JPH0649438A

JPH0649438A - バルブステムオイルシール材

Info

Publication number: JPH0649438A
Application number: JP20256292A
Authority: JP
Inventors: Fumitada Satoji; 文規里路
Original assignee: NTN Corp; NTN Toyo Bearing Co Ltd
Current assignee: NTN Corp
Priority date: 1992-07-29
Filing date: 1992-07-29
Publication date: 1994-02-22

Abstract

(57)【要約】【目的】この発明は耐久性およびシール性に優れたバ
ルブステムオイルシール材を提供することを主要な特徴
とする。【構成】エンジンバルブとバルブガイドとのクリアラ
ンスに入るエンジンオイルの量を調整するためのシール
として、摺動面を含む一部または全体を第１必須成分で
ある熱可塑性フルオロ樹脂、第２必須成分であるフッ素
ゴムおよび第３必須成分である低分子量含フッ素重合体
とする配合からなる潤滑性ゴム組成物で形成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明はバルブステムオイルシ
ール材に関し、特に、自動車エンジンのエンジンバルブ
とバルブガイドとの間をシールするようなバルブステム
オイルシール材に関する。

【０００２】

【従来の技術】図３は自動車エンジンのエンジンバルブ
を示す図である。図３において、エンジンバルブ１はバ
ルブガイド２によってガイドされながら上下運動をす
る。エンジン１とバルブガイド２とのクリアランスに入
るエンジンオイルの量を調整するために、バルブステム
オイルシール３が設けられている。

【０００３】図４は従来のバルブステムオイルシールの
各種例を示す断面図である。図４（ａ）〜（ｅ）に示す
ように、バルブステムオイルシール３は上側開口部にス
プリングばね３１が設けられ、エンジンバルブ１に対し
て緊迫力が与えられている。シール材３２は、シリコー
ンゴム，フッ素ゴム，アクリルゴムなどの耐熱性合成ゴ
ムがシールリップとして使用されるか、または円筒状の
フッ素樹脂をシールとして使用されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】近年では、自動車の高
速化，高速長時間運転の要求が高まっており、高温，高
速の苛酷な使用条件の下で、バルブステムオイルシール
３の耐久性，シール性が問題となっている。すなわち、
耐久性，シール性が劣ると、潤滑油がシリンダ内に漏
れ、排ガス内に流入することによって流入燃焼を起こし
たり、不燃性ガスが発生するなどの環境破壊をもたらし
たり、潤滑油の消費量が増大するという問題点がある。

【０００５】それゆえに、この発明の主たる目的は、耐
久性，シール性に優れたバルブステムオイルシール材を
提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】この発明はエンジンバル
ブとバルブガイドとのクリアランスに入るエンジンオイ
ルの量を調整するバルブステムオイルシール材におい
て、摺動面を含む一部または全体を第１必須成分として
熱可塑性フルオロ樹脂、第２必須成分をフッ素ゴム、お
よび第３必須成分を低分子量含フッ素重合体とする配合
からなる潤滑性ゴム組成物で形成される。

【０００７】この発明において、フッ素ゴムとは、平均
して１個以上のフッ素原子を含む単位モノマーの重合体
または共重合体であって、ガラス転移点が室温以下であ
り、室温でゴム状弾性を有するものであれば、特に限定
されるものではなく、広範囲のものを例示することがで
きる。

【０００８】フッ素ゴムの重合方式としては、塊状重
合、懸濁重合、乳化重合、溶液重合、触媒重合、電離性
放射線重合、およびレドックス重合などを挙げることが
できる。また、フッ素ゴムの分子量は、通常５０，００
０以上のものが望ましく、可及的に高分子量のものが良
好な結果を得ることから、より好ましくは７００，００
以上特に望ましくは１００，０００〜２５０，０００程
度のものを用いる。

【０００９】以上の条件に該当する代表例としては、テ
トラフルオロエチレン・プロピレン共重合体である旭硝
子社製アフラス、フッ化ビニリデン・ヘキサフルオロプ
ロピレン共重合体であるデュポン・昭和電工社製バイト
ン、フッ化ビニリデン・ヘキサフルオロプロピレン・テ
トラフルオロエチレン共重合体であるモンテフルオス社
製テクノフロン、フルオロシリコーン系エラストマーで
あるダウコーニング社製シラスティックＬＳ、パーフル
オロ系エラストマーであるダイキン工業社製ダイエルパ
ーフロなどを挙げることができる。

【００１０】また、この発明において、第１必須成分で
ある熱可塑性フルオロ樹脂とは、主鎖に炭素鎖を持ち、
側鎖にフッ素の結合を持つポリマーであって、たとえば
テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニル
エーテル共重合体（以下、ＰＦＡと略記する）、および
テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共
重合体（以下、ＦＥＰと略記する）、およびテトラフル
オロエチレン・エチレン共重合体（以下、ＥＴＦＥと略
記する）からなる群から選ばれる１種以上の重合体であ
ることが望ましい。上述のいずれの樹脂も、触媒乳化重
合、懸濁重合、触媒溶液重合、気相重合および電離性放
射線照射重合などの各種重合方式により製造することが
できる。分子量は、５０，０００以下のものが望まし
く、５，０００を越えほぼ２０，０００以下のものが特
に望ましい。

【００１１】以上の条件に該当する代表例としては、前
述のＰＦＡの三井・デュポンフロロケミカル社製ＰＦＡ
ＭＰ１０、ＦＥＰである三井・デュポンフロロケミカ
ル社製テフロンＦＥＰ１００、ＥＴＦＥである旭硝子社
製アフロンＣＯＰなどが挙げられる。

【００１２】上述したフッ素ゴムおよび熱可塑性フルオ
ロ樹脂を混合した組成物は、弾性体としての特性を有す
る。この発明において、第３必須成分である低分子量含
フッ素重合体はこのような弾性体にさらに優れた摺動特
性を付与するために配合されるものである。

【００１３】この発明において、低分子量含フッ素重合
体とは、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、主要構造
単位−Ｃ_nＦ_2n−Ｏ−（ｎは１〜４の整数）を有するフ
ルオロポリエーテル、主要構造単位

【００１４】

【化１】

【００１５】などを有するポリフルオロアルキル基含有
化合物（炭素数２〜２０）のうち分子量５０，０００以
下のものをいう。優れた摺動特性を付与するためには、
低分子量含フッ素重合体の分子量が５，０００以下であ
ることがとくに望ましい。このような低分子量含フッ素
重合体のうち、次式で示されるテトラフルオロエチレン
重合体の平均粒径５μｍ以下のものが特に好ましい。

【００１６】

【化２】

【００１７】このようなものとして、たとえば、デュポ
ン社製バイダックスＡＲ、および旭硝子社製フルオンル
ブリカントＬ１６９などを挙げることができる。

【００１８】次に、−Ｃ_nＦ_2n−Ｏ（ｎは１〜４の整
数）の主要構造単位を有する平均分子量５０，０００以
下のフルオロポリエーテルとしては、

【００１９】

【化３】

【００２０】などを例示することができる。このような
重合体は、他の配合材料および添加剤に対する親和性
（密着性）の向上のために、イソシアネート基、水酸
基、カルボキシル基、およびエステル基などの官能基を
含む構造単位を有するものが望ましい。

【００２１】このようなフルオロポリエーテルの具体例
としては、以下のようなものが挙げられる。

【００２２】

【化４】

【００２３】これらのフルオロポリエーテルは、単独で
使用してもよいし、併用してもよい。また、官能基に活
性化水素が含まれているフルオロポリエーテルとポリフ
ルオロポリエーテル基を含有しないイソシアネート化合
物とを併用してもよい。また、イソシアネート基を有す
るフルオロポリエーテルと、各種のフルオロポリエーテ
ル基を含有しないジアミン類、トリアミン類、または各
種のフルオロポリエーテル基を含有しないジオール類、
トリオール類を併用するなどの方法を採用してもよい。

【００２４】特に、官能基同士が反応して分子量の増大
が起こるようなフルオロポリエーテルを組合せて使用す
ることが望ましい。このようなものとして、たとえばイ
ソシアネート基を含む単位を有するものと、水酸基を含
む単位を有するものとを組合せることは同様に望ましい
ことである。

【００２５】ポリフルオロアルキル基含有化合物として
は、たとえば以下に示すようなポリフルオロアルキル基
を有するものが挙げられる。

【００２６】

【化５】

【００２７】以上のようなポリフルオロアルキル基（炭
素数２〜２０）を有し、平均分子量が５０，０００以下
のものとしては、

【００２８】

【化６】

【００２９】など、反応性基およびポリフルオロアルキ
ル基を有する化合物と、その反応性基と反応する基を有
するエチレン性不飽和化合物との反応物（たとえば、フ
ルオロアルキルアクリレートなど）の重合体、ならびに
反応性基およびポリフルオロアルキル基を有する化合物
とその反応性基と反応する基を有する各種重合体との反
応物、または前述の化合物の重縮合物などが挙げられ
る。

【００３０】ポリフルオロアルキル基含有化合物は、上
述のフルオロポリエーテルと同様に、他の配合材料およ
び添加剤を親和性（密着性）の向上のために親和性の高
い官能基、たとえばイソシアネート基、水酸基、メリカ
プト基、カルボキシル基、エポキシ基、アミノ基および
スルホン基などを含む単位を有する化合物が好ましい。

【００３１】これらのポリフルオロアルキル基含有化合
物は、単独での使用または併用のいずれでもよい。ま
た、活性化水素を有する反応基を有するポリフルオロア
ルキル基含有化合物とポリフルオロアルキル基を有しな
いイソシアネート化合物とを併用してもよい。また、イ
ソシアネート基を有するポリフルオロアルキル基含有化
合物と、各種のポリフルオロアルキル基を含有しないジ
アミン類、トリアミン類または各種のポリフルオロアル
キル基を含有しないジオール基、トリオール類を併用す
るなどの方法を採用してもよい。

【００３２】官能基同志の組合せは、強度増加の上から
好ましく、具体的には炭素数２〜２０のポリフルオロア
ルキル基を有し、かつ、水酸基、メルカプト基、カルボ
キシル基、アミノ基から選ばれる少なくとも１種類を含
むフッ素重合体との組合せ、または炭素数２〜２０のポ
リフルオロアルキル基を有し、かつイソシアネート基を
含む単位を有する含フッ素重合体と、炭素数２〜２０の
ポリフルオロアルキル基を有し、さらに活性化水素を有
する反応基を含む単位を有する含フッ素重合体との組合
せを挙げることができる。

【００３３】これらの低分子量含フッ素重合体のうち、
フルオロオレフィン重合体またはフルオロポリエーテル
を用いると、潤滑性において優れた結果が得られ、特に
平均粒径５μｍ以下のテトラフルオロエチレン重合体を
用いると最も望ましい結果を得ることが判明している。

【００３４】この発明において、フッ素ゴム，熱可塑性
フルオロ樹脂および低分子量含フッ素重合体の配合比
は、フッ素ゴムと熱可塑性フルオロ樹脂の重量比が５
０：５０から９５：５となることが望ましい。熱可塑性
フルオロ樹脂の配合重量比が５０／１００を越えると、
目的の組成物に十分な弾性特性が得られず、５／１００
未満になると十分な耐摩耗性が得られないからである。

【００３５】また、フッ素ゴムと熱可塑性フルオロ樹脂
の合計１００重量部に対して、低分子量含フッ素重合体
は５〜５０重量部であることが好ましい。低分子量含フ
ッ素重合体の配合比が５重量部未満では、十分な摺動特
性が得られず、５０重量部を越えるとゴム状弾性特性が
損なわれるからである。

【００３６】また、上記の潤滑性ゴム組成物に対し、３
００℃において不溶融な熱硬化性樹脂の硬化粉末、また
はガラス転移点が３００℃以上の耐熱性樹脂粉末を添加
して耐摩耗性を向上させることができる。

【００３７】熱硬化性樹脂の粉末としては、フェノール
樹脂、エポキシ樹脂などの熱硬化後の微粉末、ガラス転
移点が３００℃以上である耐熱性樹脂としてはポリイミ
ド樹脂、芳香族アラミド樹脂などの微粉末が挙げられ
る。

【００３８】市販の樹脂粉末のうち、フェノール樹脂の
硬化粉砕品としては、カネボウ社製：ベルパールＨ３０
０，ポリイミド樹脂の硬化粉砕品としては、三笠産業社
製：ＰＷＡ２０、芳香族アラミド樹脂の粉砕品としては
旭化成社製：ＭＰ−Ｐ、ガラス転移点Ｔｇが３００℃以
上の熱硬化性樹脂粉末としては宇部興産社製：ユーピレ
ックスＳ（Ｔｇ＞５００）などがある。

【００３９】このような熱硬化性樹脂粉末の粒径は、１
〜１５μｍのものがゴム状弾性の維持と混練工程の容易
性の点で好ましい。熱硬化性樹脂粉末は、第１〜第３の
必須成分に対して、５〜２０重量％添加することが好ま
しい。５重量％未満では耐摩耗性向上の効果がなく、２
０重量％を越える多量ではゴム弾性が低下するので好ま
しくない。

【００４０】なお、この発明の目的を損なわない範囲
で、上記成分の他に各種添加剤を配合してもよい。たと
えばフッ素ゴムの加硫材としてイソシアヌレート、有機
過酸化物など、ステアリン酸ナトリウム、酸化マグネシ
ウム、および水酸化カルシウムなどの酸化防止剤、また
は受酸材、カーボンなどの帯電防止剤、シリカおよびア
ルミナなどの充填剤、その他金属酸化物、着色剤、およ
び難燃剤など適宜加えてもよいことはいうまでもない。

【００４１】以上の各種原材料を混合する方法は特に限
定されるものではなく、通常広く用いられている方法に
より混合することができる。たとえば、主原料になるエ
ラストマー、その他の原料をそれぞれ個別に順次、また
は同時に、ロール混合機その他の混合機により混合すれ
ばよい。なお、このとき摩擦による発熱を防止する意味
で温調器を設けることが望ましい。

【００４２】また、ロール混合器を使用する場合には、
仕上げの混合として、ロール間隔を３ｍｍ以下程度に締
めて薄通しを行なうとさらによい。

【００４３】

【作用効果】この発明に係るバルブステムオイルシール
材は、摺動面を含む一部または全体を第１必須成分とし
て熱可塑性フルオロ樹脂、第２必須成分をフッ素ゴム、
および第３必須成分を低分子量含フッ素重合体とする配
合からなる潤滑性ゴム組成物で形成したことによって、
十分な弾性体特性を有し、長時間継続して耐摩耗性，低
摩擦特性を維持することができる。また、シール性にも
優れるので、高温，高速の苛酷な条件においても長時間
にわたり確実な追随性，シール性を得ることができ、公
害対策，潤滑油の消費量を軽減できる。

【００４４】

【実施例】図１はこの発明の一実施例の断面図である。
この図１に示したバルブステムオイルシール材４は潤滑
性ゴム組成物５で形成される。潤滑性ゴム組成物は、第
１必須成分である熱可塑性フルオロ樹脂、第２必須成分
であるフッ素ゴムおよび第３必須成分である低分子量含
フッ素重合体からなる。

【００４５】実施例および比較例で用いた原材料を一括
して示すと以下のとおりである。なお、各成分の配合割
合はすべて重量％であるが、（６）〜（１７），（１
９）〜（２４）に示す原材料については、（１）〜
（５），（１８）に示す原材料の総重量１００に対する
重量％である。

【００４６】（１）フッ化ビニリデン・フルオロプロ
ピレン共重合体［テクノフロン］（旭モンテ社製：テク
ノフロンＦＯＲ４２０）（２）テトラフルオロエチレン・プロピレン共重合体
［ＡＦＬＡＳ］（旭硝子・日本合成ゴム社製：ＡＦＬＡ
Ｓ１５０Ｐ）（３）フルオロシリコーン系エラストマー（ダウコー
ニング社製：シラスティックＬＳ９）（４）テトラフルオロエチレン・エチレン共重合体
［ＥＴＦＥ］（旭硝子社製：アフロンＣＯＰ）（５）テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキ
ルビニルエーテル共重合体［ＰＦＡ］（三井デュポンフ
ロロケミカル社製：ＰＦＡ−ＭＰ１０）（６）低分子量含フッ素重合体［低分子量ＴＦＥ］
（旭硝子社製：ループリカントＬ１６９）（７）低分子量含フッ素重合体［低分子量ＦＰＥ（フ
ルオロポリエーテル）］（日本エニモント社製：フォン
ブリンＺ−Ｄｏｌｌ）（８）高分子量ＰＴＦＥ（三井デュポンフロロケミカ
ル社製：テフロン７Ｊ）（９）カーボン（ファンデルビルト社製：ＭＴカーボ
ン）（１０）ステアリン酸ナトリウム（一般工業材）（１１）有機過酸化物（αα´−ビス（ｔ−ブチルペ
ルオキシ）ジイソプロビルベンゼン）（１２）多官能製モノマー［ＴＡＩＣ］（トリアリル
イソシアヌレイト）（１３）酸化マグネシウム（一般試薬）（１４）水酸化カルシウム（一般試薬）（１５）フェノール樹脂（カネボウ社製：ベルパール
Ｈ３００）（１６）イミド樹脂（宇部興産社製：ユーピレックス
Ｓ）（１７）イミド樹脂（三笠産業社製：ＰＷＡ２０）（１８）ＮＢＲ（日本合成ゴム社製：Ｎ２３７Ｈ）（１９）ＨＡＦカーボン（２０）ＪＳＲＡＲＯＭＡ（２１）老化防止剤（２２）加硫促進剤ＣＺ（２３）加硫促進剤ＴＴ（２４）イオウ（２５）ガラス充填ＰＴＦＥ（三井デュポンフロロケ
ミカル社製Ｔ−１１０３Ｊ）実施例１〜３まず、ロール間隔５〜１０ｍｍ程度に調整したロール混
合機にフッ素ゴム（１）を巻付け、表１に示した割合で
順次、ステアリン酸ナトリウム（１０）、ＭＴカーボン
（９）、ＥＴＦＥ（４）、ＴＡＩＣ（１２）を加えて混
練した。その後、ロール間隔を１ｍｍに調整し、素練を
１０回行なった。なお、このときの摩擦熱を防止する目
的で、常時ロール内に冷却水を通し、ロール温度を６０
℃以下に保った。次に、冷却水を止め、ロール内にスチ
ームを通し、ゴム温度が７０℃以上、９０℃以下になる
ように調整し、その後、ロール間隔を５〜１０ｍｍ程度
に戻し、低分子量含フッ素重合体（６）を少量ずつ添加
しながら表１に示す各実施例の配合割合で混練した。そ
の後、再びロール間隔を１ｍｍに狭めて素練を１０回行
なった。

【００４７】

【表１】

【００４８】

【表２】

【００４９】以上の工程で得られたコンパウンドにおい
て、１５０×１５Ｏ×２ｔシートを一次加硫（１７０
℃，１０分間，プレス圧７ｋｇｆ／ｃｍ²）で得た。ま
た、二次加硫（２３０℃，１６時間，フリー）を行な
い、加硫を済せた。各試験片について摩擦試験，弾性体
特性を求めた。各試験の方法は以下のとおりである。

【００５０】（１）試験方法・摩擦磨耗試験得られた試験片を内径φ１７，外径φ２１に加工し、φ
１７×φ２１×１０のＳＰＣＣリング片へ接着してリン
グ試験片とした。相手剤はＳＵＪ２（軸受鋼）φ６×φ
３３×６円盤状試験片とし、スラスト型摩擦磨耗試験機
を用いて評価した。条件は滑り速度１２８ｍ／ｍｉｎ，
面圧３．５ｋｇｆ／ｃｍ²とした。５００時間後の摩擦
係数と磨耗係数を表３に示す。

【００５１】・弾性体特性得られた試験片に対してＪＩＳ−Ｋ６３０１に準拠し、
引張強度・伸び・硬度（ＪＩＳ−Ａ）を調査した。その
結果を表３に示す。

【００５２】実施例４〜１０表１に示す割合にて前述の実施例１〜３とまったく同様
な方法にて混合，成形，加硫を行なった。また、試験片
の調整および試験方法も実施例１〜３とまったく同様な
方法を用いた。その結果を表３に示す。

【００５３】

【表３】

【００５４】比較例１〜７比較例１〜７では、表１に示す割合にて原材料を配合
し、実施例１〜３とまったく同様な方法にて、それぞれ
混合，シート成形，加硫を行なった。また、試験片の調
整および試験方法も実施例１〜３とまったく同様な方法
を用いた。その結果を表３に示す。

【００５５】表３から明らかなように、この発明の実施
例１〜１０は、摩擦係数が低く、耐摩耗性に優れている
とともに、十分な弾性特性を有している。これに対し
て、比較例１〜７は、摩擦・磨耗特性が悪く、この特性
が優れている比較例８は硬度が高すぎ、ゴム弾性に劣る
ことが分かる。

【００５６】図２はこの発明による実施例と比較例との
実験を行なうための装置の一例を示す図である。図２に
おいて、バルブ１１はカム１２とロッカーアーム１３と
によって駆動され、バルブガイド１４とバルブ１１との
間にバルブステムシール１５が取付けられる。このバル
ブステムシール１５として、実施例１と比較例１を用
い、カム１２の回転数を１６００ｒｐｍに設定し、バル
ブステムシール１５とバルブガイド１４の間の漏油量を
採集し、バルブステムシール１個当たりの４００時間後
の積算漏油量を求めた。その結果を表４に示す。

【００５７】

【表４】

【００５８】この表４から明らかなように、比較例１の
フッ素ゴムやシリコーンゴムに比べて、この発明の実施
例１の組成よりなるバルブステムシールの漏れ量が小さ
く、その性能の優れていることが分かる。

【図面の簡単な説明】

【図１】この発明の一実施例の断面図である。

【図２】この発明による実施例と比較例を実験するため
の装置の一例を示す図である。

【図３】従来の自動車エンジンのエンジンバルブを示す
図である。

【図４】従来のバルブステムオイルシールの各種例を示
す断面図である。

【符号の説明】

４バルブステムシール５潤滑性ゴム組成物

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ１０Ｍ 147:04 145:24 149:06）Ｃ１０Ｎ 20:00 Ａ 8217−4Ｈ 20:04 20:06 Ｚ 8217−4Ｈ 30:06 40:34 50:10

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エンジンバルブとバルブガイドとのクリ
アランスに入るエンジンオイルの量を調整するバルブス
テムオイルシール材において、摺動面を含む一部または全体を第１必須成分として熱可
塑性フルオロ樹脂、第２必須成分をフッ素ゴム、および
第３必須成分を低分子量含フッ素重合体とする配合から
なる潤滑性ゴム組成物で形成したことを特徴とする、バ
ルブステムオイルシール材。
【請求項２】前記潤滑性ゴム組成物に、熱硬化性樹脂
の硬化粉末またはガラス転移点が３００℃以上の耐熱性
樹脂粉末が添加されている、請求項１のバルブステムオ
イルシール材。
【請求項３】前記第１必須成分である熱可塑性フルオ
ロ樹脂がテトラフルオロエチレン・エチレン共重合体、
テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニル
エーテル共重合体およびテトラフルオロエチレン・ヘキ
サフルオロプロピレン共重合体からなる群から選ばれる
１種以上である、請求項１のバルブステムオイルシール
材。
【請求項４】前記第２必須成分が、分子量１００，０
００から２５０，０００のフッ素ゴムである、請求項１
のバルブステムオイルシール材。
【請求項５】前記第２必須成分であるフッ素ゴムが、
テトラフルオロエチレン・プロピレン共重合体、フッ化
ビニリデン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体、フッ
化ビニリデン・ヘキサフルオロプロピレン・テトラフル
オロエチレン共重合体、フルオロシリコーン共重合体お
よびパーフルオロ系共重合体からなる群から選ばれる１
種以上の重合体である、請求項１のバルブステムオイル
シール材。
【請求項６】前記第３必須成分である低分子量含フッ
素重合体が平均分子量５０，０００以下のテトラフルオ
ロエチレン重合体、フルオロポリエーテルおよびポリフ
ルオロアルキル基含有化合物からなる群から選ばれる１
種以上の重合体である、請求項１のバルブステムオイル
シール材。
【請求項７】前記第３必須成分である低分子量含フッ素
重合体が、平均粒径５μｍ以下のテトラフルオロエチレ
ン重合体である、請求項１のバルブステムオイルシール
材。