JP3460203B2 - フェノール樹脂組成物 - Google Patents
フェノール樹脂組成物Info
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、フェノール樹脂組
成物に関するものであり、塗料用、研磨布紙用、砥石
用、摩擦材用、積層板用、耐火物、繊維強化プラスチッ
ク等のバインダーとして、樹脂の経時安定性、フィラー
の配合性に優れ、硬化後の硬化色相、機械的強度、耐腐
食性、耐燃性に優れたフェノール樹脂組成物に関するも
のである。 【０００２】 【従来の技術】レゾール型フェノール樹脂は、一般にア
ルカリ触媒を用いて反応させる。レゾール型フェノール
樹脂は、中和しない場合もあるが、経時安定化、あるい
は成形物への触媒の影響を抑える目的で、乳酸、蓚酸、
ホウ酸などの酸を中和剤として用いる場合もある。ま
た、レゾール型フェノール樹脂は酸を多量に添加混合す
る事によって酸硬化することが知られている。酸硬化は
使用時に酸を添加して、常温あるいは５０〜８０℃程度
の温度域で硬化させるシステムであり、一般に硬化時の
ｐＨは、４．０以下となっている。酸硬化剤としては、
塩酸、硫酸、フェノールスルホン酸、パラトルエンスル
ホン酸などの酸が用いられる。 【０００３】酸性リン酸エステルは、酸硬化の硬化剤と
して用いられることが知られている（米国特許第２３３
０２８６号明細書、特開昭６１−１３６５２７号公報、
特開昭６３−７５０３９号公報、特開平６−３２２２３
３号公報）。これらは、酸性リン酸エステルを硬化剤と
して用いた時、硬化に至るまでの作業性改善、あるいは
硬化後の硬化色相、機械的強度、耐燃性、耐腐食性の改
善が目的であり、事実これらの技術に従ったフェノール
樹脂は、低温でも硬化しており経時安定性がない。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、樹脂
の経時安定性、フィラーの配合性に優れ、硬化後の硬化
色相、機械的強度、耐腐食性、耐燃性が優れた樹脂を得
るべく鋭意研究した結果、特定の酸性リン酸エステルを
中和剤として用いることによって本発明を完成するに至
ったものである。 【０００５】 【問題を解決するための手段】本発明は、フェノール類
（Ｐ）に対するアルデヒド類（Ｆ）のモル比（Ｆ／Ｐモ
ル比）を０．７／１．０〜６．０／１．０とし、アルカ
リ触媒で反応させ得られたフェノール樹脂に、中和剤と
して酸価が５０〜３５０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の酸性リン
酸エステルを配合して、ｐＨ（２５℃）を５．０〜１
２．０としてなるフェノール樹脂組成物である。 【０００６】本発明に用いられるフェノール類として
は、フェノール、オルソクレゾール、メタクレゾール、
パラクレゾール、キシレノール、パラターシャリーブチ
ルフェノール、パラオクチルフェノール、パラフェニル
フェノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、レ
ゾルシンなどのフェノール類から選ばれた少なくとも１
種以上のフェノール類であり、特に限定はしない。しか
し、硬化色相を改良したい時、キノン構造をとりにくい
パラクレゾール、パラターシャリーブチルフェノール、
パラオクチルフェノール、パラフェニルフェノール、ビ
スフェノールＡなどのパラ置換フェノールが有効であ
る。アルデヒド類としては、ホルムアルデヒド、アセト
アルデヒド、ブチルアルデヒド、アクロレインやこれら
の混合物であり、これらのアルデヒド類の発生源となる
物質あるいはこれらのアルデヒド類の溶液を使用するこ
とも可能である。 【０００７】アルカリ触媒としては、リチウム、ナトリ
ウム、カリウム等のアルカリ金属水酸化物や、マグネシ
ウム、カルシウム、バリウム等のアルカリ土類金属水酸
化物及びこれらと同等の作用効果を示す炭酸塩等の塩類
及び酸化物が使用でき、アミン、アンモニア等のアミン
類、さらにその他のアルカリ触媒を単独あるいは併用使
用する事ができる。フェノール類（Ｐ）に対するアルデ
ヒド類（Ｆ）のモル比（Ｆ／Ｐモル比）は０．７／１．
０〜６．０／１．０であり、好ましくは１．０／１．０
〜４．０／１．０である。アルデヒド類のモル比が０．
７未満では、硬化が遅く、成形物の強度が十分でなく、
６．０を越えるとアルデヒド類が過剰なため、発泡、臭
気、硬化速度が速すぎるなどの問題があり実用的でな
い。 【０００８】本発明に中和剤として用いられる酸性リン
酸エステルは、リン酸の一価あるいは二価のエステル結
合化合物である。そして、これらの化合物の内、酸価が
５０〜３５０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の酸性リン酸エステル
であり、好ましくは酸価が１５０〜２５０（ｍｇＫＯＨ
／ｇ）の酸性リン酸エステルである。また、これらの化
合物の混合物でも、酸価が５０〜３５０（ｍｇＫＯＨ／
ｇ）であれば構わない。酸価が３５０（ｍｇＫＯＨ／
ｇ）を越えた酸性リンエステルは、少量の添加でも経時
安定性が悪化してしまい、酸価が５０（ｍｇＫＯＨ／
ｇ）未満の酸性リン酸エステルでは、経時安定性、フィ
ラーの配合性、硬化色相の改善の効果が得られない。 【０００９】本発明において使用できる酸価が５０〜３
５０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の酸性リン酸エステルとして
は、ジ−２−エチルヘキシルリン酸エステル、モノ−２
−エチルヘキシルリン酸エステル、ジブチルリン酸エス
テル、ジ−イソデシルリン酸エステル、モノ−ジ−イソ
デシルリン酸エステル、モノポリオキシエチレンノニル
フェニルリン酸エステル、ジポリオキシエチレンノニル
フェニルリン酸エステル、モノテトラコシルリン酸エス
テル、ジテトラコシルリン酸エステル、モノステアリル
リン酸エステル、ジステアリルリン酸エステル、モノオ
レイルリン酸エステル、ジオレイルリン酸エステルなど
がある。酸性リン酸エステルを中和剤として用いた時の
ｐＨは、５．０〜１２．０であり、好ましくは６．０〜
９．０である。ｐＨが５．０未満では、酸性が強いので
硬化が進み経時安定性が悪い。ｐＨが１２．０より高い
と中和の効果が得られず、経時安定性、及び硬化色相、
耐腐食性が良くない。中和を行う方法としては、一般に
反応終了時に直ちに添加するが、反応の途中あるいは、
フェノール樹脂の反応後で使用前であれば特に限定され
ない。 【００１０】本発明のフェノール樹脂組成物において、
メラミン樹脂、尿素樹脂などのアミノ樹脂、エポキシ樹
脂などの他の熱硬化性樹脂や、ポリビニルブチラール樹
脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリアミド樹脂、フェ
ノキシ樹脂などの熱可塑性樹脂を、樹脂特性改質のため
添加あるいは変性させることもできる。また、ノニオン
型、アニオン型、カチオン型など各種界面活性剤や発泡
剤などの改質剤を含んでも良い。また、希釈溶剤とし
て、メタノール、エタノール、ｎ−ブタノール、エチレ
ングリコール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、
ブチルセロソルブ、カルビトール、ブチルカルビトー
ル、メトキシプロパノール、アセトン、セロソルブアセ
テート、３−メチル−３−メトキシブタノール、メチル
エチルケトンなどの有機溶剤を含んでも良い。樹脂の硬
化は、一般的には熱硬化であるが、硬化剤による常温硬
化、紫外線などによる硬化でも良い。 【００１１】 【実施例】以下本発明を実施例により詳細に説明する。
ここで記載されている「部」及び「％」は全て「重量
部」及び「重量％」を示す。 【００１２】実施例１ ４つ口フラスコに、フェノール（Ｐ）１００部、３７％
ホルムアルデヒド（Ｆ）１２１部（Ｆ／Ｐモル比１．
５）及び２０％苛性ソーダ５部を仕込み、８０℃で３時
間反応させ、ジ−２−エチルヘキシルリン酸エステル
（酸価＝１７５ 大八化学工業(株) ＤＰ−８Ｒ）５部
を添加して真空脱水を行い、ｐＨ７．５、粘度１０ポイ
ズ／２５℃、不揮発分７５％のレゾール型フェノール樹
脂Ａを得た。 【００１３】実施例２ ４つ口フラスコに、ビスフェノールＡ（Ｐ）１００部、
３７％ホルムアルデヒド（Ｆ）１４２部（Ｆ／Ｐモル比
４．０）及び２０％苛性ソーダ１０部を仕込み、８０℃
で３時間反応させ、ジ−２−エチルヘキシルリン酸エス
テル（酸価＝１７５ 大八化学工業(株) ＤＰ−８Ｒ）
５部を添加して真空脱水を行い、ｐＨ８．２、粘度１０
ポイズ／２５℃、不揮発分６５％のレゾール型フェノー
ル樹脂Ｂを得た。 【００１４】比較例１ ４つ口フラスコに、フェノール（Ｐ）１００部、３７％
ホルムアルデヒド（Ｆ）１２１部（Ｆ／Ｐモル比１．
５）及び２０％カ性ソーダ５部を仕込み、８０℃で３時
間反応させて真空脱水を行い、ｐＨ８．０、粘度１０ポ
イズ／２５℃、不揮発分７５％のレゾール型フェノール
樹脂Ｃを得た。 【００１５】比較例２ ４つ口フラスコに、フェノール（Ｐ）１００部、３７％
ホルムアルデヒド（Ｆ）１２１部（Ｆ／Ｐモル比１．
５）及び２０％カ性ソーダ５部を仕込み、８０℃で３時
間反応させ、乳酸を３部添加して真空脱水を行い、ｐＨ
７．５／２５℃、粘度１０ポイズ／２５℃、不揮発分７
５％のレゾール型フェノール樹脂Ｄを得た。 【００１６】比較例３ ４つ口フラスコに、フェノール（Ｐ）１００部、３７％
ホルムアルデヒド（Ｆ）１２１部（Ｆ／Ｐモル比１．
５）及び２０％苛性ソーダ５部を仕込み、８０℃で３時
間反応させ、メチルリン酸エステル（酸価＝６００以上
大八化学工業(株) ＡＰ−１）を０．５部添加して真
空脱水を行い、ｐＨ７．５／２５℃、粘度１０ポイズ／
２５℃、不揮発分７５％のレゾール型フェノール樹脂Ｅ
を得た。 【００１７】比較例４ ４つ口フラスコに、ビスフェノールＡ（Ｐ）１００部、
３７％ホルムアルデヒド（Ｆ）１４２部（Ｆ／Ｐモル比
４．０）及び２０％苛性ソーダ１０部を仕込み、８０℃
で３時間反応させ真空脱水を行い、ｐＨ８．５、粘度１
０ポイズ／２５℃、不揮発分６５％のレゾール型フェノ
ール樹脂Ｆを得た。 【００１８】これらのフェノール樹脂の製造直後と経時
加速試験（３５℃にて１週間保存）後の特性について、
ゲル化時間、水溶性、分子量、及びフィラー配合時の状
態を比較した結果をそれぞれ表１及び表２に示す。 【００１９】 【表１】 【００２０】 【表２】【００２１】（測定方法） １．ゲル化時間：ＪＩＳ Ｋ ６９０９ ５.５ ゲル化時
間に準ずる。 ２．水溶性（２５℃）：樹脂１０ｍｌをメスシリンンダ
ーに入れ、蒸留水を添加して白濁したときの蒸留水添加
量（ｍｌ）／レジン量（１０ｍｌ）を求めた。 ３．分子量：ＧＰＣによるポリスチレン換算数平均分子
量 ４．フィラー配合時の状態：蒸留水を用いて不揮発分６
０％に調整した樹脂１．０部に対して、炭酸カルシウム
（三共製粉(株)製重質炭酸カルシウムＡ）を３．０部添
加混合後、室温で８時間放置後の状態を観察した。 【００２２】更に、上記各フェノール樹脂から成形物を
成形し、常態強度及び耐水強度を測定し、また、フェノ
ール樹脂を濾紙に含浸して硬化したときの色相を比較し
た結果を表３に示す。 【００２３】 【表３】 【００２４】（成形物の成形条件）以下の配合のものを
ミキサーで５分間混合した。 Ａ砥粒＃６０（日本カーリット(株)製サクランダムＡ＃６０）１０００部 炭酸カルシウム（三共製粉（株）製重質炭酸カルシウムＡ） １００部 樹脂（蒸留水で不揮発分６０％に調整） ６０部 次いで、下記の条件にて成形物を成形した。 成形比重 ２.５ｇ／ｃｍ3 成形温度 １００℃ 成形時間 ３０分 焼成条件 １５０℃、５時間 【００２５】（特性測定方法） １．常態強度：常温での曲げ強度（ＪＩＳ Ｋ ７１７１
による） ２．耐水強度：４０℃の水中に３日放置後の曲げ強度
（ＪＩＳ Ｋ ７１７１による） ３．硬化色相評価方法：フェノール樹脂をメタノールを
希釈し不揮発分３０％に調整し濾紙に１分間含浸させ、
３０分間室温で風乾後、１５０℃の乾燥機で１時間硬化
させた。この濾紙を目視によって硬化色相を確認した。 【００２６】 【発明の効果】本発明のフェノール樹脂組成物は、上記
の結果が示すように、経時安定性、フィラーの配合性、
硬化色相、機械的強度に優れたフェノール樹脂組成物で
ある。
成物に関するものであり、塗料用、研磨布紙用、砥石
用、摩擦材用、積層板用、耐火物、繊維強化プラスチッ
ク等のバインダーとして、樹脂の経時安定性、フィラー
の配合性に優れ、硬化後の硬化色相、機械的強度、耐腐
食性、耐燃性に優れたフェノール樹脂組成物に関するも
のである。 【０００２】 【従来の技術】レゾール型フェノール樹脂は、一般にア
ルカリ触媒を用いて反応させる。レゾール型フェノール
樹脂は、中和しない場合もあるが、経時安定化、あるい
は成形物への触媒の影響を抑える目的で、乳酸、蓚酸、
ホウ酸などの酸を中和剤として用いる場合もある。ま
た、レゾール型フェノール樹脂は酸を多量に添加混合す
る事によって酸硬化することが知られている。酸硬化は
使用時に酸を添加して、常温あるいは５０〜８０℃程度
の温度域で硬化させるシステムであり、一般に硬化時の
ｐＨは、４．０以下となっている。酸硬化剤としては、
塩酸、硫酸、フェノールスルホン酸、パラトルエンスル
ホン酸などの酸が用いられる。 【０００３】酸性リン酸エステルは、酸硬化の硬化剤と
して用いられることが知られている（米国特許第２３３
０２８６号明細書、特開昭６１−１３６５２７号公報、
特開昭６３−７５０３９号公報、特開平６−３２２２３
３号公報）。これらは、酸性リン酸エステルを硬化剤と
して用いた時、硬化に至るまでの作業性改善、あるいは
硬化後の硬化色相、機械的強度、耐燃性、耐腐食性の改
善が目的であり、事実これらの技術に従ったフェノール
樹脂は、低温でも硬化しており経時安定性がない。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、樹脂
の経時安定性、フィラーの配合性に優れ、硬化後の硬化
色相、機械的強度、耐腐食性、耐燃性が優れた樹脂を得
るべく鋭意研究した結果、特定の酸性リン酸エステルを
中和剤として用いることによって本発明を完成するに至
ったものである。 【０００５】 【問題を解決するための手段】本発明は、フェノール類
（Ｐ）に対するアルデヒド類（Ｆ）のモル比（Ｆ／Ｐモ
ル比）を０．７／１．０〜６．０／１．０とし、アルカ
リ触媒で反応させ得られたフェノール樹脂に、中和剤と
して酸価が５０〜３５０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の酸性リン
酸エステルを配合して、ｐＨ（２５℃）を５．０〜１
２．０としてなるフェノール樹脂組成物である。 【０００６】本発明に用いられるフェノール類として
は、フェノール、オルソクレゾール、メタクレゾール、
パラクレゾール、キシレノール、パラターシャリーブチ
ルフェノール、パラオクチルフェノール、パラフェニル
フェノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、レ
ゾルシンなどのフェノール類から選ばれた少なくとも１
種以上のフェノール類であり、特に限定はしない。しか
し、硬化色相を改良したい時、キノン構造をとりにくい
パラクレゾール、パラターシャリーブチルフェノール、
パラオクチルフェノール、パラフェニルフェノール、ビ
スフェノールＡなどのパラ置換フェノールが有効であ
る。アルデヒド類としては、ホルムアルデヒド、アセト
アルデヒド、ブチルアルデヒド、アクロレインやこれら
の混合物であり、これらのアルデヒド類の発生源となる
物質あるいはこれらのアルデヒド類の溶液を使用するこ
とも可能である。 【０００７】アルカリ触媒としては、リチウム、ナトリ
ウム、カリウム等のアルカリ金属水酸化物や、マグネシ
ウム、カルシウム、バリウム等のアルカリ土類金属水酸
化物及びこれらと同等の作用効果を示す炭酸塩等の塩類
及び酸化物が使用でき、アミン、アンモニア等のアミン
類、さらにその他のアルカリ触媒を単独あるいは併用使
用する事ができる。フェノール類（Ｐ）に対するアルデ
ヒド類（Ｆ）のモル比（Ｆ／Ｐモル比）は０．７／１．
０〜６．０／１．０であり、好ましくは１．０／１．０
〜４．０／１．０である。アルデヒド類のモル比が０．
７未満では、硬化が遅く、成形物の強度が十分でなく、
６．０を越えるとアルデヒド類が過剰なため、発泡、臭
気、硬化速度が速すぎるなどの問題があり実用的でな
い。 【０００８】本発明に中和剤として用いられる酸性リン
酸エステルは、リン酸の一価あるいは二価のエステル結
合化合物である。そして、これらの化合物の内、酸価が
５０〜３５０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の酸性リン酸エステル
であり、好ましくは酸価が１５０〜２５０（ｍｇＫＯＨ
／ｇ）の酸性リン酸エステルである。また、これらの化
合物の混合物でも、酸価が５０〜３５０（ｍｇＫＯＨ／
ｇ）であれば構わない。酸価が３５０（ｍｇＫＯＨ／
ｇ）を越えた酸性リンエステルは、少量の添加でも経時
安定性が悪化してしまい、酸価が５０（ｍｇＫＯＨ／
ｇ）未満の酸性リン酸エステルでは、経時安定性、フィ
ラーの配合性、硬化色相の改善の効果が得られない。 【０００９】本発明において使用できる酸価が５０〜３
５０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の酸性リン酸エステルとして
は、ジ−２−エチルヘキシルリン酸エステル、モノ−２
−エチルヘキシルリン酸エステル、ジブチルリン酸エス
テル、ジ−イソデシルリン酸エステル、モノ−ジ−イソ
デシルリン酸エステル、モノポリオキシエチレンノニル
フェニルリン酸エステル、ジポリオキシエチレンノニル
フェニルリン酸エステル、モノテトラコシルリン酸エス
テル、ジテトラコシルリン酸エステル、モノステアリル
リン酸エステル、ジステアリルリン酸エステル、モノオ
レイルリン酸エステル、ジオレイルリン酸エステルなど
がある。酸性リン酸エステルを中和剤として用いた時の
ｐＨは、５．０〜１２．０であり、好ましくは６．０〜
９．０である。ｐＨが５．０未満では、酸性が強いので
硬化が進み経時安定性が悪い。ｐＨが１２．０より高い
と中和の効果が得られず、経時安定性、及び硬化色相、
耐腐食性が良くない。中和を行う方法としては、一般に
反応終了時に直ちに添加するが、反応の途中あるいは、
フェノール樹脂の反応後で使用前であれば特に限定され
ない。 【００１０】本発明のフェノール樹脂組成物において、
メラミン樹脂、尿素樹脂などのアミノ樹脂、エポキシ樹
脂などの他の熱硬化性樹脂や、ポリビニルブチラール樹
脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリアミド樹脂、フェ
ノキシ樹脂などの熱可塑性樹脂を、樹脂特性改質のため
添加あるいは変性させることもできる。また、ノニオン
型、アニオン型、カチオン型など各種界面活性剤や発泡
剤などの改質剤を含んでも良い。また、希釈溶剤とし
て、メタノール、エタノール、ｎ−ブタノール、エチレ
ングリコール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、
ブチルセロソルブ、カルビトール、ブチルカルビトー
ル、メトキシプロパノール、アセトン、セロソルブアセ
テート、３−メチル−３−メトキシブタノール、メチル
エチルケトンなどの有機溶剤を含んでも良い。樹脂の硬
化は、一般的には熱硬化であるが、硬化剤による常温硬
化、紫外線などによる硬化でも良い。 【００１１】 【実施例】以下本発明を実施例により詳細に説明する。
ここで記載されている「部」及び「％」は全て「重量
部」及び「重量％」を示す。 【００１２】実施例１ ４つ口フラスコに、フェノール（Ｐ）１００部、３７％
ホルムアルデヒド（Ｆ）１２１部（Ｆ／Ｐモル比１．
５）及び２０％苛性ソーダ５部を仕込み、８０℃で３時
間反応させ、ジ−２−エチルヘキシルリン酸エステル
（酸価＝１７５ 大八化学工業(株) ＤＰ−８Ｒ）５部
を添加して真空脱水を行い、ｐＨ７．５、粘度１０ポイ
ズ／２５℃、不揮発分７５％のレゾール型フェノール樹
脂Ａを得た。 【００１３】実施例２ ４つ口フラスコに、ビスフェノールＡ（Ｐ）１００部、
３７％ホルムアルデヒド（Ｆ）１４２部（Ｆ／Ｐモル比
４．０）及び２０％苛性ソーダ１０部を仕込み、８０℃
で３時間反応させ、ジ−２−エチルヘキシルリン酸エス
テル（酸価＝１７５ 大八化学工業(株) ＤＰ−８Ｒ）
５部を添加して真空脱水を行い、ｐＨ８．２、粘度１０
ポイズ／２５℃、不揮発分６５％のレゾール型フェノー
ル樹脂Ｂを得た。 【００１４】比較例１ ４つ口フラスコに、フェノール（Ｐ）１００部、３７％
ホルムアルデヒド（Ｆ）１２１部（Ｆ／Ｐモル比１．
５）及び２０％カ性ソーダ５部を仕込み、８０℃で３時
間反応させて真空脱水を行い、ｐＨ８．０、粘度１０ポ
イズ／２５℃、不揮発分７５％のレゾール型フェノール
樹脂Ｃを得た。 【００１５】比較例２ ４つ口フラスコに、フェノール（Ｐ）１００部、３７％
ホルムアルデヒド（Ｆ）１２１部（Ｆ／Ｐモル比１．
５）及び２０％カ性ソーダ５部を仕込み、８０℃で３時
間反応させ、乳酸を３部添加して真空脱水を行い、ｐＨ
７．５／２５℃、粘度１０ポイズ／２５℃、不揮発分７
５％のレゾール型フェノール樹脂Ｄを得た。 【００１６】比較例３ ４つ口フラスコに、フェノール（Ｐ）１００部、３７％
ホルムアルデヒド（Ｆ）１２１部（Ｆ／Ｐモル比１．
５）及び２０％苛性ソーダ５部を仕込み、８０℃で３時
間反応させ、メチルリン酸エステル（酸価＝６００以上
大八化学工業(株) ＡＰ−１）を０．５部添加して真
空脱水を行い、ｐＨ７．５／２５℃、粘度１０ポイズ／
２５℃、不揮発分７５％のレゾール型フェノール樹脂Ｅ
を得た。 【００１７】比較例４ ４つ口フラスコに、ビスフェノールＡ（Ｐ）１００部、
３７％ホルムアルデヒド（Ｆ）１４２部（Ｆ／Ｐモル比
４．０）及び２０％苛性ソーダ１０部を仕込み、８０℃
で３時間反応させ真空脱水を行い、ｐＨ８．５、粘度１
０ポイズ／２５℃、不揮発分６５％のレゾール型フェノ
ール樹脂Ｆを得た。 【００１８】これらのフェノール樹脂の製造直後と経時
加速試験（３５℃にて１週間保存）後の特性について、
ゲル化時間、水溶性、分子量、及びフィラー配合時の状
態を比較した結果をそれぞれ表１及び表２に示す。 【００１９】 【表１】 【００２０】 【表２】【００２１】（測定方法） １．ゲル化時間：ＪＩＳ Ｋ ６９０９ ５.５ ゲル化時
間に準ずる。 ２．水溶性（２５℃）：樹脂１０ｍｌをメスシリンンダ
ーに入れ、蒸留水を添加して白濁したときの蒸留水添加
量（ｍｌ）／レジン量（１０ｍｌ）を求めた。 ３．分子量：ＧＰＣによるポリスチレン換算数平均分子
量 ４．フィラー配合時の状態：蒸留水を用いて不揮発分６
０％に調整した樹脂１．０部に対して、炭酸カルシウム
（三共製粉(株)製重質炭酸カルシウムＡ）を３．０部添
加混合後、室温で８時間放置後の状態を観察した。 【００２２】更に、上記各フェノール樹脂から成形物を
成形し、常態強度及び耐水強度を測定し、また、フェノ
ール樹脂を濾紙に含浸して硬化したときの色相を比較し
た結果を表３に示す。 【００２３】 【表３】 【００２４】（成形物の成形条件）以下の配合のものを
ミキサーで５分間混合した。 Ａ砥粒＃６０（日本カーリット(株)製サクランダムＡ＃６０）１０００部 炭酸カルシウム（三共製粉（株）製重質炭酸カルシウムＡ） １００部 樹脂（蒸留水で不揮発分６０％に調整） ６０部 次いで、下記の条件にて成形物を成形した。 成形比重 ２.５ｇ／ｃｍ3 成形温度 １００℃ 成形時間 ３０分 焼成条件 １５０℃、５時間 【００２５】（特性測定方法） １．常態強度：常温での曲げ強度（ＪＩＳ Ｋ ７１７１
による） ２．耐水強度：４０℃の水中に３日放置後の曲げ強度
（ＪＩＳ Ｋ ７１７１による） ３．硬化色相評価方法：フェノール樹脂をメタノールを
希釈し不揮発分３０％に調整し濾紙に１分間含浸させ、
３０分間室温で風乾後、１５０℃の乾燥機で１時間硬化
させた。この濾紙を目視によって硬化色相を確認した。 【００２６】 【発明の効果】本発明のフェノール樹脂組成物は、上記
の結果が示すように、経時安定性、フィラーの配合性、
硬化色相、機械的強度に優れたフェノール樹脂組成物で
ある。
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(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08L 61/06 - 61/14
C08G 8/00 - 8/24
ＣＡ（ＳＴＮ)
ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 フェノール類（Ｐ）に対するアルデヒド
類（Ｆ）のモル比（Ｆ／Ｐモル比）を０．７／１．０〜
６．０／１．０とし、アルカリ触媒で反応させ得られた
フェノール樹脂に、中和剤として酸価が５０〜３５０
（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の酸性リン酸エステルを配合して、
ｐＨ（２５℃）を５．０〜１２．０としてなることを特
徴とするフェノール樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07211198A JP3460203B2 (ja) | 1998-03-20 | 1998-03-20 | フェノール樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07211198A JP3460203B2 (ja) | 1998-03-20 | 1998-03-20 | フェノール樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11269340A JPH11269340A (ja) | 1999-10-05 |
| JP3460203B2 true JP3460203B2 (ja) | 2003-10-27 |
Family
ID=13479955
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07211198A Expired - Lifetime JP3460203B2 (ja) | 1998-03-20 | 1998-03-20 | フェノール樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3460203B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
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-
1998
- 1998-03-20 JP JP07211198A patent/JP3460203B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
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| JPH11269340A (ja) | 1999-10-05 |
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