JP3460202B2 - 水溶性硬化性樹脂組成物 - Google Patents
水溶性硬化性樹脂組成物Info
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- JP3460202B2 JP3460202B2 JP25384797A JP25384797A JP3460202B2 JP 3460202 B2 JP3460202 B2 JP 3460202B2 JP 25384797 A JP25384797 A JP 25384797A JP 25384797 A JP25384797 A JP 25384797A JP 3460202 B2 JP3460202 B2 JP 3460202B2
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、水溶性硬化性樹脂
組成物に関するものであり、塗料用、研磨布紙用、砥石
用、積層板用、耐火物用、繊維強化プラスチック等のバ
インダーとして、無機物のフィラー、顔料に配合した
際、配合物の沈降防止性、分散性に優れる水溶性硬化性
樹脂組成物に関するものである。
組成物に関するものであり、塗料用、研磨布紙用、砥石
用、積層板用、耐火物用、繊維強化プラスチック等のバ
インダーとして、無機物のフィラー、顔料に配合した
際、配合物の沈降防止性、分散性に優れる水溶性硬化性
樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】フェノール樹脂、アミノ樹脂、エポキシ
樹脂など硬化性樹脂をフィラー、顔料と配合し使用する
際、沈降防止性、分散性の良い状態を作り出すにはメタ
ノール、エタノール、アセトン、メチルエチルケトンな
どの有機溶剤を溶媒として用い、その際、水の含有量を
極力減らした樹脂を用いることが一般的である。近年、
環境問題、人体への影響などの配慮から、配合する溶剤
を有機溶剤から水へ変更する動きが盛んであり、それに
伴い、硬化性樹脂の水溶性化の要望がある。
樹脂など硬化性樹脂をフィラー、顔料と配合し使用する
際、沈降防止性、分散性の良い状態を作り出すにはメタ
ノール、エタノール、アセトン、メチルエチルケトンな
どの有機溶剤を溶媒として用い、その際、水の含有量を
極力減らした樹脂を用いることが一般的である。近年、
環境問題、人体への影響などの配慮から、配合する溶剤
を有機溶剤から水へ変更する動きが盛んであり、それに
伴い、硬化性樹脂の水溶性化の要望がある。
【０００３】硬化性樹脂を水溶性化する方法として、樹
脂の低分子量化、コロイダルディスパージョン化、エマ
ルジョン化などが挙げられるが、コロイダルディスパー
ジョン化、エマルジョン化する方法には、樹脂の粘度調
整、濃度調整などの作業が難しいという問題がある。ま
た、無機物のフィラー、顔料配合時には、フィラー、顔
料の極性のため、樹脂の分散が弱まり凝集する問題があ
り、そのため、界面活性剤、親水性高分子などの分散剤
の多量の使用を余儀なくされていた。
脂の低分子量化、コロイダルディスパージョン化、エマ
ルジョン化などが挙げられるが、コロイダルディスパー
ジョン化、エマルジョン化する方法には、樹脂の粘度調
整、濃度調整などの作業が難しいという問題がある。ま
た、無機物のフィラー、顔料配合時には、フィラー、顔
料の極性のため、樹脂の分散が弱まり凝集する問題があ
り、そのため、界面活性剤、親水性高分子などの分散剤
の多量の使用を余儀なくされていた。
【０００４】低分子量化による水溶性樹脂は、粘度調
整、濃度調整などの作業が容易で、基材に対する含浸性
も良好である。フェノール樹脂、アミノ樹脂、エポキシ
樹脂などの硬化性樹脂では、分子量を低くし、親水性の
あるメチロール基、アミノ基、水酸基、エーテル基、カ
ルボキシル基などの官能基を多く付加させたり、あるい
はこれらの官能基をアルカリ金属、アルカリ土類金属と
の金属塩とする事により比較的容易に水溶性樹脂とする
ことが可能で、最も一般的な方法である。
整、濃度調整などの作業が容易で、基材に対する含浸性
も良好である。フェノール樹脂、アミノ樹脂、エポキシ
樹脂などの硬化性樹脂では、分子量を低くし、親水性の
あるメチロール基、アミノ基、水酸基、エーテル基、カ
ルボキシル基などの官能基を多く付加させたり、あるい
はこれらの官能基をアルカリ金属、アルカリ土類金属と
の金属塩とする事により比較的容易に水溶性樹脂とする
ことが可能で、最も一般的な方法である。
【０００５】低分子量化による水溶性硬化性樹脂は、前
述の他の水溶性化の方法に比較すれば、無機物のフィラ
ーや顔料の沈降防止性、分散性が良い。しかし、大量の
フィラー・顔料を配合した場合、水溶性硬化性樹脂が比
較的高分子量である場合、疎水基であるアルキル基やフ
ェニル基を多く含んでいる場合などでは、フィラー・顔
料の沈降防止性、分散性などが悪くなる問題が発生して
しまう。この時、コロイダルディスパージョン化やエマ
ルジョン化するときに用いる界面活性剤、親水性高分子
等の分散剤を使用をする方法が考えられるが、この方法
では、親水基が強く引きつけられ、疎水基同士が会合し
てしまい白濁化し、樹脂自体の水溶性が低下してしまう
問題があった。
述の他の水溶性化の方法に比較すれば、無機物のフィラ
ーや顔料の沈降防止性、分散性が良い。しかし、大量の
フィラー・顔料を配合した場合、水溶性硬化性樹脂が比
較的高分子量である場合、疎水基であるアルキル基やフ
ェニル基を多く含んでいる場合などでは、フィラー・顔
料の沈降防止性、分散性などが悪くなる問題が発生して
しまう。この時、コロイダルディスパージョン化やエマ
ルジョン化するときに用いる界面活性剤、親水性高分子
等の分散剤を使用をする方法が考えられるが、この方法
では、親水基が強く引きつけられ、疎水基同士が会合し
てしまい白濁化し、樹脂自体の水溶性が低下してしまう
問題があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、水溶性硬化
性樹脂の水溶性を失わせないで、無機物のフィラー・顔
料を樹脂中に配合した際の沈降防止性、分散性を向上さ
せるべく鋭意研究した結果、特定の酸性リン酸エステ
ル、亜リン酸エステルを添加することで、本発明を完成
するに至ったものである。
性樹脂の水溶性を失わせないで、無機物のフィラー・顔
料を樹脂中に配合した際の沈降防止性、分散性を向上さ
せるべく鋭意研究した結果、特定の酸性リン酸エステ
ル、亜リン酸エステルを添加することで、本発明を完成
するに至ったものである。
【０００８】
【問題を解決するための手段】本発明は、水溶性硬化性
樹脂１００重量部に対し、酸価が５０〜３５０（ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ）の酸性リン酸エステル、亜リン酸エステルを
必須成分として、０．５〜３０重量部含有する水溶性硬
化性樹脂組成物に関するものである。
樹脂１００重量部に対し、酸価が５０〜３５０（ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ）の酸性リン酸エステル、亜リン酸エステルを
必須成分として、０．５〜３０重量部含有する水溶性硬
化性樹脂組成物に関するものである。
【０００９】本発明に用いられる酸性リン酸エステル、
亜リン酸エステルは、リン酸、亜リン酸に、一価あるい
は二価でエステル結合している化合物であり、そして、
これらの化合物の内、酸価が５０〜３５０（ｍｇＫＯＨ
／ｇ）の酸性リン酸エステル、亜リン酸エステルであ
る。また、これらの化合物の混合物でも、酸価が５０〜
３５０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であればもちろん使用するこ
とができる。本発明で使用できる酸性リン酸エステル、
亜リン酸エステルとしては、具体的には、ジ−２−エチ
ルヘキシルリン酸エステル、モノ−２−エチルヘキシル
リン酸エステル、ジブチルリン酸エステル、ジ−イソデ
シルリン酸エステル、モノ−ジ−イソデシルリン酸エス
テル、モノ−２−エチルヘキシル−２−エチルヘキシル
亜リン酸エステル、モノポリオキシエチレンノニルフェ
ニルリン酸エステル、ジポリオキシエチレンノニルフェ
ニルリン酸エステル、モノテトラコシルリン酸エステ
ル、ジテトラコシルリン酸エステル、モノステアリルリ
ン酸エステル、ジステアリルリン酸エステル、モノオレ
イルリン酸エステル、ジオレイルリン酸エステルなどが
ある。
亜リン酸エステルは、リン酸、亜リン酸に、一価あるい
は二価でエステル結合している化合物であり、そして、
これらの化合物の内、酸価が５０〜３５０（ｍｇＫＯＨ
／ｇ）の酸性リン酸エステル、亜リン酸エステルであ
る。また、これらの化合物の混合物でも、酸価が５０〜
３５０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であればもちろん使用するこ
とができる。本発明で使用できる酸性リン酸エステル、
亜リン酸エステルとしては、具体的には、ジ−２−エチ
ルヘキシルリン酸エステル、モノ−２−エチルヘキシル
リン酸エステル、ジブチルリン酸エステル、ジ−イソデ
シルリン酸エステル、モノ−ジ−イソデシルリン酸エス
テル、モノ−２−エチルヘキシル−２−エチルヘキシル
亜リン酸エステル、モノポリオキシエチレンノニルフェ
ニルリン酸エステル、ジポリオキシエチレンノニルフェ
ニルリン酸エステル、モノテトラコシルリン酸エステ
ル、ジテトラコシルリン酸エステル、モノステアリルリ
ン酸エステル、ジステアリルリン酸エステル、モノオレ
イルリン酸エステル、ジオレイルリン酸エステルなどが
ある。
【００１０】酸性リン酸エステル、亜リン酸エステルの
酸価が３５０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以上の低分子の酸性リ
ン酸エステル、亜リン酸エステルでは、水溶性化硬化性
樹脂の無機物のフィラー・顔料を樹脂中に配合した際、
沈降防止性、分散性を向上させる効果が大きいが、同時
に水溶性硬化性樹脂のｐＨが酸性になる事による弊害が
大きく、水溶性樹脂が水溶性を失ったり、増粘、ゲル
化、あるいは樹脂の分離といった問題が生じる。酸価が
５０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以下の酸性リン酸エステル、亜
リン酸エステルは、無機物のフィラー、顔料を樹脂中に
配合した際、沈降防止性、分散性を向上させる効果が小
さい。
酸価が３５０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以上の低分子の酸性リ
ン酸エステル、亜リン酸エステルでは、水溶性化硬化性
樹脂の無機物のフィラー・顔料を樹脂中に配合した際、
沈降防止性、分散性を向上させる効果が大きいが、同時
に水溶性硬化性樹脂のｐＨが酸性になる事による弊害が
大きく、水溶性樹脂が水溶性を失ったり、増粘、ゲル
化、あるいは樹脂の分離といった問題が生じる。酸価が
５０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以下の酸性リン酸エステル、亜
リン酸エステルは、無機物のフィラー、顔料を樹脂中に
配合した際、沈降防止性、分散性を向上させる効果が小
さい。
【００１１】酸価が５０〜３５０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の
酸性リン酸エステル、亜リン酸エステルは、水酸基の作
用により無機フィラー・顔料の界面への活性作用が大き
く、樹脂中に配合した際、沈降防止性、分散性に有効で
あると推定される。また、酸価が５０〜３５０（ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ）の酸性リン酸エステル、亜リン酸エステル
は、水溶性硬化性樹脂の水溶性を低下させにくい。
酸性リン酸エステル、亜リン酸エステルは、水酸基の作
用により無機フィラー・顔料の界面への活性作用が大き
く、樹脂中に配合した際、沈降防止性、分散性に有効で
あると推定される。また、酸価が５０〜３５０（ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ）の酸性リン酸エステル、亜リン酸エステル
は、水溶性硬化性樹脂の水溶性を低下させにくい。
【００１２】酸性リン酸エステル、亜リン酸エステルの
添加量は、水溶性硬化性樹脂１００重量部に対して、通
常０．５〜３０重量部であり、好ましくは１〜１０重量
部である。０．５重量部未満では、無機物のフィラー・
顔料の沈降防止性、分散性が良くなる効果が小さく、３
０重量部以上では、その効果が一定でこれ以上向上せず
経済的に好ましくない。
添加量は、水溶性硬化性樹脂１００重量部に対して、通
常０．５〜３０重量部であり、好ましくは１〜１０重量
部である。０．５重量部未満では、無機物のフィラー・
顔料の沈降防止性、分散性が良くなる効果が小さく、３
０重量部以上では、その効果が一定でこれ以上向上せず
経済的に好ましくない。
【００１３】本発明でいう水溶性硬化性樹脂の樹脂は、
フェノール樹脂、アミノ樹脂、エポキシ樹脂などの中
で、親水性のあるメチロール基、アミノ基、水酸基、エ
ーテル基、カルボキシル基などの官能基を多く付加させ
たり、あるいはこれらの官能基とアルカリ金属、アルカ
リ土類金属との金属塩とする事により水溶性とした樹脂
である。これらの樹脂を２種以上含んだり、あるいは共
縮合して得られる水溶性硬化性樹脂も当然に使用でき
る。
フェノール樹脂、アミノ樹脂、エポキシ樹脂などの中
で、親水性のあるメチロール基、アミノ基、水酸基、エ
ーテル基、カルボキシル基などの官能基を多く付加させ
たり、あるいはこれらの官能基とアルカリ金属、アルカ
リ土類金属との金属塩とする事により水溶性とした樹脂
である。これらの樹脂を２種以上含んだり、あるいは共
縮合して得られる水溶性硬化性樹脂も当然に使用でき
る。
【００１４】ここで使用するフェノール樹脂としては、
フェノール類とアルデヒド類をアルカリ触媒により常法
により反応し、メチロール基を付加される事や、樹脂中
の水酸基とアリカリ金属、アリカリ土類金属とでフェノ
ラートを多くする事により水溶性としたものである。必
要に応じて中和剤による中和を行ってもよい。フェノー
ル樹脂のフェノール類としては、フェノール、オルソク
レゾール、パラクレゾール、キシレノール、パラターシ
ャリーブチルフェノール、パラオクチルフェノール、ビ
スフェノールＡなどのフェノール類やこれらの混合物を
使用できる。アルデヒド類としては、ホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド、アクロレイ
ンやこれらの混合物であり、これらのアルデヒドの発生
源となる物質あるいはこれらのアルデヒド類の溶液を使
用する事も可能である。アルカリ触媒としては、リチウ
ム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属水化物や
マグネシウム、カルシウム、バリウムなどのアルカリ土
類金属水化物及びこれらと同様の作用効果を示す炭酸塩
類の塩類及び酸化物が使用でき、アミン、アンモニア、
さらに他のアルカリ触媒を併用使用する事ができる。
フェノール類とアルデヒド類をアルカリ触媒により常法
により反応し、メチロール基を付加される事や、樹脂中
の水酸基とアリカリ金属、アリカリ土類金属とでフェノ
ラートを多くする事により水溶性としたものである。必
要に応じて中和剤による中和を行ってもよい。フェノー
ル樹脂のフェノール類としては、フェノール、オルソク
レゾール、パラクレゾール、キシレノール、パラターシ
ャリーブチルフェノール、パラオクチルフェノール、ビ
スフェノールＡなどのフェノール類やこれらの混合物を
使用できる。アルデヒド類としては、ホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド、アクロレイ
ンやこれらの混合物であり、これらのアルデヒドの発生
源となる物質あるいはこれらのアルデヒド類の溶液を使
用する事も可能である。アルカリ触媒としては、リチウ
ム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属水化物や
マグネシウム、カルシウム、バリウムなどのアルカリ土
類金属水化物及びこれらと同様の作用効果を示す炭酸塩
類の塩類及び酸化物が使用でき、アミン、アンモニア、
さらに他のアルカリ触媒を併用使用する事ができる。
【００１５】ここで使用するアミノ樹脂とは、常法によ
り、アミノ化合物とアルデヒド類をアルカリ触媒によっ
て付加反応した樹脂、又は、その後で酸触媒で縮合反応
やアルコール類とエーテルさせた樹脂で、メチロール基
あるいはエーテル基を付加される事により水溶性とした
ものである。アミノ化合物としては、尿素、エチレン尿
素、メラミン、ベンゾクアナミン、アセトグアナミンな
どを使用できる。アルカリ触媒としては、リチウム、ナ
トリウム、カリウムなどのアルカリ金属水化物やマグネ
シウム、カルシウム、バリウムなどのアルカリ土類金属
水化物及びこれらと同様の作用効果を示す炭酸塩類の塩
類及び酸化物が使用でき、アミン、アンモニア、さらに
他のアルカリ触媒を併用使用する事ができる。酸触媒と
しては、蓚酸、パラトルエンスルホン酸、キシレンスル
ホン酸、フェノールスルホン酸などの有機酸や、リン
酸、塩酸、硫酸といった無機酸を使用できる。アルコー
ル類としては、メタノール、エタノールなど低分子のア
ルコールを使用できる。
り、アミノ化合物とアルデヒド類をアルカリ触媒によっ
て付加反応した樹脂、又は、その後で酸触媒で縮合反応
やアルコール類とエーテルさせた樹脂で、メチロール基
あるいはエーテル基を付加される事により水溶性とした
ものである。アミノ化合物としては、尿素、エチレン尿
素、メラミン、ベンゾクアナミン、アセトグアナミンな
どを使用できる。アルカリ触媒としては、リチウム、ナ
トリウム、カリウムなどのアルカリ金属水化物やマグネ
シウム、カルシウム、バリウムなどのアルカリ土類金属
水化物及びこれらと同様の作用効果を示す炭酸塩類の塩
類及び酸化物が使用でき、アミン、アンモニア、さらに
他のアルカリ触媒を併用使用する事ができる。酸触媒と
しては、蓚酸、パラトルエンスルホン酸、キシレンスル
ホン酸、フェノールスルホン酸などの有機酸や、リン
酸、塩酸、硫酸といった無機酸を使用できる。アルコー
ル類としては、メタノール、エタノールなど低分子のア
ルコールを使用できる。
【００１６】ここで使用する水溶性エポキシ樹脂とは、
親水性のある水酸基、エーテル基、アミノ基を有する事
により水溶性とし、かつ２個以上のエポキシサイド基を
有する液状の樹脂である。水溶性エポキシ樹脂として
は、グリセロールポリエポキサイド、ポリエチレングリ
コールジエポキサイド、ポリプロピレングリコールジエ
ポキサイド、ペンタエリスリトールポリエポキサイド、
キシリレンジアミノテトラエポキサイド、トリメチロー
ルプロパンポリエポキサイド、ポリグリセロールポリエ
ポキサイド、ネオペンチルグリコールジエポキサイドな
どを使用できる。
親水性のある水酸基、エーテル基、アミノ基を有する事
により水溶性とし、かつ２個以上のエポキシサイド基を
有する液状の樹脂である。水溶性エポキシ樹脂として
は、グリセロールポリエポキサイド、ポリエチレングリ
コールジエポキサイド、ポリプロピレングリコールジエ
ポキサイド、ペンタエリスリトールポリエポキサイド、
キシリレンジアミノテトラエポキサイド、トリメチロー
ルプロパンポリエポキサイド、ポリグリセロールポリエ
ポキサイド、ネオペンチルグリコールジエポキサイドな
どを使用できる。
【００１７】水溶性硬化性樹脂は、メタノール、エタノ
ール、ｎ−ブタノール、エチレングリコール、メチルセ
ロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、カル
ビトール、ブチルカルビトール、メトキシプロパノー
ル、アセトン、セロソルブアセテート、３−メチル−３
−メトキシブタノール、メチルエチルケトンなどの有機
溶剤を含んでいても良い。また、ノニオン型、アニオン
型、カチオン型など各種界面活性剤、ポリビニルアルコ
ール樹脂、ポリエチレンオキサイドなど親水性高分子を
改質剤として含んでも良い。その他硬化剤、あるいは硬
化助剤を含んでも良い。樹脂の硬化は、一般的には熱硬
化であるが、硬化剤による常温硬化、紫外線などによる
硬化でも良い。
ール、ｎ−ブタノール、エチレングリコール、メチルセ
ロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、カル
ビトール、ブチルカルビトール、メトキシプロパノー
ル、アセトン、セロソルブアセテート、３−メチル−３
−メトキシブタノール、メチルエチルケトンなどの有機
溶剤を含んでいても良い。また、ノニオン型、アニオン
型、カチオン型など各種界面活性剤、ポリビニルアルコ
ール樹脂、ポリエチレンオキサイドなど親水性高分子を
改質剤として含んでも良い。その他硬化剤、あるいは硬
化助剤を含んでも良い。樹脂の硬化は、一般的には熱硬
化であるが、硬化剤による常温硬化、紫外線などによる
硬化でも良い。
【００１８】酸性リン酸エステル、亜リン酸エステルの
添加方法は、水溶性硬化性樹脂製造時の初期、中期、後
期のいずれの時点でも良い。結果的に、酸性リン酸エス
テル、亜リン酸エステルが部分的に反応してもよく、
又、単に使用時に混合し使用してもよい。
添加方法は、水溶性硬化性樹脂製造時の初期、中期、後
期のいずれの時点でも良い。結果的に、酸性リン酸エス
テル、亜リン酸エステルが部分的に反応してもよく、
又、単に使用時に混合し使用してもよい。
【００１９】ここで配合する無機フィラー・顔料として
は、一般的に樹脂に配合するもので無機フィラーとして
は炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、酸化アルミニウ
ム、硫酸バリウム、クリオライト、炭化珪素、酸化珪
素、ガラスなどの粉末、ウィスカー、繊維などである。
無機顔料としては酸化チタン、マイカ、カーボン、ベン
ガラなどである。
は、一般的に樹脂に配合するもので無機フィラーとして
は炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、酸化アルミニウ
ム、硫酸バリウム、クリオライト、炭化珪素、酸化珪
素、ガラスなどの粉末、ウィスカー、繊維などである。
無機顔料としては酸化チタン、マイカ、カーボン、ベン
ガラなどである。
【００２０】
【実施例】以下、本発明を実施例により詳細に説明す
る。ここで記載されている「部」及び「％」は全て「重
量部」及び「重量％」を示す。
る。ここで記載されている「部」及び「％」は全て「重
量部」及び「重量％」を示す。
【００２１】実施例１
水溶性フェノール樹脂（住友デュレズ（株）製 ＰＲ−
５０７８１）１００部に対して、ジ−２−エチルヘキシ
ルリン酸エステル（大八化学工業（株）ＤＰ−８Ｒ、酸
価１７５）５部を添加攪拌し水溶性１０倍以上（／２５
℃蒸留水）の硬化性樹脂を得た。この硬化性樹脂１００
部に炭酸カルシウム（三共製粉（株）製 重質炭酸カル
シウムＡ）５００部を添加し、攪拌分散後２４時間室温
に放置し状態を観察した。その結果を表１に示す。
５０７８１）１００部に対して、ジ−２−エチルヘキシ
ルリン酸エステル（大八化学工業（株）ＤＰ−８Ｒ、酸
価１７５）５部を添加攪拌し水溶性１０倍以上（／２５
℃蒸留水）の硬化性樹脂を得た。この硬化性樹脂１００
部に炭酸カルシウム（三共製粉（株）製 重質炭酸カル
シウムＡ）５００部を添加し、攪拌分散後２４時間室温
に放置し状態を観察した。その結果を表１に示す。
【００２２】実施例２
水溶性メラミン樹脂（住友化学工業（株）製 Ｍ−３０
Ｗ）１００部に対して、ジ−２−エチルヘキシルリン酸
エステル（大八化学工業（株）ＤＰ−８Ｒ、酸価１７
５）５部を添加攪拌し水溶性１０倍以上（２５℃蒸留
水）の硬化性樹脂を得た。この硬化性樹脂１００部に炭
酸カルシウム（三共製粉（株）製 重質炭酸カルシウム
Ａ）５００部を添加し、攪拌分散後２４時間室温に放置
し状態を観察した。その結果を表１に示す。
Ｗ）１００部に対して、ジ−２−エチルヘキシルリン酸
エステル（大八化学工業（株）ＤＰ−８Ｒ、酸価１７
５）５部を添加攪拌し水溶性１０倍以上（２５℃蒸留
水）の硬化性樹脂を得た。この硬化性樹脂１００部に炭
酸カルシウム（三共製粉（株）製 重質炭酸カルシウム
Ａ）５００部を添加し、攪拌分散後２４時間室温に放置
し状態を観察した。その結果を表１に示す。
【００２３】実施例３
４つ口フラスコに、ビスフェノール−Ａ１００部、３７
％ホルムアルデヒド１４２部（モル比４．０）及び２０
％苛性ソーダ１０部を仕込み、８０℃で３時間反応さ
せ、真空脱水を行い、粘度１０ポイズ、不揮発分６５
％、水希釈能５倍の水溶性レゾール型フェノール樹脂を
得た。ここで生成したフェノール樹脂６０部に対して、
水溶性メラミン樹脂（水溶性メラミン樹脂 住友化学
（株）製 Ｍ−３０Ｗ）４０部を添加攪拌し、ジ−２−
エチルヘキシルリン酸エステル（大八化学工業（株）製
ＤＰ−８Ｒ 酸価１７５）５部を、添加攪拌し水溶性
５倍（２５℃蒸留水）の硬化性樹脂を得た。この硬化性
樹脂１００部に炭酸カルシウム（三共製粉（株）製 重
質炭酸カルシウムＡ）５００部を添加し、攪拌分散後２
４時間室温に放置し状態を観察した。その結果を表１に
示す。
％ホルムアルデヒド１４２部（モル比４．０）及び２０
％苛性ソーダ１０部を仕込み、８０℃で３時間反応さ
せ、真空脱水を行い、粘度１０ポイズ、不揮発分６５
％、水希釈能５倍の水溶性レゾール型フェノール樹脂を
得た。ここで生成したフェノール樹脂６０部に対して、
水溶性メラミン樹脂（水溶性メラミン樹脂 住友化学
（株）製 Ｍ−３０Ｗ）４０部を添加攪拌し、ジ−２−
エチルヘキシルリン酸エステル（大八化学工業（株）製
ＤＰ−８Ｒ 酸価１７５）５部を、添加攪拌し水溶性
５倍（２５℃蒸留水）の硬化性樹脂を得た。この硬化性
樹脂１００部に炭酸カルシウム（三共製粉（株）製 重
質炭酸カルシウムＡ）５００部を添加し、攪拌分散後２
４時間室温に放置し状態を観察した。その結果を表１に
示す。
【００２４】比較例１
水溶性フェノール樹脂（住友デュレズ（株）製 ＰＲ−
５０７８１ 水溶性１０倍以上（２５℃蒸留水））１０
０部に、炭酸カルシウム（三共製粉（株）製重質炭酸カ
ルシウムＡ）５００部を添加し、攪拌分散後２４時間室
温に放置し状態を観察した。その結果を表１に示す。
５０７８１ 水溶性１０倍以上（２５℃蒸留水））１０
０部に、炭酸カルシウム（三共製粉（株）製重質炭酸カ
ルシウムＡ）５００部を添加し、攪拌分散後２４時間室
温に放置し状態を観察した。その結果を表１に示す。
【００２５】比較例２
水溶性フェノール樹脂（住友デュレズ（株）製 ＰＲ−
５０７８１）１００部に対して、酸価５０以下のトリ−
２−エチルヘキシルリン酸エステル（大八化学工業
（株）ＴＯＰ、酸価０．１５以下）５部を添加攪拌し水
溶性２倍（２５℃蒸留水）の硬化性樹脂を得た。この硬
化性樹脂１００部に炭酸カルシウム（三共製粉（株）製
重質炭酸カルシウムＡ）５００部を添加し、攪拌分散
後２４時間室温に放置し状態を観察した。その結果を表
１に示す。
５０７８１）１００部に対して、酸価５０以下のトリ−
２−エチルヘキシルリン酸エステル（大八化学工業
（株）ＴＯＰ、酸価０．１５以下）５部を添加攪拌し水
溶性２倍（２５℃蒸留水）の硬化性樹脂を得た。この硬
化性樹脂１００部に炭酸カルシウム（三共製粉（株）製
重質炭酸カルシウムＡ）５００部を添加し、攪拌分散
後２４時間室温に放置し状態を観察した。その結果を表
１に示す。
【００２６】比較例３
水溶性フェノール樹脂（住友デュレズ（株）製 ＰＲ−
５０７８１）１００部に対して、酸価３５０以上のイソ
プロピルリン酸エステル（大八化学工業（株）ＡＰ−
３、酸価４００以上）５部を添加攪拌し水溶性３倍（２
５℃蒸留水）の硬化性樹脂を得た。この硬化性樹脂１０
０部に炭酸カルシウム（三共製粉（株）製 重質炭酸カ
ルシウムＡ）５００部を添加し、攪拌分散後２４時間室
温に放置し状態を観察した。その結果を表１に示す。
５０７８１）１００部に対して、酸価３５０以上のイソ
プロピルリン酸エステル（大八化学工業（株）ＡＰ−
３、酸価４００以上）５部を添加攪拌し水溶性３倍（２
５℃蒸留水）の硬化性樹脂を得た。この硬化性樹脂１０
０部に炭酸カルシウム（三共製粉（株）製 重質炭酸カ
ルシウムＡ）５００部を添加し、攪拌分散後２４時間室
温に放置し状態を観察した。その結果を表１に示す。
【００２７】
【表１】
【００２８】
【発明の効果】本発明の水溶性硬化性樹脂組成物は、実
施例の結果からも明らかなように、無機物のフィラー・
顔料を樹脂中に配合した際、沈降防止性、分散性に優れ
た水溶性硬化性樹脂組成物である。
施例の結果からも明らかなように、無機物のフィラー・
顔料を樹脂中に配合した際、沈降防止性、分散性に優れ
た水溶性硬化性樹脂組成物である。
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フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ
Ｃ０８Ｌ 63/00 Ｃ０８Ｌ 63/00 Ｃ
Claims (2)
- 【請求項１】 水溶性硬化性樹脂１００重量部に対し
て、酸価が５０〜３５０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の酸性リン
酸エステル類、あるいは亜リン酸エステル類を０．５〜
３０重量部含有することを特徴とする水溶性硬化性樹脂
組成物。 - 【請求項２】 水溶性硬化性樹脂が、フェノール樹脂、
アミノ樹脂、エポキシ樹脂の中から選ばれた１種以上で
ある請求項１の水溶性硬化性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25384797A JP3460202B2 (ja) | 1997-09-18 | 1997-09-18 | 水溶性硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25384797A JP3460202B2 (ja) | 1997-09-18 | 1997-09-18 | 水溶性硬化性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1192680A JPH1192680A (ja) | 1999-04-06 |
| JP3460202B2 true JP3460202B2 (ja) | 2003-10-27 |
Family
ID=17256966
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25384797A Expired - Lifetime JP3460202B2 (ja) | 1997-09-18 | 1997-09-18 | 水溶性硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3460202B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015048395A (ja) * | 2013-08-30 | 2015-03-16 | 群栄化学工業株式会社 | 熱硬化性樹脂組成物及びレゾール型フェノール樹脂 |
-
1997
- 1997-09-18 JP JP25384797A patent/JP3460202B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH1192680A (ja) | 1999-04-06 |
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