JPH0649376A - 多環式染料の製法 - Google Patents
多環式染料の製法Info
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- JPH0649376A JPH0649376A JP5046236A JP4623693A JPH0649376A JP H0649376 A JPH0649376 A JP H0649376A JP 5046236 A JP5046236 A JP 5046236A JP 4623693 A JP4623693 A JP 4623693A JP H0649376 A JPH0649376 A JP H0649376A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D307/78—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans
- C07D307/82—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
- C07D307/83—Oxygen atoms
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
- C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D493/04—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 式（３）の化合物と式（４）の化合物とを、
触媒としての長鎖アルキル−又は長鎖アルキルアリール
−スルホン酸、ジスルホン酸又はホスホン酸の存在で反
応させて、式（Ｉ）の化合物を得る。 〔例えば、３−（４−（ｎ−プロポキシ）フェニル）−
７−（４−（エトキシエトキシカルボニルメトキシ）フ
ェニル）−２，６−ジオキソ−２，６−ジヒドロベンゾ
−〔１：２−ｂ，４：５−ｂ′〕ジフラン〕 〔例えば、ヒドロキノン〕 〔例えば、４−ｎ−プロポキシマンデル酸、４−（カル
ボキシメトキシ）マンデル酸〕 【効果】 式（１）の化合物は多環式染料であるか又は
このような染料の製造での中間体として使用される。上
記触媒の使用は、高い生成物収量、良好な物理形及び濾
過による良好な回収性及び反応溶剤の改良された回収性
等の利点を示す。
触媒としての長鎖アルキル−又は長鎖アルキルアリール
−スルホン酸、ジスルホン酸又はホスホン酸の存在で反
応させて、式（Ｉ）の化合物を得る。 〔例えば、３−（４−（ｎ−プロポキシ）フェニル）−
７−（４−（エトキシエトキシカルボニルメトキシ）フ
ェニル）−２，６−ジオキソ−２，６−ジヒドロベンゾ
−〔１：２−ｂ，４：５−ｂ′〕ジフラン〕 〔例えば、ヒドロキノン〕 〔例えば、４−ｎ−プロポキシマンデル酸、４−（カル
ボキシメトキシ）マンデル酸〕 【効果】 式（１）の化合物は多環式染料であるか又は
このような染料の製造での中間体として使用される。上
記触媒の使用は、高い生成物収量、良好な物理形及び濾
過による良好な回収性及び反応溶剤の改良された回収性
等の利点を示す。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、多環式染料の製法に関
する。
する。
【０００２】
【従来の技術】第１に、キノン又はヒドロキノンと種々
の置換酢酸とを反応させてベンゾフラノンを形成し、第
２に、更に置換された酢酸との反応によりベンゾジフラ
ノンを形成することによる、多環式染料の製法は公知で
ある。この第１及び第２の工程は、酢酸、プロピオン酸
又は酪酸（ＥＰ０３６３０３４Ａ）又は硫酸（ＧＢ１５
６８２３１）又はｐ−トルエンスルホン酸（ＥＰ０１４
６２６９Ａ）の添加により促進される。
の置換酢酸とを反応させてベンゾフラノンを形成し、第
２に、更に置換された酢酸との反応によりベンゾジフラ
ノンを形成することによる、多環式染料の製法は公知で
ある。この第１及び第２の工程は、酢酸、プロピオン酸
又は酪酸（ＥＰ０３６３０３４Ａ）又は硫酸（ＧＢ１５
６８２３１）又はｐ−トルエンスルホン酸（ＥＰ０１４
６２６９Ａ）の添加により促進される。
【０００３】これらの酸触媒を導入する方法を用いて製
造された多環式染料は、多数の欠点（生成物収率が、一
般に、５０％より著るしく低く、生成物物理形は、微細
であり、生成物の単離の間の濾過に伴なう問題を生じ、
溶剤の回収は、反応混合物が除去されるに応じて不動に
なる反応混合物により妨害される）を有する。
造された多環式染料は、多数の欠点（生成物収率が、一
般に、５０％より著るしく低く、生成物物理形は、微細
であり、生成物の単離の間の濾過に伴なう問題を生じ、
溶剤の回収は、反応混合物が除去されるに応じて不動に
なる反応混合物により妨害される）を有する。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、多環式染料
の製造時に使用するための改良された触媒を提供するこ
とにより前記の問題を克服することを課題としている。
の製造時に使用するための改良された触媒を提供するこ
とにより前記の問題を克服することを課題としている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、式
（１）：
（１）：
【０００６】
【化５】
【０００７】［式中Ｗ1はアリールであり、Ｘ1及びＸ2
は、各々独立して−Ｈ、−ＣＮ、ハロゲン、アルキル、
アリール及び−ＣＯＯＨから選択されたものであり、Ｙ
は−Ｈであり、Ｚは−ＯＨであるか又はＹとＺは一緒に
なって、式（２）：
は、各々独立して−Ｈ、−ＣＮ、ハロゲン、アルキル、
アリール及び−ＣＯＯＨから選択されたものであり、Ｙ
は−Ｈであり、Ｚは−ＯＨであるか又はＹとＺは一緒に
なって、式（２）：
【０００８】
【化６】
【０００９】（ここでＷ2はアリールである）の基を形
成する］の化合物の製法が提供され、この方法は、式
（３）：
成する］の化合物の製法が提供され、この方法は、式
（３）：
【００１０】
【化７】
【００１１】［式中、Ｘ1、Ｘ2、Ｙ及びＺは前記のもの
を表わす］の化合物と式（４）：
を表わす］の化合物と式（４）：
【００１２】
【化８】
【００１３】［式中Ｒは−Ｈ又はアルキルであり、Ａ
は、−Ｈ、−ＣＯＯＲ、−ＯＲ及びアリールから選択し
たものであり、ここでＲは前記のものである］の化合物
とを、触媒の存在下に反応させることより成り、この触
媒は、長鎖アルキル−又は長鎖アルキルアリール−スル
ホン酸、ジスルホン酸又はホスホン酸であることを特徴
としている。
は、−Ｈ、−ＣＯＯＲ、−ＯＲ及びアリールから選択し
たものであり、ここでＲは前記のものである］の化合物
とを、触媒の存在下に反応させることより成り、この触
媒は、長鎖アルキル−又は長鎖アルキルアリール−スル
ホン酸、ジスルホン酸又はホスホン酸であることを特徴
としている。
【００１４】長鎖アルキル−スルホン酸、ジスルホン酸
及びホスホン酸触媒中の長鎖アルキル基は、有利には、
Ｃ6〜Ｃ25−アルキル基、殊に有利には、Ｃ6〜Ｃ20−ア
ルキル基は、殊にＣ8〜Ｃ16−アルキル基である。長鎖
アルキルアリールスルホン酸、ジスルホン酸及びホスホ
ン酸触媒中の長鎖アルキルアリール基は、有利にＣ6〜
Ｃ25−アルキルフェニル基、より有利にＣ6〜Ｃ20−ア
ルキルフェニル基、殊にＣ8〜Ｃ16−アルキルフェニル
基である。アルキルフェニルスルホン酸及びホスホン酸
触媒中のアルキル基は、スルホン酸又はホスホン酸基に
対してフェニル環の４位に存在するのが有利である。ア
ルキルフェニルジスルホン酸触媒中のアルキル基は、フ
ェニル環の１個のスルホン酸基に対して４位に存在する
のが有利である。前記の長鎖アルキル基は、直鎖又は分
枝鎖アルキル基であってよい。長鎖アルキルフェニル基
のフェニル環は、スルホン酸、ジスルホン酸又はホスホ
ン酸の酸強度を高める置換基を有していてよく、好適な
置換基の例は、ハロゲン、殊に−Ｆ又は−Ｃｌ及び−Ｎ
Ｏ2である。
及びホスホン酸触媒中の長鎖アルキル基は、有利には、
Ｃ6〜Ｃ25−アルキル基、殊に有利には、Ｃ6〜Ｃ20−ア
ルキル基は、殊にＣ8〜Ｃ16−アルキル基である。長鎖
アルキルアリールスルホン酸、ジスルホン酸及びホスホ
ン酸触媒中の長鎖アルキルアリール基は、有利にＣ6〜
Ｃ25−アルキルフェニル基、より有利にＣ6〜Ｃ20−ア
ルキルフェニル基、殊にＣ8〜Ｃ16−アルキルフェニル
基である。アルキルフェニルスルホン酸及びホスホン酸
触媒中のアルキル基は、スルホン酸又はホスホン酸基に
対してフェニル環の４位に存在するのが有利である。ア
ルキルフェニルジスルホン酸触媒中のアルキル基は、フ
ェニル環の１個のスルホン酸基に対して４位に存在する
のが有利である。前記の長鎖アルキル基は、直鎖又は分
枝鎖アルキル基であってよい。長鎖アルキルフェニル基
のフェニル環は、スルホン酸、ジスルホン酸又はホスホ
ン酸の酸強度を高める置換基を有していてよく、好適な
置換基の例は、ハロゲン、殊に−Ｆ又は−Ｃｌ及び−Ｎ
Ｏ2である。
【００１５】殊に有利な長鎖アルキルアリールスルホン
酸は、ドデシルベンゼンスルホン酸である。
酸は、ドデシルベンゼンスルホン酸である。
【００１６】Ｘ1又はＸ2で表わされるアルキル基は、有
利にＣ1〜Ｃ6−アルキルであり、Ｘ1又はＸ2で表わされ
るハロゲン基は、有利に−Ｃｌ又は−Ｂｒであり、Ｘ1
又はＸ2で表わされるアリール基は有利にフェニルであ
る。式（１）の化合物中で、Ｘ1及びＸ2の双方が−Ｈで
あるのが有利である。
利にＣ1〜Ｃ6−アルキルであり、Ｘ1又はＸ2で表わされ
るハロゲン基は、有利に−Ｃｌ又は−Ｂｒであり、Ｘ1
又はＸ2で表わされるアリール基は有利にフェニルであ
る。式（１）の化合物中で、Ｘ1及びＸ2の双方が−Ｈで
あるのが有利である。
【００１７】Ｗ1又はＷ2で表わされるアリール基は、有
利にフェニル又は置換フェニルである。Ｗ1及びＷ2は同
一又は異なるものでよい。Ｗ1及びＷ2で表わされるフェ
ニル基の好適な置換基は、有利にアルキル、アルコキ
シ、アルケニル、アルコキシアルコキシ、アルコキシカ
ルボニルアルコキシ、アルコキシアルコキシカルボニル
アルコキシ、アルキルカルボニルオキシアルコキシ、ア
リールオキシ、アルキルカルボニル、アリールスルホニ
ル、ＣＮ−アルコキシ、ＨＯ−アルコキシ、ＨＯ2Ｃ−
アルコキシ、ハロゲン、殊に塩素又は臭素、ヒドロキ
シ、ニトロ、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミ
ノ、アルキルチオ及びアリールチオから選択されたもの
である。Ｗ1及びＷ2で表わされるフェニル基の置換基中
で、アルキル又はアルコキシはＣ1〜Ｃ4−アルキル又は
Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシが有利であり、アルケニルは、Ｃ
3〜Ｃ4−アルケニルが有利であり、アリールは、フェニ
ルが有利である。
利にフェニル又は置換フェニルである。Ｗ1及びＷ2は同
一又は異なるものでよい。Ｗ1及びＷ2で表わされるフェ
ニル基の好適な置換基は、有利にアルキル、アルコキ
シ、アルケニル、アルコキシアルコキシ、アルコキシカ
ルボニルアルコキシ、アルコキシアルコキシカルボニル
アルコキシ、アルキルカルボニルオキシアルコキシ、ア
リールオキシ、アルキルカルボニル、アリールスルホニ
ル、ＣＮ−アルコキシ、ＨＯ−アルコキシ、ＨＯ2Ｃ−
アルコキシ、ハロゲン、殊に塩素又は臭素、ヒドロキ
シ、ニトロ、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミ
ノ、アルキルチオ及びアリールチオから選択されたもの
である。Ｗ1及びＷ2で表わされるフェニル基の置換基中
で、アルキル又はアルコキシはＣ1〜Ｃ4−アルキル又は
Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシが有利であり、アルケニルは、Ｃ
3〜Ｃ4−アルケニルが有利であり、アリールは、フェニ
ルが有利である。
【００１８】Ｗ1及びＷ2で表わされる一方又は双方のフ
ェニル基がＨＯ2Ｃ−アルコキシ置換基を有する場合に
は、これは、好適なアルコールでエステル化されていて
よい。
ェニル基がＨＯ2Ｃ−アルコキシ置換基を有する場合に
は、これは、好適なアルコールでエステル化されていて
よい。
【００１９】ＹとＺが一緒になって式（２）の基を形成
している式（１）の化合物は、Ｗ1及びＷ2中の置換基の
数、タイプ及び位置のちがい及び／又はＸ1及びＸ2にお
けるちがいにより、非対称的であるのが有利である。従
って、Ｘ1及びＸ2が、同じである場合には、Ｗ1及びＷ2
は異なるものであってよく、Ｘ1及びＸ2が異なる場合に
Ｗ1及びＷ2は同じであってよく、かつ、Ｘ1及びＸ2が異
なる場合にＷ1及びＷ2が異なるものであってよい。
している式（１）の化合物は、Ｗ1及びＷ2中の置換基の
数、タイプ及び位置のちがい及び／又はＸ1及びＸ2にお
けるちがいにより、非対称的であるのが有利である。従
って、Ｘ1及びＸ2が、同じである場合には、Ｗ1及びＷ2
は異なるものであってよく、Ｘ1及びＸ2が異なる場合に
Ｗ1及びＷ2は同じであってよく、かつ、Ｘ1及びＸ2が異
なる場合にＷ1及びＷ2が異なるものであってよい。
【００２０】式（４）の化合物中で、Ｒは、有利に−Ｈ
又はＣ1〜Ｃ6−アルキル特に−Ｈ又はＣ1〜Ｃ4−アルキ
ルであり、Ａは有利に−Ｈ、−ＣＯＯＲ、−ＯＲ又はフ
ェニルである。
又はＣ1〜Ｃ6−アルキル特に−Ｈ又はＣ1〜Ｃ4−アルキ
ルであり、Ａは有利に−Ｈ、−ＣＯＯＲ、−ＯＲ又はフ
ェニルである。
【００２１】式（１）の有利な化合物は、Ｗ1がフェニ
ルであるか又はＣ1〜Ｃ4−アルコキシ基で置換されたフ
ェニルであり、ＹとＺが一緒になって式（２）の基であ
り、Ｗ2がＣ1〜Ｃ4−アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ4−アルコキ
シカルボニル−Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ基で置換されたフ
ェニルであり、Ｘ1及びＸ2が−Ｈであるものである。
ルであるか又はＣ1〜Ｃ4−アルコキシ基で置換されたフ
ェニルであり、ＹとＺが一緒になって式（２）の基であ
り、Ｗ2がＣ1〜Ｃ4−アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ4−アルコキ
シカルボニル−Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ基で置換されたフ
ェニルであり、Ｘ1及びＸ2が−Ｈであるものである。
【００２２】本発明のもう一つの態様によれば、式中の
Ｗ1がフェニル又は置換フェニルであり、Ｘ1及びＸ2が
前記のものであり、Ｙが−Ｈであり、Ｚが−ＯＨである
式（１）の化合物の製法が提供され、これは、式中のＸ
1及びＸ2が前記のものであり、Ｙが−Ｈで、Ｚが−ＯＨ
である式（３）の化合物と式中のＡ及びＲが前記のもの
であり、Ｗ1がフェニル又は置換フェニルである式
（３）の化合物とを、酸触媒の存在で反応させることよ
り成り、この触媒は長鎖アルキル−又は長鎖アルキルア
リール−スルホン酸、−ジスルホン酸又は−ホスホン酸
である酸触媒であることを特徴としている。
Ｗ1がフェニル又は置換フェニルであり、Ｘ1及びＸ2が
前記のものであり、Ｙが−Ｈであり、Ｚが−ＯＨである
式（１）の化合物の製法が提供され、これは、式中のＸ
1及びＸ2が前記のものであり、Ｙが−Ｈで、Ｚが−ＯＨ
である式（３）の化合物と式中のＡ及びＲが前記のもの
であり、Ｗ1がフェニル又は置換フェニルである式
（３）の化合物とを、酸触媒の存在で反応させることよ
り成り、この触媒は長鎖アルキル−又は長鎖アルキルア
リール−スルホン酸、−ジスルホン酸又は−ホスホン酸
である酸触媒であることを特徴としている。
【００２３】本発明のもう１つの態様によれば、式
（１）の化合物の製法が提供され、これは、酸触媒の存
在で、式（３）の化合物と式（４）の化合物とを反応さ
せ、ここで、Ｗ1はフェニル又は置換フェニルであり、
Ｘ1、Ｘ2、Ａ及びＲは前記定義のものであり、Ｙ及びＺ
は一緒になって式（２）の基を形成し、Ｗ2はフェニル
又は置換フェニルであり、触媒は長鎖アルキル−又は長
鎖アルキルアリール−スルホン酸、ジスルホン酸又はホ
スホン酸であることを特徴とする。
（１）の化合物の製法が提供され、これは、酸触媒の存
在で、式（３）の化合物と式（４）の化合物とを反応さ
せ、ここで、Ｗ1はフェニル又は置換フェニルであり、
Ｘ1、Ｘ2、Ａ及びＲは前記定義のものであり、Ｙ及びＺ
は一緒になって式（２）の基を形成し、Ｗ2はフェニル
又は置換フェニルであり、触媒は長鎖アルキル−又は長
鎖アルキルアリール−スルホン酸、ジスルホン酸又はホ
スホン酸であることを特徴とする。
【００２４】本発明のもう１つの態様によれば、式
（１）の化合物［ここでＷ1はフェニル又は置換フェニ
ルであり、Ｘ1及びＸ2は前記のものであり、ＹとＺは一
緒になって式（２）の基を形成し、Ｗ2はフェニル又は
置換フェニルである］の製法が提供され、これは、式
（３）の化合物［ここでＸ1及びＸ2は前記のものであ
り、Ｙは−Ｈであり、Ｚは−ＯＨである］を、第１の式
（４）［ここで、Ａ及びＲは前記のものであり、Ｗ1は
フェニル又は置換フェニルである］の化合物と反応させ
て、式（１）の化合物［ここでＷ1はフェニル又は置換
フェニルであり、Ｗ1及びＷ2は前記のものであり、Ｙは
−Ｈであり、Ｚは−ＯＨである］を形成し、これと第２
の式（４）の化合物［ここでＡ及びＲは前記のものであ
り、Ｗ2はフェニル又は置換フェニルである］とを酸触
媒の存在で反応させることより成り、触媒は長鎖アルキ
ル−又は長鎖アルキルアリール−スルホン酸、ジスルホ
ン酸又はホスホン酸であることを特徴とする。
（１）の化合物［ここでＷ1はフェニル又は置換フェニ
ルであり、Ｘ1及びＸ2は前記のものであり、ＹとＺは一
緒になって式（２）の基を形成し、Ｗ2はフェニル又は
置換フェニルである］の製法が提供され、これは、式
（３）の化合物［ここでＸ1及びＸ2は前記のものであ
り、Ｙは−Ｈであり、Ｚは−ＯＨである］を、第１の式
（４）［ここで、Ａ及びＲは前記のものであり、Ｗ1は
フェニル又は置換フェニルである］の化合物と反応させ
て、式（１）の化合物［ここでＷ1はフェニル又は置換
フェニルであり、Ｗ1及びＷ2は前記のものであり、Ｙは
−Ｈであり、Ｚは−ＯＨである］を形成し、これと第２
の式（４）の化合物［ここでＡ及びＲは前記のものであ
り、Ｗ2はフェニル又は置換フェニルである］とを酸触
媒の存在で反応させることより成り、触媒は長鎖アルキ
ル−又は長鎖アルキルアリール−スルホン酸、ジスルホ
ン酸又はホスホン酸であることを特徴とする。
【００２５】本発明の方法は、有機液体中、有利に、実
質的に反応を妨害しない有機液体中、より有利には有機
炭化水素例えばトルエン、エチルベンゼン又はキシレン
中で、又は前記のような長鎖アルキル−又は長鎖アルキ
ルアリール−スルホン酸、ジスルホン酸又はホスホン酸
中で実施することができる。
質的に反応を妨害しない有機液体中、より有利には有機
炭化水素例えばトルエン、エチルベンゼン又はキシレン
中で、又は前記のような長鎖アルキル−又は長鎖アルキ
ルアリール−スルホン酸、ジスルホン酸又はホスホン酸
中で実施することができる。
【００２６】本発明の方法は、有利に２０〜１５０℃の
温度で実施される。
温度で実施される。
【００２７】式中のＹが−Ｈであり、Ｚが−ＯＨであ
り、Ｘ1とＸ2が前記定義のものである式（３）の化合物
と、式中のＡ、Ｒ2及びＷ3が前記定義のものである式
（４）の化合物との反応で、式中のＹが−Ｈであり、Ｚ
が−ＯＨであり、Ｘ1、Ｘ2及びＷ1が前記定義のもので
ある式（１）の化合物を形成する方法は、有利に２０〜
１００℃、より有利に２５〜８０℃、殊に３５〜６５℃
の温度で実施される。
り、Ｘ1とＸ2が前記定義のものである式（３）の化合物
と、式中のＡ、Ｒ2及びＷ3が前記定義のものである式
（４）の化合物との反応で、式中のＹが−Ｈであり、Ｚ
が−ＯＨであり、Ｘ1、Ｘ2及びＷ1が前記定義のもので
ある式（１）の化合物を形成する方法は、有利に２０〜
１００℃、より有利に２５〜８０℃、殊に３５〜６５℃
の温度で実施される。
【００２８】式中のＹとＺが一緒になって式（２）の基
を形成し、Ｘ1、Ｘ2及びＷ1は前記定義のものである式
（３）の化合物と式中のＡ、Ｒ及びＷ3が前記定義のも
のである式（４）の化合物とを反応させて、式中のＹと
Ｚが一緒になって式（２）の基を形成し、Ｘ1、Ｘ2及び
Ｗ1が前記定義のものである式（１）の化合物を形成さ
せる方法は、有利に６０〜１５０℃、より有利に８０〜
１３０℃、殊に９５〜１２５℃の温度で実施される。
を形成し、Ｘ1、Ｘ2及びＷ1は前記定義のものである式
（３）の化合物と式中のＡ、Ｒ及びＷ3が前記定義のも
のである式（４）の化合物とを反応させて、式中のＹと
Ｚが一緒になって式（２）の基を形成し、Ｘ1、Ｘ2及び
Ｗ1が前記定義のものである式（１）の化合物を形成さ
せる方法は、有利に６０〜１５０℃、より有利に８０〜
１３０℃、殊に９５〜１２５℃の温度で実施される。
【００２９】式中のＹとＺが一緒になって式（２）の基
を形成している式（１）の化合物を酸化してベンゾジフ
ラノン染料にすることができ、この酸化は、有利に４０
〜９０℃、より有利に５０〜８０℃、殊に６０〜７５℃
の温度で、酸化剤例えば過酸化水素、クロラニル又は過
硫酸アンモニウムを用いて、有利に過酸化水素を用いて
実施することができる。
を形成している式（１）の化合物を酸化してベンゾジフ
ラノン染料にすることができ、この酸化は、有利に４０
〜９０℃、より有利に５０〜８０℃、殊に６０〜７５℃
の温度で、酸化剤例えば過酸化水素、クロラニル又は過
硫酸アンモニウムを用いて、有利に過酸化水素を用いて
実施することができる。
【００３０】生成物は、蒸溜による有機液体の除去、残
存酸を中和するための塩基例えば重炭酸ナトリウムの添
加、水の添加及び濾過により単離することができる。長
鎖アルキル−又はアルキルアリール−スルホン酸、ジス
ルホン酸又はホスホン酸を触媒として用い、反応の終り
に触媒を中和するために重炭酸ナトリウムを使用する場
合に、容易に濾過により単離することのできる改良され
た物理形の生成物が得られ、この生成物の物理形を改良
するために本発明の触媒と共に重炭酸ナトリウムを使用
することは、本発明のもう１つの態様を成す。酸触媒よ
り１．０５〜２５倍モル過剰、より有利には１．１〜１
０倍モル過剰の重炭酸ナトリウムを使用するのが有利で
ある。この方法の間に使用された溶剤の回収は、溶剤が
除去されるに伴ない反応混合物が不動になることを阻止
する傾向のある本発明の触媒の存在により助けられる。
生成物は、水及び／又は有機液体例えばメタノール又は
エトキシエタノールでの洗浄により精製することができ
る。
存酸を中和するための塩基例えば重炭酸ナトリウムの添
加、水の添加及び濾過により単離することができる。長
鎖アルキル−又はアルキルアリール−スルホン酸、ジス
ルホン酸又はホスホン酸を触媒として用い、反応の終り
に触媒を中和するために重炭酸ナトリウムを使用する場
合に、容易に濾過により単離することのできる改良され
た物理形の生成物が得られ、この生成物の物理形を改良
するために本発明の触媒と共に重炭酸ナトリウムを使用
することは、本発明のもう１つの態様を成す。酸触媒よ
り１．０５〜２５倍モル過剰、より有利には１．１〜１
０倍モル過剰の重炭酸ナトリウムを使用するのが有利で
ある。この方法の間に使用された溶剤の回収は、溶剤が
除去されるに伴ない反応混合物が不動になることを阻止
する傾向のある本発明の触媒の存在により助けられる。
生成物は、水及び／又は有機液体例えばメタノール又は
エトキシエタノールでの洗浄により精製することができ
る。
【００３１】前記のような酸化を伴なう本発明の方法
は、ワンポット（ｏｎｅ ｐｏｔ）法で、即ちベンゾジ
フラノン染料の製造のための中間段階を単離する必要な
しに実施でき、このことは、本発明のもう１つの態様で
ある。
は、ワンポット（ｏｎｅ ｐｏｔ）法で、即ちベンゾジ
フラノン染料の製造のための中間段階を単離する必要な
しに実施でき、このことは、本発明のもう１つの態様で
ある。
【００３２】式（１）の化合物は、合成繊維例えばポリ
エステルの染色に使用されるベンゾジフラノン染料の製
造時の有用な中間体である。
エステルの染色に使用されるベンゾジフラノン染料の製
造時の有用な中間体である。
【００３３】
【実施例】次の実施例につき本発明を詳述する： 例１ ３−（４−（ｎ−プロポキシ）フェニル）−７−（４−
（エトキシエトキシカルボニルメトキシ）フェニル）−
２，６−ジオキソ−２，６−ジヒドロベンゾ−［１：２
−ｂ，４：５−ｂ′］ジフラン ヒドロキノン（２３．１ｇ）、トルエン（２２２ｇ）及
びドデシルベンゼンスルホン酸（５２．３ｇ）の混合物
を５０℃に加熱し、４−ｎ−プロポキシマンデル酸（４
２ｇ）を８回に分けて、５０℃の温度の保持しながら４
時間にわたって添加した。この混合物を、４−（カルボ
キシメトキシ）マンデル酸（５８．８ｇ）添加の前に５
０℃で更に４時間撹拌し、１１０℃に４時間加熱し、形
成される反応の水を溜去した。混合物を６５℃に冷却
し、過酸化水素（３４．０ｇ、１３０ｖｏｌ）を１０回
に分けて、６５〜７０℃の温度に保持して５時間にわた
って添加した。この混合物の温度を、６５〜７０℃で更
に１時間保持し、水及びトルエンを溜去するために、徐
々に温度を１４５℃まで高めた。反応混合物を冷却し、
２−エトキシエタノール（２５９ｇ）を添加し、１３５
℃で６時間加熱した。反応混合物を５０℃に冷却し、ジ
カルボン酸ナトリウム（２１．０ｇ）を添加し、５０℃
で１時間撹拌した。５０℃の温度を保持しながら、水
（６００ｇ）を１時間にわたり添加し、生成物を濾過に
より単離し、エトキシエタノール及び／又は水で洗浄
し、乾燥させると、３−（４−（ｎ−プロポキシ）フェ
ニル）−７−（４−（エトキシエトキシカルボニルメト
キシ）フェニル）−２，６−ジオキソ−２，６−ジヒド
ロベンゾ−［１：２−ｂ，４：５−ｂ′］ジフラン（６
０ｇ、５５％）を生じた。
（エトキシエトキシカルボニルメトキシ）フェニル）−
２，６−ジオキソ−２，６−ジヒドロベンゾ−［１：２
−ｂ，４：５−ｂ′］ジフラン ヒドロキノン（２３．１ｇ）、トルエン（２２２ｇ）及
びドデシルベンゼンスルホン酸（５２．３ｇ）の混合物
を５０℃に加熱し、４−ｎ−プロポキシマンデル酸（４
２ｇ）を８回に分けて、５０℃の温度の保持しながら４
時間にわたって添加した。この混合物を、４−（カルボ
キシメトキシ）マンデル酸（５８．８ｇ）添加の前に５
０℃で更に４時間撹拌し、１１０℃に４時間加熱し、形
成される反応の水を溜去した。混合物を６５℃に冷却
し、過酸化水素（３４．０ｇ、１３０ｖｏｌ）を１０回
に分けて、６５〜７０℃の温度に保持して５時間にわた
って添加した。この混合物の温度を、６５〜７０℃で更
に１時間保持し、水及びトルエンを溜去するために、徐
々に温度を１４５℃まで高めた。反応混合物を冷却し、
２−エトキシエタノール（２５９ｇ）を添加し、１３５
℃で６時間加熱した。反応混合物を５０℃に冷却し、ジ
カルボン酸ナトリウム（２１．０ｇ）を添加し、５０℃
で１時間撹拌した。５０℃の温度を保持しながら、水
（６００ｇ）を１時間にわたり添加し、生成物を濾過に
より単離し、エトキシエタノール及び／又は水で洗浄
し、乾燥させると、３−（４−（ｎ−プロポキシ）フェ
ニル）−７−（４−（エトキシエトキシカルボニルメト
キシ）フェニル）−２，６−ジオキソ−２，６−ジヒド
ロベンゾ−［１：２−ｂ，４：５−ｂ′］ジフラン（６
０ｇ、５５％）を生じた。
【００３４】触媒としてドデシルベンゼンスルホン酸を
用いて得られた生成物の比較のために、触媒としてｐ−
トルエンスルホン酸を用いて得られた生成物を用いて更
に一連の実験を行なった。各々の実験で、４−ｎ−プロ
ポキシマンデル酸０．２ｇモル（４２ｇ）を用いて例１
の一般的方法を実施した。各実験における生成物の１０
０％乾燥重量収率を実際の重量収率及び生成物の分析濃
度（液体クロマトグラフィで）から計算した。実験の詳
細を第１表に示す：
用いて得られた生成物の比較のために、触媒としてｐ−
トルエンスルホン酸を用いて得られた生成物を用いて更
に一連の実験を行なった。各々の実験で、４−ｎ−プロ
ポキシマンデル酸０．２ｇモル（４２ｇ）を用いて例１
の一般的方法を実施した。各実験における生成物の１０
０％乾燥重量収率を実際の重量収率及び生成物の分析濃
度（液体クロマトグラフィで）から計算した。実験の詳
細を第１表に示す：
【００３５】
【表１】
【００３６】
【表２】
【００３７】このように、第１表は、明らかに、ｐ−ト
ルエンスルホン酸よりもドデシルベンゼンスルホン酸を
触媒として使用する際に、生成物のより高い１００％乾
燥重量収率が得られることを示している。
ルエンスルホン酸よりもドデシルベンゼンスルホン酸を
触媒として使用する際に、生成物のより高い１００％乾
燥重量収率が得られることを示している。
Claims (7)
- 【請求項１】 式（１）： 【化１】 ［式中Ｗ1はアリールであり、Ｘ1及びＸ2は、各々独立
して−Ｈ、−ＣＮ、ハロゲン、アルキル、アリール及び
−ＣＯＯＨから選択されたものであり、Ｙは−Ｈであ
り、Ｚは−ＯＨであるか、又は、ＹとＺは一緒になっ
て、式（２）： 【化２】 （ここでＷ2はアリールである）の基を形成している］
の化合物を製造するため、式（３）： 【化３】 ［式中、Ｘ1、Ｘ2、Ｙ及びＺは前記のものを表わす］の
化合物と式（４）： 【化４】 ［式中Ｒは−Ｈ又はアルキルであり、Ａは、−Ｈ、−Ｃ
ＯＯＲ、−ＯＲ及びアリールであり、Ｒは前記のものを
表わし、Ｗ1及びＷ2は前記のものを表わす］の化合物と
を、酸触媒の存在で反応させることより成り、触媒は、
長鎖アルキル−又は長鎖アルキルアリール−スルホン
酸、ジスルホン酸又はホスホン酸であることを特徴とす
る、多環式染料の製法。 - 【請求項２】 触媒は、Ｃ6〜Ｃ25−アルキル−又はＣ6
〜Ｃ25−アルキルアリール−スルホン酸、ジスルホン酸
又はホスホン酸である、請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 触媒は、Ｃ6〜Ｃ25−アルキルフェニル
−スルホン酸、ジスルホン酸又はホスホン酸である、請
求項１に記載の方法。 - 【請求項４】 触媒は、Ｃ6〜Ｃ25−アルキルフェニル
スルホン酸である、請求項１に記載の方法。 - 【請求項５】 触媒は、Ｃ6〜Ｃ20−アルキルフェニル
スルホン酸である、請求項１に記載の方法。 - 【請求項６】 触媒は、Ｃ8〜Ｃ16−アルキルフェニル
スルホン酸である、請求項１に記載の方法。 - 【請求項７】 触媒はドデシルベンゼンスルホン酸であ
る、請求項１に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
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| GB929205049A GB9205049D0 (en) | 1992-03-09 | 1992-03-09 | Polycyclic dyes |
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| FR2611713B1 (fr) * | 1987-02-27 | 1990-11-30 | Adir | Nouveaux derives de l'acide (dihydro-2,3 oxo-2 benzofurannyl-3)-2 acetique, leurs procedes de preparation et les compositions pharmaceutiques qui les contiennent |
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- 1992-03-09 GB GB929205049A patent/GB9205049D0/en active Pending
-
1993
- 1993-02-16 GB GB939303067A patent/GB9303067D0/en active Pending
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- 1993-02-22 IN IN161DE1993 patent/IN186233B/en unknown
- 1993-03-05 TW TW082101633A patent/TW241287B/zh active
- 1993-03-08 JP JP04623693A patent/JP3359686B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-03-08 CZ CZ93365A patent/CZ36593A3/cs unknown
- 1993-03-08 US US08/028,695 patent/US5360919A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-03-09 KR KR1019930003484A patent/KR100248296B1/ko not_active IP Right Cessation
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| CZ36593A3 (en) | 1994-02-16 |
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| EP0560499B1 (en) | 1997-07-09 |
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