JPH0649158A - ハニカムコア含浸用水溶性フェノール樹脂 - Google Patents
ハニカムコア含浸用水溶性フェノール樹脂Info
- Publication number
- JPH0649158A JPH0649158A JP20773592A JP20773592A JPH0649158A JP H0649158 A JPH0649158 A JP H0649158A JP 20773592 A JP20773592 A JP 20773592A JP 20773592 A JP20773592 A JP 20773592A JP H0649158 A JPH0649158 A JP H0649158A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- resin
- phenolic resin
- honeycomb core
- soluble
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- Pending
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- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 フェノールに対するアルデヒドのモル比が
１.４であり、触媒として水酸化バリウムとアンモニア
を併用し、硫酸を用いて中和したレゾール型フェノール
樹脂であって、数平均分子量が２５０であり、水溶性が
９０％で、ｐＨが７であるハニカムコア含浸用水溶性レ
ゾール型フェノール樹脂。 【効果】 溶剤系のフェノール樹脂と同程度の強度を持
ち、耐水性を大きく向上したハニカムコアを得ることが
できる。また、水溶媒系であるため、ハニカムコア製造
時の作業環境は大きく改善され、低公害にハニカムコア
を製造することができる。
１.４であり、触媒として水酸化バリウムとアンモニア
を併用し、硫酸を用いて中和したレゾール型フェノール
樹脂であって、数平均分子量が２５０であり、水溶性が
９０％で、ｐＨが７であるハニカムコア含浸用水溶性レ
ゾール型フェノール樹脂。 【効果】 溶剤系のフェノール樹脂と同程度の強度を持
ち、耐水性を大きく向上したハニカムコアを得ることが
できる。また、水溶媒系であるため、ハニカムコア製造
時の作業環境は大きく改善され、低公害にハニカムコア
を製造することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐水性に優れる水溶性
のハニカムコア含浸用フェノール樹脂に関する。本発明
により得られた水溶性フェノール樹脂は、種々の基材の
ハニカムコアに対して密着性がよく、柔軟で高強度なハ
ニカムコアを与える。また、水溶性であることから、作
業環境の改善に大きな役割を果たす。
のハニカムコア含浸用フェノール樹脂に関する。本発明
により得られた水溶性フェノール樹脂は、種々の基材の
ハニカムコアに対して密着性がよく、柔軟で高強度なハ
ニカムコアを与える。また、水溶性であることから、作
業環境の改善に大きな役割を果たす。
【０００２】
【従来の技術】ハニカムコア含浸用フェノール樹脂は、
その含浸性及び塗付表面の性状の良さからアルコールな
どを使用した溶剤系フェノール樹脂が用いられてきた。
昨今の環境問題及び作業環境改善の観点から、水溶性フ
ェノール樹脂の検討が活発になされているが、耐水性に
劣るなどさまざまな欠点を有している。また、エマルジ
ョン化フェノール樹脂の検討及び実用化が一部行われて
いるが、エマルジョン化フェノール樹脂を使用した場
合、表面性状が悪く、エマルジョン安定剤及び懸濁剤な
どが、フェノール樹脂の性能を低下させるという欠点を
有している。
その含浸性及び塗付表面の性状の良さからアルコールな
どを使用した溶剤系フェノール樹脂が用いられてきた。
昨今の環境問題及び作業環境改善の観点から、水溶性フ
ェノール樹脂の検討が活発になされているが、耐水性に
劣るなどさまざまな欠点を有している。また、エマルジ
ョン化フェノール樹脂の検討及び実用化が一部行われて
いるが、エマルジョン化フェノール樹脂を使用した場
合、表面性状が悪く、エマルジョン安定剤及び懸濁剤な
どが、フェノール樹脂の性能を低下させるという欠点を
有している。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、耐水性に優
れる水溶性のハニカムコア含浸用レゾール型フェノール
樹脂に関し、本発明で得られる樹脂は、従来の溶剤系フ
ェノール樹脂の場合における性能を低下することなく、
水溶性フェノール樹脂系では従来達成できなかった耐水
性を大きく改善するものである。
れる水溶性のハニカムコア含浸用レゾール型フェノール
樹脂に関し、本発明で得られる樹脂は、従来の溶剤系フ
ェノール樹脂の場合における性能を低下することなく、
水溶性フェノール樹脂系では従来達成できなかった耐水
性を大きく改善するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、フェノール類
に対するアルデヒド類のモル比が１.０〜２.０であり、
触媒として二価金属水酸化物とアンモニアを併用し、酸
を用いて中和してなる含窒素結合を有するレゾール型フ
ェノール樹脂であって、数平均分子量が１５０〜３００
であり、水溶性が３０〜３００％で、ｐＨが６.０〜８.
０であることを特徴とする耐水性に優れる水溶性ハニカ
ムコア含浸用レゾール型フェノール樹脂に関する。本発
明で得られたフェノール樹脂は、フェノール類とアルデ
ヒド類とを触媒の存在下で反応することにより合成する
ことができる。フェノール類としては、フェノール、ク
レゾール、レゾルシノール等が使用でき、一般にフェノ
ール樹脂を合成する時に使用されているフェノール類で
あれば限定されることはない。アルデヒド類としては、
ホルムアルデヒド、アセトアルデヒドなどが使用できる
が、アルデヒド基を有する化合物であれば限定されるこ
とはない。フェノール類に対するアルデヒド類のモル比
は、１.０〜２.０の範囲で良好な樹脂を得ることができ
るが、１.５〜１.８のモル比のものは特に高性能の樹脂
を与える。触媒としては、二価金属水酸化物の水酸化バ
リウム、水酸化カルシウムなどが使用できるが、これに
限定されることはなく、酸化カルシウムなどの二価金属
酸化物や二価金属炭酸塩などのように、反応液中で実質
的に二価金属水酸化物を生成するか、あるいはこれと同
様の効果を発揮するものも使用でき、これらも本発明に
含まれるものである。触媒としてのアンモニアの使用
は、基材に対しての密着性を良くするために必要であ
り、量的に限定されるものではないが、フェノール類に
対して３〜３０重量％が適当であり、最終的に樹脂内に
０.２〜２.５重量％の窒素原子が含有されることが望ま
しい。
に対するアルデヒド類のモル比が１.０〜２.０であり、
触媒として二価金属水酸化物とアンモニアを併用し、酸
を用いて中和してなる含窒素結合を有するレゾール型フ
ェノール樹脂であって、数平均分子量が１５０〜３００
であり、水溶性が３０〜３００％で、ｐＨが６.０〜８.
０であることを特徴とする耐水性に優れる水溶性ハニカ
ムコア含浸用レゾール型フェノール樹脂に関する。本発
明で得られたフェノール樹脂は、フェノール類とアルデ
ヒド類とを触媒の存在下で反応することにより合成する
ことができる。フェノール類としては、フェノール、ク
レゾール、レゾルシノール等が使用でき、一般にフェノ
ール樹脂を合成する時に使用されているフェノール類で
あれば限定されることはない。アルデヒド類としては、
ホルムアルデヒド、アセトアルデヒドなどが使用できる
が、アルデヒド基を有する化合物であれば限定されるこ
とはない。フェノール類に対するアルデヒド類のモル比
は、１.０〜２.０の範囲で良好な樹脂を得ることができ
るが、１.５〜１.８のモル比のものは特に高性能の樹脂
を与える。触媒としては、二価金属水酸化物の水酸化バ
リウム、水酸化カルシウムなどが使用できるが、これに
限定されることはなく、酸化カルシウムなどの二価金属
酸化物や二価金属炭酸塩などのように、反応液中で実質
的に二価金属水酸化物を生成するか、あるいはこれと同
様の効果を発揮するものも使用でき、これらも本発明に
含まれるものである。触媒としてのアンモニアの使用
は、基材に対しての密着性を良くするために必要であ
り、量的に限定されるものではないが、フェノール類に
対して３〜３０重量％が適当であり、最終的に樹脂内に
０.２〜２.５重量％の窒素原子が含有されることが望ま
しい。
【０００５】このようにして得られたフェノール樹脂の
水溶性は、３０〜３００％が好ましく、良好な樹脂硬化
物及び作業性を与える。水溶性が３０％より低い場合
は、ポットライフが短いため、作業性の面で非常に不便
である。また、３００％を越えるような樹脂では、樹脂
自身の分子量が非常に小さく、反応が不十分であるた
め、作業上悪臭がしたり、ハニカムコアとした時の強度
不足を引き起こす。水溶性と並行して、数平均分子量は
１５０〜３００が適当であり、小さすぎる場合は強度不
足を引き起こし、大きすぎる場合は水溶性が低下する。
ｐＨは、使用された酸及び塩基の残留度を示すバロメー
ターであるが、樹脂中に酸、塩基が残存することによ
り、吸水しやすい樹脂硬化物となるため、耐水性を低下
させる原因になる。そのため、ｐＨをコントロールする
ことは非常に重要であり、硬化物特性に大きな影響を与
える。ｐＨの値は６〜８が適当であり、極力７に近いほ
ど耐水性向上には有効である。
水溶性は、３０〜３００％が好ましく、良好な樹脂硬化
物及び作業性を与える。水溶性が３０％より低い場合
は、ポットライフが短いため、作業性の面で非常に不便
である。また、３００％を越えるような樹脂では、樹脂
自身の分子量が非常に小さく、反応が不十分であるた
め、作業上悪臭がしたり、ハニカムコアとした時の強度
不足を引き起こす。水溶性と並行して、数平均分子量は
１５０〜３００が適当であり、小さすぎる場合は強度不
足を引き起こし、大きすぎる場合は水溶性が低下する。
ｐＨは、使用された酸及び塩基の残留度を示すバロメー
ターであるが、樹脂中に酸、塩基が残存することによ
り、吸水しやすい樹脂硬化物となるため、耐水性を低下
させる原因になる。そのため、ｐＨをコントロールする
ことは非常に重要であり、硬化物特性に大きな影響を与
える。ｐＨの値は６〜８が適当であり、極力７に近いほ
ど耐水性向上には有効である。
【０００６】
【実施例】以下に、本発明を実施例により説明する。な
お、以下における「部」及び「％」は、すべて「重量
部」及び「重量％」を示すものであり、本発明は、以下
の実施例に限定されるものではない。 《実施例１》撹拌機付き３Ｌの４つ口フラスコにフェノ
ール１０００部，３７％ホルマリン１３８０部を仕込
み、ついで２８％アンモニア水２０部、水酸化バリウム
３５部を添加後、徐々に昇温し、８０℃で約９０分間撹
拌反応させた。反応終了後２５％硫酸水溶液を４０部添
加して中和し、真空下で脱水して目的とする水溶性フェ
ノール樹脂２３４０部を得た。得られた樹脂の粘度は２
５℃で ０.０２５Pa・s，不揮発分は４７％，水溶性は９
０％，ｐＨは７.３であった。 《実施例２》３７％ホルマリンの量を１５５０部とした
以外は実施例１と同様に反応を行い、目的とする水溶性
フェノール樹脂２４００部を得た。得られた樹脂の粘度
は２５℃で０.０３０Pa・s，不揮発分は４８％，水溶性
は１２０％，ｐＨは７.２であった。
お、以下における「部」及び「％」は、すべて「重量
部」及び「重量％」を示すものであり、本発明は、以下
の実施例に限定されるものではない。 《実施例１》撹拌機付き３Ｌの４つ口フラスコにフェノ
ール１０００部，３７％ホルマリン１３８０部を仕込
み、ついで２８％アンモニア水２０部、水酸化バリウム
３５部を添加後、徐々に昇温し、８０℃で約９０分間撹
拌反応させた。反応終了後２５％硫酸水溶液を４０部添
加して中和し、真空下で脱水して目的とする水溶性フェ
ノール樹脂２３４０部を得た。得られた樹脂の粘度は２
５℃で ０.０２５Pa・s，不揮発分は４７％，水溶性は９
０％，ｐＨは７.３であった。 《実施例２》３７％ホルマリンの量を１５５０部とした
以外は実施例１と同様に反応を行い、目的とする水溶性
フェノール樹脂２４００部を得た。得られた樹脂の粘度
は２５℃で０.０３０Pa・s，不揮発分は４８％，水溶性
は１２０％，ｐＨは７.２であった。
【０００７】《比較例１》２５％硫酸水溶液で中和しな
い以外は実施例１と同様に反応を行い、水溶性フェノー
ル樹脂２３００部を得た。得られた樹脂の粘度は２５℃
で０.０２６Pa・s,不揮発分は４７％，水溶性は２００
％，ｐＨは８.３であった。 《比較例２》反応時間を１８０℃とする以外は実施例１
と同様に反応を行ったところ、生成物は白濁し樹脂が沈
殿した。沈殿した樹脂の数平均分子量は３２０であっ
た。 《比較例３》アンモニアを使用しない以外は実施例１と
同様に実施し、水溶性フェノール樹脂２３００ｇを得
た。得られた樹脂の粘度は２５℃で ０.０２Pa・s，不揮
発分は４６％,水溶性は１００％，ｐＨは７.０であっ
た。 《比較例４》実施例１と同様に反応を行い、十分に真空
脱水したのちエタノール１２００部を添加し、溶剤系ハ
ニカムコア含浸用フェノール樹脂２２００部を得た。得
られた樹脂の粘度は２５℃で０.０３Pa・s，不揮発分は
４７％，ｐＨは７.３であった。
い以外は実施例１と同様に反応を行い、水溶性フェノー
ル樹脂２３００部を得た。得られた樹脂の粘度は２５℃
で０.０２６Pa・s,不揮発分は４７％，水溶性は２００
％，ｐＨは８.３であった。 《比較例２》反応時間を１８０℃とする以外は実施例１
と同様に反応を行ったところ、生成物は白濁し樹脂が沈
殿した。沈殿した樹脂の数平均分子量は３２０であっ
た。 《比較例３》アンモニアを使用しない以外は実施例１と
同様に実施し、水溶性フェノール樹脂２３００ｇを得
た。得られた樹脂の粘度は２５℃で ０.０２Pa・s，不揮
発分は４６％,水溶性は１００％，ｐＨは７.０であっ
た。 《比較例４》実施例１と同様に反応を行い、十分に真空
脱水したのちエタノール１２００部を添加し、溶剤系ハ
ニカムコア含浸用フェノール樹脂２２００部を得た。得
られた樹脂の粘度は２５℃で０.０３Pa・s，不揮発分は
４７％，ｐＨは７.３であった。
【０００８】（評価１）上記実施例、比較例の樹脂を利
用して、ガラスクロスに含浸・乾燥して樹脂分３７％の
プリプレグとし、１２枚を重ねて、１４０℃，９.８Ｍ
Ｐaで１時間加熱成形し、室温から３００℃まで徐々に
昇温しながら焼成し、最終的に３００℃に到達してから
８時間焼成を行い、強度試験及び吸水試験用テストピー
スを得た。試験の結果を表１に示した。 （評価２）上記実施例、比較例の樹脂を利用して、ノー
メックス紙への塗付を行った。塗付性状の結果を表１に
示す。
用して、ガラスクロスに含浸・乾燥して樹脂分３７％の
プリプレグとし、１２枚を重ねて、１４０℃，９.８Ｍ
Ｐaで１時間加熱成形し、室温から３００℃まで徐々に
昇温しながら焼成し、最終的に３００℃に到達してから
８時間焼成を行い、強度試験及び吸水試験用テストピー
スを得た。試験の結果を表１に示した。 （評価２）上記実施例、比較例の樹脂を利用して、ノー
メックス紙への塗付を行った。塗付性状の結果を表１に
示す。
【０００９】
【表１】
【００１０】
【発明の効果】本発明で得られた樹脂を使用すること
で、溶剤系の含浸用樹脂と同程度の強度を持ち、従来解
決することができなかった耐水性を大きく向上したハニ
カムコアを得ることができる。また、水溶媒系であるた
め、ハニカムコア製造時の作業環境は大きく改善され、
低公害にハニカムコアを製造することができる。
で、溶剤系の含浸用樹脂と同程度の強度を持ち、従来解
決することができなかった耐水性を大きく向上したハニ
カムコアを得ることができる。また、水溶媒系であるた
め、ハニカムコア製造時の作業環境は大きく改善され、
低公害にハニカムコアを製造することができる。
Claims (2)
- 【請求項１】 フェノール類に対するアルデヒド類のモ
ル比が１.０〜２.０であり、触媒として二価金属水酸化
物とアンモニアを併用し、酸を用いて中和してなる含窒
素結合を有するレゾール型フェノール樹脂であって、数
平均分子量が１５０〜３００であり、水溶性が３０〜３
００％で、ｐＨが６.０〜８.０であることを特徴とする
ハニカムコア含浸用水溶性レゾール型フェノール樹脂。 - 【請求項２】 前記二価金属水酸化物が水酸化バリウム
で中和剤が硫酸であることを特徴とする請求項１記載の
ハニカムコア含浸用水溶性フェノール樹脂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20773592A JPH0649158A (ja) | 1992-08-04 | 1992-08-04 | ハニカムコア含浸用水溶性フェノール樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20773592A JPH0649158A (ja) | 1992-08-04 | 1992-08-04 | ハニカムコア含浸用水溶性フェノール樹脂 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0649158A true JPH0649158A (ja) | 1994-02-22 |
Family
ID=16544675
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20773592A Pending JPH0649158A (ja) | 1992-08-04 | 1992-08-04 | ハニカムコア含浸用水溶性フェノール樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0649158A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0957611A (ja) * | 1995-06-08 | 1997-03-04 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 基板の研磨装置及び基板の研磨方法 |
| GB2392163A (en) * | 2002-08-20 | 2004-02-25 | Univ Sheffield | Soluble phenol-aldehyde condensate |
| CN117164787A (zh) * | 2023-11-02 | 2023-12-05 | 北京玻钢院复合材料有限公司 | 一种用于芳纶纸蜂窝浸渍的改性酚醛树脂及其制备方法 |
-
1992
- 1992-08-04 JP JP20773592A patent/JPH0649158A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0957611A (ja) * | 1995-06-08 | 1997-03-04 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 基板の研磨装置及び基板の研磨方法 |
| GB2392163A (en) * | 2002-08-20 | 2004-02-25 | Univ Sheffield | Soluble phenol-aldehyde condensate |
| CN117164787A (zh) * | 2023-11-02 | 2023-12-05 | 北京玻钢院复合材料有限公司 | 一种用于芳纶纸蜂窝浸渍的改性酚醛树脂及其制备方法 |
| CN117164787B (zh) * | 2023-11-02 | 2024-03-08 | 北京玻钢院复合材料有限公司 | 一种用于芳纶纸蜂窝浸渍的改性酚醛树脂及其制备方法 |
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