JPS61215640A - 耐衝撃性スチレン系樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、強度、光沢、及び着色性に優れた耐衝撃性ス
チレン系樹脂に関するものである。

さらに詳しくは、強靭化剤として使用するポリブタジェ
ンが特殊な構造を持つものを併用することにより、実用
的な耐衝撃強度と光沢、さらに色剤による着色性に優れ
た耐衝撃性スチレン系樹脂に関するものである。

（従来の技術） 従来より、耐衝撃性スチレン系樹脂は、未加硫コムをス
チレン系単量体に溶解し、この溶液を塊状、溶液または
塊状−懸濁重合するか、あるいは、単純に未加硫ゴムを
機械的に混合するかによって、製造されたものである。

この場合、強靭化剤として通常用いられる未加硫ゴムは
、ポリブタジェンゴムや、スチレン−ブタジェンゴムが
ある。ポリブタジェンゴムは得られる耐衝撃性スチレン
系樹脂の低温耐衝撃性の点で、ステレンーブタジエンゴ
ムヨシモ、優れることから最も多く使用されている。

しかしながら、かかるポリブタジェンゴムを強靭化剤と
した耐衝撃性スチレン系樹脂の持つ欠点のひとつに色剤
による着色性の悪いことが挙げられる。

ポリスチレン等、強靭化剤を含有しないスチレン系樹脂
は本来、ポリエチレン等の他の樹脂に比らべ、着色性の
良好な樹脂であるが、耐衝撃性を改善する目的で、ゴム
状の強靭化剤が添加されると、その着色性が著しく損な
われる。

この傾向は、ポリブタジェンゴムを強靭化剤とする方が
、スチレン−ブタジェンゴムの場合よりも著しく、さら
に、ポリブタジェンゴムでも、リチウム系触媒によって
溶液重合して得られるシス】、４結合構造が２５〜４５
％である様ないわゆる低シスポリブタジェンゴムよシも
、チーグラー系触媒によって溶液重合して得られるシス
１，４結合構造が９０チ以上であるようないわゆる高シ
スポリブタジエンゴムの方がさらに着色性が劣る。

一般に耐衝撃性スチレン系樹脂は、ゴム相とポリ艮チレ
ン相とから成る二相構造をとっているが、耐衝撃性スチ
レン系樹脂の着色性減退の一因は、この二相構造にある
と推察されている。

つまり、ゴム相が存在することによシ透明性が低下し、
且つ、分散したゴム相は内部にスチレン系重合体を包含
したいわゆるサラミ構造をもつもののポリブタジェン部
分が着色性が悪く、ひいては総体としての耐衝撃性スチ
レン系樹脂の着色性を低下させていると考えられてきた
。

一方、耐衝撃性スチレン系樹脂は、テレビ、ラジカセ、
ビデオデツキのハウジング、掃除機のハウジング等、い
わゆる家電製品分野で、射出成形によシ成形し、使用さ
れることが多いが、その場合、樹脂に要求される物性は
、実用的な耐衝撃性に侵れることはもちろんであるが、
その商品価値を高める為に、成形品表面の光沢に優れ、
さらに着色性が良いことが望まれる。

一般に、耐衝撃性スチレン系樹脂の二相構造をなす樹脂
中に分散したゴム相の大きさが、光沢に大きく関係する
ことは知られているところである。すなわち、ゴム相の
大きさを小さくすれば、光沢は良くなるが、耐衝撃性が
劣シ、逆に大きくすれば、耐衝撃性は強くなるが、光沢
が低下する。

現在までのところ、耐衝撃性スチレン系樹脂の実用的な
耐衝撃性と着色性、さらに光沢について優れたもので満
足しうるものは未だ明らかにされていない。

これらの改良技術の開示として特開昭５３−１３０７９
１号公報がある。これは強靭化剤として用いるポリブタ
ジェンゴムのポリマー構造を特定化したものである。す
なわち、特開昭５３−１３０７９１号公報では、ポリブ
タジェンのポリマー構造としては、１．２ビニル結合構
造は７〜３５チ、シス１，４結合構造が２０〜８０チ、
重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（
Ｍｗ／Ｍｎ）が２．６以上、ウィリアムスの回復値が２
．６篇以上であるポリブタジェンゴムをスチレンに溶解
しかかる溶液を塊状重合または、塊状−懸濁重合するこ
とにより、低温耐衝撃性と着色性の両特性が改良された
耐衝撃性ポリスチレンを得られるとしている。

しかしながら特開昭５３−１３０７９１号公報記載の方
法について詳細に検討してみると、たしかに、従来のポ
リブタジェンゴムに比較して、着色性と低温耐衝撃性に
ついである程度の改良効果が認められるが、実用上さら
に必要な物性である光沢については満足するものは得ら
れない。

さらに光沢を改良した技術の開示としては特開昭５９−
２０３３４号公報がある。これも又、強靭化剤として用
いるポリブタジェンゴムのポリマー構造を特定化したも
のである。すなわち、特開昭５９−２０３３４号公報で
は、ポリブタジェンのポリマー構造としては、有機リチ
ウム系触媒を用いて重合させて得られるリビングポリマ
ーとハロゲン化スズ化合物とのカップリング反応により
得られる分岐構造を有するゴム状重合体であって、カッ
プリング度が２０〜８０重量％、１．２ビニル結合金有
量が３０〜９０チであるポリブタジェンを用いて得られ
るゴム変性熱可塑性樹脂組成物とすることによシ光沢の
良い耐衝撃性ポリスチレンが得られるとしている。

しかしながら、特開昭５９−２０３３４号公報記載の方
法について詳細に検討してみると、たしかに従来のポリ
ブタジェンに比較して光沢の改良効果は認められるもの
の実用的な耐衝撃性については満足のいくものは得られ
ていない。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明者は、かかる問題を解決し、実用上重要な上記３
点の物性上のバランスが優れた耐衝撃性スチレン系樹脂
を得るべく、鋭意研究の結果、２種の特定なゴム状重合
体を用いることによシ、実用強度、光沢、着色性に優れ
た耐衝撃性スチレン系樹脂が得られることを見出し、本
発明を完成するに至った。

（問題点を解決するための手段） すなわち、本発明は、ポリブタジェン含量が５〜１５重
量％であり、樹脂中に分散しているゴム粒子相の体積平
均粒径が０，５〜１．５μである耐衝撃性スチレン系樹
脂であって、ポリブタジェンゴムが、（Ａ）１．２ビニ
ル結合構造カ２゜〜４０チ、シス１，４結合構造が１５
〜３５チであり、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子
量（Ｍ、）との比（Ｍｗ／Ｍｎ殖；１．２以上１．８未
満、且つカップリング度が５０％以上であるポリブタジ
ェンゴムと、（Ｂ）シス１，４結合構造カ９０−以上で
あり、上記Ｍ　ｗ／Ｍ　ｎが３．５以上５．０以下で、
且つ、２５℃で測定した５重量％トルエン溶液粘度（Ｓ
．Ｖ）が５０〜２５０　ｃｐｓ（Ｄ範囲内にあるポリブ
タジェンゴム、トな（Ｂ）　／（４）＝　５／９５〜５
０１５０（重量比）の範囲で併用したものであることを
特徴とする耐衝撃性スチレン系樹脂である。

以下、本発明をさらに詳しく説明する。

まず、本発明の強靭化剤として用いるポリブタジェンゴ
ムについて述べる。本発明で用いられる特定のポリブタ
ジェンゴムは（Ａ）群は有機リチウム化合物例えばｎ−
ブチルリチウム、１ｕｔｅ−ブチルリチウム、ｔ−ブチ
ルリチウム、ｎ　−プロピルリチウム、イソプロピルリ
チウム、ベンジルリチウム、トリメチレンリチウム等を
触媒として溶液重合されたものである。（Ｂ）群のポリ
ブタジェンゴムは、コバルト化合物、ハロケン含有の有
機アルミニウム化合物、および多価アルコールから得ら
れる触媒を用いて溶液重合されたものである。

本発明で用いるポリブタジェンゴムは（Ａ）群ト（Ｂ）
群の併用でなければ、その目的とする実用的な耐衝撃性
、光沢および色剤による着色性罠優れた耐衝撃性スチレ
ン系樹脂は得ることはできない。

各群のポリブタジェンゴムをさらに詳しく説明する。

本発明で用いるポリブタジェンゴム（Ａ）は１゜２ビニ
ル結合構造が２０〜４０％、好ましくは２３〜３５％で
あシ、シス１，４結合構造が１５〜３５チ好ましくは１
８〜２７％でなげればならない。この範囲外のミクロ構
造を有するポリブタジェンを使用した場合は、得られた
耐衝撃性スチレン系樹脂は着色性が著しく劣シ、実用的
価値が劣る。さらに１．２ビニル結合構造が４０チを超
えるとゴムの強靭化剤としての特性が劣る。さらに、ポ
リブタジェンゴムの重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分
子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ　’）が１．２以上１．
８未満であることが必要である。１．２未満であると得
られた耐衝撃性スチレン系樹脂の光沢は優れるが実用強
度が弱く、１．８以上であると実用強度はすぐれるが光
沢が出ない。又着色性も劣る。

さらに、又、ポリブタジェン（Ａ）は該重合′体の高分
子鎖が枝分れした形状を持っていることが必要である。

すなわち、３官能性あるいは４官能性の結合剤例えば、
四塩化ケイ素、モノメチル三塩化ケイン、四塩化スズ等
によって、カップリングされた形状を有し、カップリン
グされたポリブタジェンの全体に対する割合（カップリ
ング度）が５０％以上であることが必要である。カップ
リング度が５０チ未満であると得られた耐衝撃性スチレ
ン系樹脂の着色性が劣り、特にカップリング度が３０％
以下では著しく着色性が劣り、実用に耐えない。本発明
の方法にあってはカップリング度は５０チ以上、好まし
くは６５チ以上であることが必要である。

この様なポリブタジェンを製造する方法は従来公知のい
かなる方法でもよいが、たとえばジメチルエーテル、ジ
エチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類な
どのビニル化剤を添加してｎ−ブチルリチウム、Ｂｅｃ
−ブチルリチウム等の有機リチウム化合物を触媒とし、
溶液重合を行ない前記の様に四塩化ケイ素、四塩化スズ
、四塩化炭素等のノ・ロダン化合物類、アジピン酸ジエ
チル、マレイン酸ジメチル等のジエステル類等の多官能
性結合剤で、カップリング反応させること（Ｊ、　Ｐｏ
ｌｙｍ、　Ｓｃｉ、　Ｐａｒｔ　Ａ　Ｖｏｌ。

１３ｐ、９３〜１０３（−６５）〕によって行なう方法
も有用であるが、本発明の特許請求の範囲に記載の範囲
を満足するならばこれ以外の従来公知のいかなる方法を
用いてもよい。　　　゛ポリブタジェン（Ｂ）は、シス
１，４結合構造が９０チ以上であるいわゆる高シスポリ
ブタジェンでなければならない。シス１，４結合構造が
９０％未満であるいわゆる低シスポリブタジェンゴムの
場合には、衝撃強度の発現が十分ではない。さらに、上
記Ｍ　ｗ／　Ｍ　ｎ比が３．５〜５．０であることが必
要である。３．５未満では色剤による着色性が劣シ、５
．０を超えると実用強度はすぐれるが光沢がでない。さ
らに又、ポリブタジェン（Ｂ）は、２５℃で測定した５
重量％）ルエン溶液粘度（Ｓ．Ｖ）が５０〜２５０ｃｐ
ｓであること、好ましくは１００〜２００　ｃｐｓであ
ることが必要である。５０　ｃｐｓ未満では衝撃強度の
発現が十分でなく、２５０　ｃｐｓを超えると、重合中
の、溶液粘度が高くなシ、ゴム粒径を所定の範囲とする
為には、攪拌動力を太きくしなければならず、光沢を十
分なものとするのが難しい。

この様なポリブタジェンゴム（Ｂ）を製造する方法は、
好ましくは、コバルト化合物、ハロゲン含有の有機アル
ミニウム化合物および多価アルコールから得られる触媒
を用い、１．３ブタジエ／を重合する方法があり、以下
に詳しく例を挙げるが、本発明の特許請求の範囲に記載
の範囲を満足するならば、従来公知のいかなる方法を用
いてもよい。

前記コバルト化合物としては、コバルトオクトエート、
コバルトナフトニート、コバルトベンゾエート等の炭素
数６以上の有機カルボン酸のコバルト塩、塩化コバルト
ピリジン錯体、塩化コバルトエチルアルコール錯体等の
ハロゲン化コバルト錯体、コバルトアセト酢酸エチルエ
ステル錯体のようなコバルトのβ−ケト酸エステル錯体
等を挙げることができる。

前記のハロゲン含有の有機アルミニウム化合物としては
、ジエチルアルミニウムモノクロライド、ジエチルアル
ミニウムモノブロマイド、ジイソブチルアルミニウムモ
ノクロライドなどのジアルキルアルミニウムハライドや
、エチルアルミニウムセスキクロライドのようなアルキ
ルアルミニウムセスキハライドなどを挙げることができ
る。

前記の多価アルコールとしては、エチレングリコール、
プロピレングリコール、α−フチレンゲリコール、テト
ラメチレングリコールなどの２価アルコール、あるいは
グリセリンのような３価アルコール等を挙げることがで
きる。

本発明の様にＭ　ｗ　／　Ｍ　ｎが３．５以上と大きく
、すなわち、分子量分布を広くするには公知の分子量調
節剤、例えば、エチレン、プロピレン、スチレン、ブテ
ン−１等のα−オレフィン類やシクロオクタジエン、ア
レン等の非共役ジエン類を重合段階で使用したり、使用
しないことにより、分子量分布の内、高分子量側を増し
たり、あるいは低分子量側を増したシすることが可能で
ある。

この様なポリブタジェンゴムの分子量を変更することに
よってＳ、　Ｖ、を変更することも可能となる。

本発明に用いるポリブタジェンゴム（Ａ）　（Ｂ）には
通常用いられる老化防止剤、例えば、２．６−ジターシ
ャリ−ブチル、４−メチルフェノール（ＢＨＴ）、トリ
（ノニル化フェニル）ホスファイト（ＴＮＰ　）、２．
２′メチレンビス（４−メチル−６−ターシャリープチ
ルフェノール）、オクタデシル３−（３’、５’ジター
シャリ−ブチル４′ヒドロキシフエニル）プロピオネー
ト、テトラキス−〔メチレン−（３，５ジターシャリ−
ブチル−４−ヒドロキシノーイドロシンナメート）〕メ
タン、トリス（２，４−ジターシャリ−ブチルフェニル
）フォスファイトなどを単独あるいは２種以上組合せて
配合されていることが好ましい。

本発明ではポリブタジェンゴム（Ａ）と（Ｂ）とを併用
することが必要であシ、その併用割合（重量比）は（Ｂ
）７体）＝５／９５〜５０１５０であることが必要であ
る。５／９５よシ小さければ、衝撃強度の発現が乏しく
、５０１５０より大きければ、光沢が十分でない。

本発明のポリブタジェンゴム含ｉｔは５〜１５重量％で
ある。

５重量％未満では、得られる耐衝撃性スチレン系樹脂の
耐衝撃性が不足し、ゴム含量が１５重量％を超えると、
耐衝撃性スチレン系樹脂製造時、溶液粘度が高くなシ、
ゴム粒子径のコントロールが困難となる。

本発明の耐衝撃性スチレン系樹脂中に分散しているゴム
粒子相の体積平均粒径は０．５〜１．５μの範囲にあり
、好ましくは０．７〜１．２μである。ゴム粒子径が０
．５μでは、衝撃強度の発現が乏しく、１．５μを超え
ると、光沢が不十分である。

本発明の耐衝撃性スチレン系樹脂の製造方法としては、
塊状、溶液または塊状−懸濁重合法が有利に用いられる
。

たとえば、塊状−懸濁重合法による場合は本発明のポリ
ブタジェンゴムをスチレン系単量体に溶解し、かかる溶
液を、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘ
キサンカーボニトリル等のアゾ化合物や、過酸化ベンゾ
イル、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジｔ−ブチ
ルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド等の過酸化
物などの触媒の存在下、もしくは、不存在下にこの溶液
を攪拌下に加熱してラジカル重合させ、重合率２０〜４
０チに達した時点で重合溶液を、水中に懸濁させて重合
を続け、重合を完結させる。この際メルカプタンなどの
分子量調整剤、白色鉱油等の可塑剤を必要に応じ適宜使
用することもできる。又、触媒、分子量調整剤を重合途
中で別途加えることも可能である。

本発明においてスチレン系単量体とは、スチレン、パラ
メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチ
レン、クロルスチレン等であシ、これらの単独あるいは
混合したものである。又、これらとラジカル共重合しう
る単量体、たとえば、アクリロニトリル、メタクリル酸
メチル、アクリル酸メチル等の単量体でスチレン系単量
体の一部を置き換えてもよい。

この様にして得られる耐衝撃性スチレン系樹脂は従来の
ものに比較して実用的な耐衝撃性と光沢さらに色剤によ
る着色性に優れている。

本発明による耐衝撃性スチレン系樹脂は、他の熱可塑性
樹脂例えば、ポリフェニレンエーテル樹脂、スチレン−
ブタジェン共重合樹脂等、相溶性のあるものとブレンド
することも可能である。

又、加工の際に、色剤以外にも必要に応じ、酸化防止剤
、紫外線吸収剤、滑剤、離型剤、充填剤等を予め添加し
、一般の射出成形や押出シート成形等の用途に供するこ
とができる。

以下に実施例、比較例によシ、本発明を具体的に説明す
る。本発明はこれら実施例のみに限定されるものではな
い。

第１表に実施例を、第２表に比較例を示すが、実施例に
示される耐衝撃性スチレン系樹脂は、各物性項目のいず
れも優れておシ、本発明によるものは、物性バランスが
良いことが判る。

実施例　１ 〔ポリブタジェンゴム（Ａ）の製造〕 内容積１００ｔのオートクレーブに脱水精製したベンゼ
ン５０ｔ、ｎ−ブチルリチウム１０ミリモル及び、ビニ
ル化剤としてＴＨＦ　（テトラヒドロフラン）０．９Ｆ
を仕込んだ。ブタジェン７０００Ｆを添加し６０℃で２
時間重合′した。

得られたポリマーにカップリング剤として四塩化スズを
加えて、さらに１時間反応させた後メタノール７０１を
添加して重合反応を終結させたのち、老化防止剤として
、４−メチル−２゜６−ジターシャリ−ブチルフェノー
ル及びトリノニルフェニルフォスファイトをそれぞれ５
０ｔずつ添加し、スチームストリッピング法によってポ
リマーを析出させた。通常の乾燥法により乾燥して得ら
れたポリブタジェンゴムの諸物性を第１表に示す。

〔耐衝撃性スチレン系樹脂の製造〕

内容積１００ｔの攪拌機付オートクレーブに、上記で得
られたポリブタジェンゴム（Ａ）と、シス１．４結合構
造が９７．８チでＭｗ／Ｍｎが３．６、ｓ、ｖ、が１５
３　ｃｐｓであるポリブタジェンゴム（Ｂ）（宇部興産
■商品名ウベポールＢＲＩＯＩ）を併用比率（Ｂ）／（
Ａ）　＝　３０　／　７０とし、合せて８重量部をスチ
レン９２重量部に溶解したゴム溶液を仕込み、ジクミル
パーオキサイド０．０２重量部、ターシャリ−ドデシル
メルカプタン０．０４重量部を加え、２８０　ｒｐｍで
攪拌した。オートクレーブ中を窒素ガスで置換してから
、密閉し、昇温した。１１５℃で４時間、予備重合した
後、冷却し、次いで容量ｚｏｏｔのオートクレーブ中に
純水１００Ｋｆ、　　ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム０．５Ｆ、第三リン酸カルシウム８００ｔを加え
、１２０　ｒｐｍで攪拌しているところに、新たに２．
２ビス（ターシャリ−ブチルパーオキシ）ブタン７７ｔ
と、ジクミルパーオキサイド１４ｆを加えた前記予備重
合液７０−を入れ、窒素置換後、密閉、昇温し、温度１
１０℃で８時間、１３５℃で２時間重合し冷却した。常
法にしたがい、中和、脱水、乾燥した後、重合物を押出
機により通常のペレット形状として耐衝撃性スチレン系
樹脂を得た。

この耐衝撃性スチレン系樹脂を米国コールタ−エレクト
ロニクス社のコールタ−カウンターにより細孔通過法で
測定したゴム粒子相の体積平均粒径は０．９μであった
。

この樹脂の物性測定結果を第１表に示す。

実施例　２〜６ ポリブタジェンゴム体）と（Ｂ）の種類、使用量、スチ
レン量、ポリブタジェンゴム（Ａ）　／　（Ｂ）併用比
率を変更した以外は実施例１と同様に操作して、耐衝撃
性スチレン系樹脂を得た。

なお、ポリブタジェンゴムの種類、使用量、併用比率の
変化に応じて、予備重合工程での攪拌回転数は樹脂内で
分散したゴム粒子相の体積平均粒径を目標値に合せるぺ
〈変更した。

比較例　ｌ 実施例１で得られたポリプタジエ／（Ａ）のみを用いた
以外は実施例１と同様に操作して、耐衝撃性スチレン系
樹脂を得た。

比較例　２ 実施例１で使用したポリブタジェンゴム（Ｂ）のみを用
いた以外は実施例１と同様に操作して耐衝撃−スチレン
系樹脂を得た。

比較例　３ 実施例１で使用したポリブタジェン（Ａ）のかわりに旭
化成■商品名アサプレン７００Ａを使用した以外は実施
例１と同様に操作して耐衝撃性ポリスチレン樹脂を得た
。

比較例　４ 実施例４で使用したポリブタジェン（Ｂ）のかわりに宇
部興産■商品名ウベポール１５ＨＬを用いた以外は実施
例４と同様にして耐衝撃性ポリスチレン樹脂を得た。

ポリブタジェンゴムのミクロ組成は、赤外分光光度計（
日本分光製Ａ−３０２型）を用い、二硫化炭素を溶媒と
して赤外スペクトルを測定し１モレロ法（Ｄ０Ｍｏｒ＠
ｒｏ等、Ｃｈｉｎ、　６　Ｉｎｄ、。

４１．７５８（１９５９））によって計算した。

ポリブタジェンのＭｙ／Ｍｎ、カップリング度は、ＧＰ
Ｃ［東洋曹達製ＨＬＣ−８０２Ａ：］を用いて、以下の
条件で測定した。

溶　　媒：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ　）カ　ラ　ム
：東洋曹達製　ＧＭＨ−６２Ｆｓｅｔ２本 カラム恒温槽温度：　３８℃ 溶媒流量：　１．５　ｒｄ　／　ｍｉｎ試料濃度＝０．
１重量％ 試料注入量：０．５ｍ 検出器：示差屈折計 データ処理装置　：東洋曹達製ｃｐ　−８０００力ツプ
リング度は上記ＧＰＣ測定条件で得られたＧＰＣデータ
の中で、未カップリングゴムの分子量及びカップリング
ゴムの分子量に各々相当するｃｐｃチャート上のピーク
面積比を求めてカップリングチとする。

ポリブタジェンゴムの溶液粘度は次の方法で測定した。

ゴム５ｔを取り９５ｆのトルエンに溶解スる。

あらかじめ２５±０．１℃にセットした恒温水槽のキャ
ノンフェンスケ型動粘度計に試料溶液を入れ、流下時間
を測定し、次式により粘度（ｃｐ）を算出する。

粘度（ｃｐ）　＝　Ｔｓ　Ｘ　Ｔｃ　Ｘ　５ｓＴｓ：試
料溶液の流下時間（秒） Ｔｃ：標準液を用いて求めた粘度計定数ａｓ　：　２５
℃における試料溶液の密度耐衝撃性スチレン系樹脂の物
性は次の方法で測定した。

（１）　　アイゾツト衝撃強さ：　Ｊ　Ｉ　Ｓ−に−６
８７１による。

（２）　　落錘強度：射出成形による２ｍ厚の１２ｃ１
ｎ×１２ｃｒ１１の正方形角板の中心に、錐先端５Ｒ。

錘径１４ｍφＩＫＦの錘を落下させ、割れの発生しない
高さく口）と錘重量の積で強度をあられす。

成形機は■新潟鉄工所製２オンメインラインスクリュー
射出成形機５Ｎ−５１Ｂにて、成形温度２３０℃で成形
した。尚、射出成形による成形品は方向性を受は易く、
外部からの力によって割れる際も成形流れの方向に割れ
易い。この点、落錘強度は最も方向性を見出し易いので
、本発明では実際の状況に合った表わし方として落錘強
度を採用した。

（３）光沢：ｓｒｓ　　ｚ−８７４１による（４）着色
性：樹脂１００重量部に対し、大日精化工業社赤色顔料
ＰＳ−Ｄ−２２Ｄ−３６０を０．５部添加し、射出成形
によシ３段ステッププレートを成形し、濃い赤色を呈し
、顔料自体の色に最も近く、着色性が最もすぐれるもの
をＡとし、赤色が薄く、白っぽい赤色を呈し、着色性が
最も劣るものをＥとし、その中間を順にＢ、Ｃ，Ｄと評
価した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ポリブタジエンゴム含量が５〜１５重量％であり、樹脂
   中に分散しているゴム粒子相の体積平均粒径が０．５〜
   １．５μである耐衝撃性スチレン系樹脂であって、ポリ
   ブタジエンゴムが （Ａ）１，２ビニル結合構造が２０〜４０％、シス１，
   ４結合構造が１５〜３５％であり、重量平均分子量（Ｍ
   ｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１
   ．２以上１．８未満、且つカップリング度が５０％以上
   であるポリブタジエンゴムと、 （Ｂ）シス１，４結合構造が９０％以上であり、上記Ｍ
   ｗ／Ｍｎが３．５以上５．０以下で且つ、２５℃で測定
   した５重量％トルエン溶液粘度（Ｓ．Ｖ）が５０〜２５
   ０ｃｐｓの範囲内にあるポリブタジエンゴム との併用であり、且つ（Ｂ）／（Ａ）＝５／９５〜５０
   ／５０（重量比）であることを特徴とする耐衝撃性スチ
   レン系樹脂。