバルトオクトエート
、コバルトナフトニート、コバルトベンゾエート等の炭
素数６以上の有機カルボン酸のコバルト塩、塩化コバル
トピリジン錯体、塩化コバルトエチルアルコール錯体ｅ
ツノ−ｃｉｆｆン化コバルト錯体、コバルトアセト酢酸
エチルエステル錯体のようなコバルトのβ−ケト酸エス
テル錯体等を挙げることができる。

前記のハロｒ）含有の有機アルミニウム化合物としては
、ジエチルアルミニウムモノクロライド、ジエチルアル
ミニ・ウムモノプロマイド、ジイソブチルアルミニウム
モノクロライドなどのジアルキルアルミニウムハライド
や、エチルアルミニウムセスキクロライドのようなアル
キルアルミニウムセスキハライドなどを挙げることがで
きる。

前記の多価アルコールとしては、エチレングリコール、
プロピレングリコール、α−ブチレングリコール、テト
ラメチレングリコールなどの２価アルコール、あるいは
グリセリンのような３価アルコール等を挙げることがで
きる。

本発明の様にＭＷ／Ｍｎが３．５以上と大きく、すなわ
ち、分子量分布が広く、且つ２峰性を示す分布とするに
は好ましい方法としては、重合反応を２段階に分けて行
なう方法である。例えば、ある重合本造は塊状重合し、
その後、溶媒を系内に添加して溶液重合を行なう方法が
ある。

この様な場合、公知の分子量調節剤、例えば、エチレン
、プロピレン、スチレン、ブテン−１等のα−オレフィ
ン類やシクロオクタジエン、アレン等の非共役ジエン類
をそれぞれの重合段階で使用したり、使用しないことＫ
より、２峰性の分子量分布の内、高分子ｆ側ピークを増
したり、あるいは低分子量側ピークを増したりすること
が可能である。

この様なポリブタジェンゴムの分子量を変更することに
よってＳ、■を変更することも可能となる。

本発明に用いるポリブタジェンゴムにハ、通常用いられ
る老化防止剤、例えば、２，６−ジターシャリ−ブチル
−４−メチルフェノール（ＢＩＴ）、）す（ノニル化フ
ェニル）ホスファイト（ＴＮＰ　）、２，２′メチレン
ビス（４−メチル−６−ターシャリープチルフェノール
）、オクタデシル３−（３’、５’ジターシャリ−ブチ
ル４′ヒドロキシフエニル）ｆロピオネート、テトラキ
ス−〔メチレン−（３，５ジターシャリ−ブチル−４−
ヒドロキシハイドロシンナメート）〕メタン、トリス（
２，４−ジターシャリ−ブチルフェニル〕７オスフアイ
トなどを単独あるいは２種以上組合せて配合されている
ことが好ましい。

本発明のゴム変性スチレン系樹脂の製造方法において、
ポリブタジェンゴム対スチレン系単量体の使用割合は５
〜１５重量部重量部−８５〜９５が好ましい。ポリブタ
ジェンゴムとスチレン系単量体の含量に対し、ポリブタ
ジェンゴムの濃度が５重量％未満では生成樹脂の衝撃強
度発現が不充分であり、又１５重ｔ％を越えると経済性
の割合に強度向上の程度が小さく、かつ重合系の粘度が
高くなり過ぎる等の問題が生じやすいので５〜１５重ｔ
％の範囲が最も適当である。

本発明のゴム変性スチレン系樹脂の製造方法としては、
塊状、溶液または塊状−懸濁重合法が有利に用いられる
。

たとえば、塊状−懸濁重合法による場合は本発明のポリ
ブタジェンゴムをスチレン系単量体く溶解し、かかる溶
液を、アゾビスイソブチロニトリル、アゾピスシクロヘ
キサンカー〆ニトリル等のアゾ化合物や、過酸化ベンゾ
イル、を−ブチルパーオキシベンゾエート、ジｔ−ブチ
ルツク−オキサイド、ジクミルパーオキサイド等の過酸
化物などの触媒の存在下、もしくは、不存在下にこの溶
液を攪拌下に加熱してラジカル重合させ、重合車２０〜
４０％に達した時点で重合溶液を、水中に懸濁させて重
合を続け、重合を完結させる。この際メルカプタンなど
の分子量調整剤、白色鉱油等の可塑剤を必要に応じ適宜
使用することもできる。又、触媒、分子量調整剤を重合
途中で別途加えることも可能である。

本発明においてスチレン系単量体とは、スチレン、パラ
メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチ
レン、クロルスチレン等であり、これらの単独あるいは
混合したものである。又、これらとラジカル共重合しう
る単量体、たとえば、アクリロニトリル、メタクリル酸
メチル、アクリル酸メチル等の単量体でスチレン系単量
体の一部を置き換えてもよい。

本発明の組成物においてポリフェニレンエーテル樹脂と
耐衝撃性スチレン系樹脂の組成割合いは、ポリフェニレ
ンエーテル樹脂が８０重量部を超えると加工性が不十分
で多くの用途に不適当になる。また２０重量部未満では
ポリフェニレンエーテル樹脂の特徴である耐熱性が著し
く損なわれるため、実用上好ましくない。したがって、
ポリフェニン／エーテル樹脂８０〜２０重量部であり、
耐衝撃性スチレン系樹脂−２０〜８０重９部の範囲が実
用上好ましい。

本発明におけるポリフェニレンエーテル樹脂と耐衝撃性
スチレン系樹脂との組成物の製造方法は、充分な分散と
混合を可能にするならば厳密な規制はない。好蓋しい方
法は、ヘンシェルミキサー等を用いて混合し、これを押
出機を用いて加熱溶融させて押し出しし、ペレット状に
カットする方法によって得られる。

このように得られたベレット状の組成物は例えば押出し
成形、熱成形、射出成形等によって所望の形状に成形す
る。

本発明の組成物中には当業者にとっては明らかなように
、他の添加剤例えば可塑剤、顔料、難燃剤、補強剤例え
ばガラースフィラメントまたは繊維、安定剤等を含有さ
せ得ることは勿論である。

以下に実施例、比較例をあげて本発明を具体的に説明す
る。

実施例（１） ＭＷ／Ｍｎが４．２で、第１図に示される轡忙二峰性の
分子量分布曲線を示し、Ｓ、Ｖ、が１９３ｃｐｓ。

シス１，４結合構造が９７．８％であるポリブタジェン
ゴム（宇部興厭株）クペボールＢＲ１００）８重量部を
スチレン９２重量部に溶解した。このゴム溶液を１００
７のオートクレーブに仕込み、ジクミルパーオキサイド
０．０８重量部、直鎖ドデシルメルカプタフ０．０４重
量部を加え、１５０　ｒｐｍで攪拌した。オートクレー
ブ中を窒素ガスで置換してから、密閉し、昇温した。

１０５℃で６時間重合した後、冷却し、次いで容量２０
０１のオートクレーブ中に純水１００！、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウムＯ，Ｓｔ、第三リン酸カルシ
ウム８００ｔを加え、１３０　ｒｐｍで攪拌していると
ころに、新た忙２．２ビス（ターシャリーブチルノ臂−
オキシ）ブタン７０ｆとジクミルパ−オキサイド２８９
を加えた前記予備重合液７０ｋｙを入れ、窒素置換後、
密閉、昇温し、温度１１５℃で５時間、１３５℃で４時
間重合し、冷却した。常法にしたがい、中和、脱水、乾
燥した後、重合物を押出機により通常のペレット形状と
して、耐衝撃性スチレン系樹脂を得た。

次いでポリ（２，６−シメチルー１．４−）ユニレン）
エーテル４５重量部、上記の耐衝撃性スチレン系樹脂５
５重量部、ポリエチレン１．５部、トリデシルホスファ
イ）０．５重量部、エチレンビスステアロアミド０．２
５重量部、二酸化チタン２重量部とをへ／シェルミキサ
ーで混合した後、押出機で押し出しし、通常のペレット
形状とした後、射出成形機により試験片を成形した。

これらの物性測定結果は後記例とともに第１表に示す。

実施例２ ＭＷ／Ｍｎ　　が３．６で二峰性の分子量分布曲線を示
し、Ｓ、Ｖ、が１５３　ｃｐｓ、　　シス１，４結合構
造が９７．８％であるポリブタジェンゴム（宇部興産＠
）ウベざ−ルＢＲＩ　Ｏ１）を用いた以外は、実施例１
と同様忙行ない耐衝撃性スチレン系樹脂を得た。次いで
この耐衝撃性スチレン系樹脂を用い実施例１と同様に樹
脂組成物を作った。物性値を第１表に示す。

比較例Ｉ Ｍ、／Ｍｎ　　が３．７で、二峰性を示さない分子量分
布曲線であり、Ｓ、Ｖ、が１５６　ｃｐａ、　　シス１
，４結合構造が９６．９％であるポリブタジェンコ・ム
（日本合成ゴム（株）ＢＲＯＩ）を用いた以外は実施例
１と同様忙行ない、樹脂組成物を得た。

（この比較例のポリブタジェンゴムは特開昭５２−３３
９４９号実施例２に例示されたものである。）物性値を
第１表に示す。

比較例２ Ｍｗ　／Ｍｎが４．１で、二峰性の分子量分布曲線を示
し、Ｓ、Ｖ、が６０　ｃｐｓ、シス１，４結合構造が３
５．４％であるポリブタジェンゴム（旭化成■アサプレ
ン７６０）を用いた以外は実施例１と同様に行ない樹脂
組成物を得た。この物性測定結果を第１表に示す。

（この比較例のポリブタジェンゴムは特開昭５７−４９
６５０号に記載されたものである。）ポリブタジエンゴ
ムのミクロ組成は、赤外分光光度計（日本分光製Ａ−３
０２型）を用い、二硫化炭素を溶媒として赤外スペクト
ルを測定し、モレロ法（Ｄ　Ｍｏｒｅｒｏ　　等、Ｃｈ
ｉｍ、　６１　ｎｄ、　。

４１．７５８（１９５９））によって計算した。

ポリグタソエ／のＭＷ／Ｍｎ　は、ＧＰＣ（東洋曹達製
ＨＬＣ−８０２Ａ）を用いて、以下の条件で測定した。

溶媒二テトラヒドロフラン（ＴＨＦ） カラム：東洋曹達＠　　ＧＭＨ−６２Ｆｅｅｔ　２本カ
ラム恒温槽温度：３８℃ 溶媒流量＝１．５威／ｍｉｎ 試料濃度：０．１ｆｔ％ 試料注入量：０．５１１１ｊ 検出器：示差屈折計 データ処理装ｇＬ＝東洋１達製ＣＰ　−８０００実施例
３〜４ 実施例１と同様の方法によって得られた耐衝撃性スチレ
ン 比較例３〜４ 系樹脂とポＩＪ（２，６−シメチルー１．４−）ユニレ
ン）エーテルとの混合割合いを変化させて組成物をつく
り射出成形試験片の物性値を第２表に示す。

尚、荷重たわみ温度はＡＳＴＭＤ６４８の測定法で測定
した。

又メルトフローレートは２５０℃１０＃荷重で測定した
。

樹脂組成物の物性は次の方法で測定した。

（１）　　引張強さ：ＪＩＳ−に−６８７１による。

（２）　　アイゾツト衝撃強さ：ＪＩＳ−に−６８７１
による。

（３）　　落錘強度：射出成形による２ｍ＋厚の１２調
×１２国の正方形角板の中心に、錘先端５Ｒ。

錘径１４ｍφ１紗の錘を落下させ、割れの発生しない高
さくｃｌｎ）と錘重量の積で強度をあられす。

成形機は（株慶潟鉄工所製２オンスインラインスクリュ
ー射出成形機５Ｎ−５１Ｂにて、成形温度２６０℃で成
形した。尚、射出成形による成形品は方向性を受は易く
、外部からの力によって割れる際も成形流れの方向に割
れ易い。この点、落錘強度は最も方向性を見出し易いの
で、本発明では実際の状況に合った表わし方として落錘
強度を採用した。

（４）　　着色性：ｓ？脂１００重量部に対し、日本ピ
グメント社青色顔料ＰＳＤ−Ｂ−８７１を１．０部添加
し、射出成形忙より３段ステップグレートを成形し、濃
い群青色を呈し、顔料自体の色に最も近く、着色性が最
もすぐれるものを人とし、青色が薄く灰青色を呈し、着
色性が最も劣るものをＥとし、その中間を順にＢ、Ｃ，
Ｄと評価した。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例で用いたゴム状弾性体成分のＧＰＣＫよ
る分子量分布曲線である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂８０〜２０重
   量部と （ｂ）耐衝撃性スチレン系樹脂２０〜８０重量部とから
   なる組成物において、 耐衝撃性スチレン系樹脂のゴム状弾性体成分が、シス１
   ，４結合構造が９０モル％以上であり、重量平均分子量
   （Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍ＿Ｎ）との比（Ｍｗ／Ｍ＿
   Ｎ）が３．５以上で二峰性の分布曲線を示し、且つ２５
   ℃で測定した５重量％トルエン溶液粘度（Ｓ．Ｖ．）が
   １００〜２５０ｃｐｓの範囲内にあるポリブタジエンゴ
   ムであることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
2. （２）耐衝撃性スチレン系樹脂中でポリブタジエンゴム
   が５〜１５重量部、スチレン系単量体が８５〜９５重量
   部である特許請求の範囲第１項記載の熱可塑性樹脂組成
   物。