JPH0648368B2 - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は染色された親水性コロイド層を有するハロゲン
化銀写真感光材料に関し、写真化学的に不活性であると
ともに写真処理過程において容易に脱色および／または
溶出される染料を含有する親水性コロイド層を有してな
るハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料において、特定の波長域の光
を吸収させる目的で、写真乳剤層またはその他の層を着
色することがしばしば行なわれる。

写真乳剤層に入射すべき光の分光組成を制御することが
必要なとき、写真感光材料上の写真乳剤層よりも支持体
から遠い側に着色層が設けられる。このような着色層は
フイルター層と呼ばれる。重層カラー感光材料の如く写
真乳剤層が複数ある場合にはフイルター層がそれらの中
間に位置することもある。

写真乳剤層を通過する際あるいは透過後に散乱された光
が、乳剤層と支持体の界面、あるいは乳剤層と反対側の
感光材料の表面で反射されて再び写真乳剤層中に入射す
ることにもとずく画像のボケ、すなわちハレーシヨンを
防止することを目的として、写真乳剤層と支持体の間、
あるいは支持体の写真乳剤層とは反対の面に着色層を設
けることが行なわれる。このような着色層はハレーシヨ
ン防止層と呼ばれる。重層カラー感光材料の場合には、
各層の中間にハレーシヨン防止層がおかれることもあ
る。

写真乳剤層中での光の散乱にもとずく画像鮮鋭度の低下
（この現象は一般にイラジエーシヨンと呼ばれている）
を防止するために、写真乳剤層を着色することも行なわ
れる。

これらの着色すべき層は、親水性コロイドから成る場合
が多くしたがつてその着色のためには通常、水溶性染料
を層中に含有させる。この染料は下記のような条件を満
足することが必要である。

(1)使用目的に応じた適正な分光吸収を有すること。

(2)写真化学的に不活性であること。つまりハロゲン化
銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、たとえ
ば感度の低下、潜像退行、あるいはカブリを与えないこ
と。

(3)写真処理過程において脱色されるか、溶解除去され
て、処理後の写真感光材料上に有害な着色を残さないこ
と。

これらの条件をみたす染料を見出すために当業者により
多くの努力がなされており以下に挙げる染料が知られて
いる。例えば英国特許第５０６，３８５号、同１，１７
７，４２９号、同１，３１１，８８４号、同１，３３
８，７９９号、同１，３８５，３７１号、同１，４６
７，２１４号、同１，４３３，１０２号、同１，５５
３，５１６号、特開昭４８−８５，１３０号、同４９−
１１４，４２０号、同５５−１６１，２３３号、同５９
−１１１，６４０号、米国特許第３，２４７，１２７
号、同３，４６９，９８５号、同４，０７８，９３３号
等に記載されたピラゾロン核やバルビツール酸核を有す
るオキソノール染料、米国特許第２，５３３，４７２
号、同３，３７９，５３３号、英国特許第１，２７８，
６２１号等に記載されたその他のオキソノール染料、英
国特許第５７５，６９１号、同６８０，６３１号、同５
９９，６２３号、同７８６，９０７号、同９０７，１２
５号、同１，０４５，６０９号、米国特許第４，２５
５，３２６号、特開昭５９−２１１，０４３号等に記載
されたアゾ染料、特開昭５０−１００，１１６号、同５
４−１１８，２４７号、英国特許第２，０１４，５９８
号、同７５０，０３１号等に記載されたアゾメチン染
料、米国特許第２，８６５，７５２号に記載されたアン
トラキノン染料、米国特許第２，５３８，００９号、同
２，６８８，５４１号、同２，５３８，００８号、英国
特許第５８４，６０９号、同１，２１０，２５２号、特
開昭５０−４０，６２５号、同５１−３，６２３号、同
５１−１０，９２７号、同５４−１１８，２４７号、特
公昭４８−３，２８６号、同５９−３７，３０３号等に
記載されたアリーリデン染料、特公昭２８−３，０８２
号、同４４−１６，５９４号、同５９−２８、８９８号
等に記載されたスチリル染料、英国特許第４４６，５８
３号、同１，３３５，４２２号、特開昭５９−２２８，
２５０号等に記載されたトリアリールメタン染料、英国
特許第１，０７５，６５３号、同１，１５３，３４１
号、同１，２８４，７３０号、同１，４７５，２２８
号、同１，５４２，８０７号等に記載されたメロシアニ
ン染料、米国特許第２，８４３，４８６号、同３，２９
４，５３９号等に記載されたシアニン染料などが挙げら
れる。

これらの中で２個のピラゾロン核を有するオキソノール
染料は亜硫酸塩を含む現像液中で脱色される性質をも
ち、写真乳剤に悪い作用を及ぼすことが少く有用な染料
として感光材料の染色に用いられてきた。

しかし、この系統に属する染料の中には写真乳剤そのも
のには影響が少くても分光増感された乳剤に対しては、
不必要な領域に分光増感したり、または増感色素を脱着
せしめることに起因すると思われる感度の低下をひきお
こす欠点を有している。

また近年行われるようになつた現像処理の迅速化によつ
ては処理後の写真感光材料中に残るものがある。これを
解決するために亜硫酸イオンとの反応性の高い染料を用
いることが提案されているが、この場合には写真膜中で
の安定性が充分でなく、経時によつては濃度の低下をお
こし、所望の写真的効果を得られないという欠点を有し
ている。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は第一にハロゲン化銀乳剤層の写真特性に
有害な影響を与えない新規な水溶性染料によつて親水性
コロイド層が染色されたハロゲン化銀写真感光材料を提
供することである。

本発明の目的は第二に処理により脱色性のすぐれた新規
な水溶性染料によつて親水性コロイド層が染色されたハ
ロゲン化銀写真感光材料を提供することである。

本発明の目的は第三に染色された親水性コロイド層が経
時しても安定な新規な水溶性染料を含有するハロゲン化
銀写真感光材料を提供することである。

（問題点を解決するための手段） 本発明のこれらの目的は一般式（Ｉ）によつて示される
染料の少くとも一種を含有することにより達成される。

（Ｉ） 式中Ｒ_１、Ｒ_２は夫々アルキル基｛ここでアルキル基は
置換基を有するものを含み、例えばメチル基、エチル
基、ｔ−ブチル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ
−ペンチル基、ヘプチル基、オクチル基、ドデシル基、
ペンタデシル基、ヘプタデシル基等、置換基として、フ
ツ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子（例
えばトリフルオロメチル基、２−クロロエチル基、ジフ
ルオロメチル基、１，１，２，２−テトラフルオロエチ
ル基、１，１，２，２，３，３−ヘキサフルオロプロピ
ル基、２−ブロモエチル基等）、フエニル基（例えばベ
ンジル基、フエネチル基、４−クロロベンジル基、４−
メトキシベンジル基、４−スルホプロピルオキシベンジ
ル基等）、ヒドロキシ基（例えば２−ヒドロキシエチル
基、３−ヒドロキシエチル基等）、又はシアノ基（例え
ば２−シアノエチル基等）等を含みうる｝、アリール基
｛ここでアリール基は置換基を有するものを含み、例え
ばフエニル基、ナフチル基等、置換基としてスルホン酸
基（例えば２−スルホフエニル基、３−スルホフエニル
基、３，５−ジスルホフエニル基等）、カルボン酸基
（例えば２−カルボキシフエニル基等）、アルコキシ基
（例えば４−メトキシフエニル基、４−スルホブチルオ
キシフエニル基等）、ハロゲン原子（例えば３−クロロ
フエニル基、３，５−ジクロロフエニル基等）等を含み
うる｝、シアノ基、又は−ＮＲ₅ＳＯ₂Ｒ₇を表わし、 Ｒ_５は水素原子、アルキル基もしくは置換アルキル基
〔例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ブチル
基など、置換基としてスルホ基（例えばスルホメチル
基、スルホエチル基など）、カルボキシル基（例えばカ
ルボキシメチル基、カルボキシエチル基など）、ヒドロ
キシ基（例えばヒドロキシエチル基、１，２−ジヒドロ
キシプロピル基など）、アルコキシ基（例えばメトキシ
エチル基、エトキシエチル基など）、ハロゲン原子｛フ
ツソ原子、塩素原子、臭素原子（例えば２−クロロエチ
ル、２−ブロモエチル、２，２，２−トリフルオロエチ
ル基など）など｝、シアノ基（例えばシアノエチル基な
ど）、スルホニル基（例えばメタンスルホニルエチル
基）ニトロ基（例えば２−ニトロブチル基、２−ニトロ
−２−メチルプロピル基など）、アミノ基（例えばジメ
チルアミノエチル基、ジエチルアミノプロピル基な
ど）、アリール基（例えばベンジル基、ｐ−クロロベン
ジル基など）等〕、フエニル基、もしくは置換フエニル
基｛置換基としてはスルホ基（例えばｐ−スルホフエニ
ル基、２，５−ジスルホフエニル基など）、カルボキシ
ル基（例えばｐ−カルボキシフエニル基、ｍ−カルボキ
シフエニル基など）、ヒドロキシ基（例えばｐ−ヒドロ
キシフエニル基、ｍ−ヒドロキシフエニル基など）、ア
ルコキシ基（例えばｐ−メトキシフエニル基、ｍ−エト
キシフエニル基など）、ハロゲン原子（例えばｐ−クロ
ロフエニル基、ｐ−ブロモフエニル基、ｐ−フルオロフ
エニル基など）、シアノ基（例えばｐ−シアノフエニル
基、ｏ−シアノフエニル基など）、ニトロ基（例えばｐ
−ニトロフエニル基、ｍ−ニトロフエニル基など）、ア
ミノ基（例えばｐ−ジメチルアミノフエニル基、ｐ−ジ
エチルアミノフエニル基など）、アルキル基（例えばｐ
−メチルフエニル、ｏ−メチルフエニル基など）｝など
のアリール基、または−ＳＯ_２Ｒ_７を表わし、Ｒ_７はア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基等）、アリール基
（例えばフエニル基、ｐ−メチルフエニル基、ｐ−クロ
ロフエニル基等）を表わす。Ｒ_３、Ｒ_４は夫々水素原
子、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル
基等）を表わす。Ｑ_１、Ｑ_２はアリール基〔ここでアリ
ール基は置換基を有するものを含み、例えばフエニル
基、ナフチル基等、置換基として炭素数１ないし４のア
ルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲン原子
（クロロ、ブロモ、フルオロ）、カルバモイル基（例え
ばエチルカルバモイル基など）、スルフアモイル基（例
えばエチルスルフアモイル基など）、シアノ基、ニトロ
基、アルキルスルホニル基（例えばメタンスルホニル基
など）、アリールスルホニル基（例えばベンゼンスルホ
ニル基など）、アミノ基（例えばジメチルアミノ基な
ど）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ基な
ど）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド
基など）を有するアリール基〕を表わす。Ｘ_１、Ｘ_２は
各々結合もしくは２価の連結基を表わし、２価の連結基
としては−Ｏ−、 −ＳＯ_２−、 を挙げることができ、Ｒ_８は水素原子、炭素数５以下の
アルキル基、炭素数５以下の置換アルキル基｛置換基と
しては炭素数３以下のアルコキシ基、スルホ基（例えば
スルホエチル基、スルホプロピル基など）、カルボキシ
ル基（例えばカルボキシエチル基など）、シアノ基、ヒ
ドロキシ基、アミノ基（例えばヒドロキシエチル基な
ど）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド
基など）、カルボンアミド基（例えばアセチルアミノ基
など）、カルバモイル基（例えばエチルアミノカルボニ
ル基など）、スルフアモイル基（例えばエチルアミノス
ルホニル基など）など｝を表わす。Ｙ_１、Ｙ_２は各々ス
ルホ基、カルボキシル基を表わし、これらは遊離の酸だ
けでなく、塩（例えばＮａ塩、Ｋ塩、アンモニウム塩、
４級アンモニウム塩など）を形成していてもよい。
Ｌ_１、Ｌ_２、Ｌ_３はメチン基（ここでメチン基は置換基
を有するものを含み、置換基としてはメチル基、エチル
基、フエニル基などが挙げられる）を表わす。ｍ_１、ｍ
_２は各々１もしくは２、ｎは０、１、もしくは２、
ｐ_１、ｐ_２は各々０、１、２、３もしくは４、ｑ_１、ｑ
_２は各々１もしくは２を表わす。

一般式（Ｉ）で示される置換基のうちＲ_３、Ｒ_４として
水素原子、メチル基が好ましい。Ｒ_５は水素原子、炭素
数４以下のアルキル基、炭素数６以下の置換アルキル基
｛置換基としてはスルホ基、カルボキシル基、ヒドロキ
シ基、炭素数２以下のアルコキシ基、塩素原子、シアノ
基、アミノ基、炭素数４以下のアルキルアミノ基が好ま
しい。｝、フエニル基、置換フエニル基｛置換基として
はスルホ基、カルボキシル基、炭素数４以下のアルコキ
シ基、塩素原子、シアノ基、炭素数４以下のアルキル
基、炭素数４以下のアルキルアミノ基が好ましい。｝ま
たＲ_５とＲ_６で５員環、６員環（例えばモルホリノ環、
ピロリジン環、ピペリジン環）を形成するのが好まし
い。

Ｑ_１、Ｑ_２はフエニル基、置換フエニル基｛置換基とし
ては、炭素数４以下のアルキル基、炭素数４以下のアル
コキシ基、ハロゲン原子（クロロ、ブロモ、フルオ
ロ）、炭素数４以下のジアルキルアミノ基、などが好ま
しい。｝が好ましい。

Ｘ_１、Ｘ_２としては−Ｏ−、 もしくは結合が好ましく、Ｒ_８としては水素原子、炭素
数５以下のアルキル基、炭素数５以下の置換アルキル基
｛置換基としては炭素数３以下のアルコキシ基、シアノ
基、ヒドロキシ基、炭素数４以下のアルキルアミノ基な
ど｝が好ましい。

更に一般式（Ｉ）で示される染料のうちでｍ_１＝ｍ_２＝
１がより好ましい。

次に本発明に用いられる染料の具体例を示すが本発明は
これらに限定されるものではない。

１ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８ ９ １０ １１ １２ １３ １４ １５ １６ １７ １８ １９ ２０ ２１ ２２ ２３ ２４ ２５ ２６ ２７ ２８ ２９ ３０ ３１ ３２ ３３ ３４ ３５ ３６ ３７ ３８ ３９ ４０ ４１ ４２ ４３ ４４ ４５ ４６ ４７ ４８ 一般式（Ｉ）に示す化合物は種々の合成法によつて合成
することができるが、例えば以下の反応式に示すように
ピラゾロン（II）と（IIIａ）、（IIIｂ）、（IIIｃ）
（IIIｄ）または（IIIｅ）で示される化合物とを塩基の
存在下に縮合させて合成することができる。

（II） （IIIａ） （IIIｂ） ＨＣ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３ （IIIｃ） （IIIｄ） （IIIｅ） 式中、Ｒ_１、Ｒ_３、Ｑ_１、Ｘ_１、Ｙ_１、Ｌ_１、Ｌ_２、Ｌ
_３、ｍ_１、ｎ、ｐ_１、ｑ_１は前記と同じ意味を表わし、
Ｚは水素原子、ニトロ基、ハロゲン原子（例えばクロ
ロ、ブロモ）を表わす。Ｒ_９は水素原子、アルキル基
（例えばメチル、エチル、など）、フエニル基を表わ
す。Ｘはアニオン（例えばクロライド、ブロマイド、ア
イオダイド、パークロレイト、メチルスルフエート、エ
チルスルフエート、ｐ−トルエンスルフオネートなど）
を表わす。

以下に本発明による化合物の合成例を記すが、これのみ
に限定されるものではない。

合成例１（化合物２） ３−フエニル−１−（４−スルホベンジル）ピラゾリン
−５−オン７．３ｇ、Ｎ，Ｎ′−ジフエニルフオルムア
ミジン塩酸塩２．３ｇ、トリエチルアミン６ｍ、メタ
ノール７０ｍを混合し３時間加熱還流すると均一溶液
となる。この溶液に酢酸ナトリウム４ｇのメタノール４
０ｍ溶液を加えると黒褐色の結晶が析出する。この結
晶を取し、エタノールで洗浄すると化合物２が３．２
ｇ得られた。

融点３００℃以上 合成例２（化合物３） ３−メチル−１−（２−スルホベンジル）ピラゾリン−
５−オン５．９ｇ、マロンアルデヒドジアニル２．２
ｇ、トリエチルアミン４．６ｍ、メタノール５０ｍ
を混合し３時間加熱還流すると均一溶液となる。この溶
液を室温まで冷却した後、酢酸カリウム３．２ｇのメタ
ノール１６ｍ溶液を加えると暗赤色の結晶が析出す
る。この結晶を取し、エタノールで洗浄すると化合物
３が４．５ｇ得られた。

融点３００℃以上 合成例３（化合物８） ３−メチル−１−（２−スルホベンジル）ピラゾリン−
５−オン１０．７ｇ、グルタコンアルデヒドジアニル塩
酸塩５．２ｇ、トリエチルアミン１４ｍ、メタノール
５０ｍを混合し、室温で５時間攪拌した。この溶液に
酢酸カリウム９．８ｇのメタノール５０ｍ溶液を加え
ると暗緑色の結晶が析出する。この結晶を取しメタノ
ールで洗浄すると化合物８が１０．３ｇ得られた。

融点３００℃以上 合成例４（化合物１０） ３−トリフルオロメチル−１−（２−スルホベンジル）
ピラゾリン−５−オン７．１ｇ、グルタコンアルデヒド
ジアニル塩酸塩２．８ｇ、トリエチルアミン６．７ｍ
、ジメチルホルムアミド５０ｍを混合し、室温で５
時間攪拌した。この溶液に酢酸ナトリウム５．２ｇのメ
タノール５０ｍ溶液を加えると黒褐色の結晶が析出す
る。この結晶を取しメタノールで洗浄すると化合物１
０が６．１ｇ得られた。

融点３００℃以上 合成例５（化合物３６） ３−シアノ−１−（２−スルホベンジル）ピラゾリン−
５−オン６．１ｇ、グルタコンアルデヒドジアニル塩酸
塩２．８ｇ、トリエチルアミン６．７ｍ、ジメチルホ
ルムアミド４０ｍを混合し、室温で５時間攪拌した。
この溶液に酢酸ナトリウム５．２ｇのメタノール５０ｍ
溶液を加えると黒褐色の結晶が析出する。この結晶を
取し、メタノールで洗浄すると化合物４０が３．２ｇ
得られた。

融点３００℃以上 一般式（Ｉ）に示される染料をフイルター染料、イラジ
エーシヨン防止染料又はアンチハレーシヨン染料として
使用するときは、効果のある任意の量を使用できるが、
光学濃度が０．０５ないし、３．０の範囲になるように
使用するのが好ましい。添加時期は塗布される前のいか
なる工程でもよい。

本発明による染料は、乳剤層その他の親水性コロイド層
（中間層、保護層、アンチハレーシヨン層、フイルター
層など）中に種々の知られた方法で分散することができ
る。

本発明の染料を直接に乳剤層や親水性コロイド層に溶
解もしくは分散させる方法または水性溶液または溶媒に
溶解もしくは分散させた後、乳剤層や親水性コロイド層
に用いる方法。適当な溶媒、例えば、メチルアルコー
ル、エチルアルコール、プロピルアルコール、メチルセ
ルソルブ、特開昭４８−９７１５号、米国特許３，７５
６，８３０号に記載のハロゲン化アルコール、アセト
ン、水、ピリジンなどあるいは、これらの混合溶媒など
の中に溶解され溶液の形で、乳剤へ添加することもでき
る。

染料イオンと反対の荷電をもつ親水性ポリマーを媒染
剤として層に共存させ、これを染料分子との相互作用に
よつて、染料を特定層中に局在化させる方法。

ポリマー媒染剤とは、二級および三級アミノ基を含むポ
リマー含窒素複素環部分をもつポリマーこれらの４級カ
チオン基を含むポリマーなどで分子量が５０００以上の
ものが特に好ましくは１００００以上のものである。

例えば米国特許２，５４８，５６４号明細書等に記載さ
れているビニルピリジンポリマー及びビニルピリジニウ
ムカチオンポリマー：米国特許４，１２４，３８６号明
細書等に開示されているビニルイミダゾリウムカチオン
ポリマー；米国特許３，６２５，６９４号等に開示され
ているゼラチン等と架橋可能なポリマー媒染剤；米国特
許３，９５８，９９５号、特開昭54−１１５２２８号明
細書等に開示されている水性ゾル型媒染剤；米国特許
３，８９８，０８８号明細書に開示されている水不溶性
媒染剤；米国特許４，１６８，９７６号明細書等に開示
の染料と共有結合を行うことのできる反応性媒染剤；英
国特許６８５，４７５号に記載されている如きジアルキ
ルアミノアルキルエステル残基を有するエチレン不飽和
化合物から導かれたポリマー；英国特許８５０，２８１
号に記載されているようなポリビニルアルキルケトンと
アミノグアニジンの反応によつて得られる生成物；米国
特許３，４４５，２３１号に記載されているような２−
メチル−１−ビニルイミダゾールから導かれたポリマー
などを挙げることができる。

化合物を界面活性剤を用いて溶解する方法。有用な界
面活性剤としては、オリゴマーないしはポリマーであつ
てもよい。

この重合体の詳細については、特開昭６０−１５８４３
７号（富士写真フイルム（株）により昭和５９年１月２
６日付で出願）の明細書第１９頁〜２７頁に記載されて
いる。

また、上記で得た親水性コロイド分散中に、例えば特公
昭５１−３９８３５号記載の親油性ポリマーのヒドロゾ
ルを添加してもよい。

親水性コロイドとしては、ゼラチンが代表的なものであ
るが、その他写真用に使用しうるものとして従来知られ
ているものはいずれも使用できる。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、臭化銀、沃臭
化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀のいずれであ
つてもよい。

本発明に使用しうるハロゲン化銀粒子は、立方体、八面
体のような規則的（regular）な結晶形を有するもの、
また球状、板状などのような変則的（irregular）な結
晶形をもつもの、あるいはこれらの結晶形の複合形をも
つものである。また種々の結晶形の粒子の混合から成る
ものも使用できるが、規則的な結晶形を使用するのが好
ましい。

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は内部と表層とが
異なる相をもつていても、均一な相から成つていてもよ
い。また潜像が主として表面に形成されるような粒子
（例えばネガ型乳剤）でもよく、粒子内部に主として形
成されるような粒子（例えば、内部潜像型乳剤、予めか
ぶらせた直接反転型乳剤）であつてもよい。好ましく
は、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
る。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、厚みが０．５
ミクロン以下、好ましくは０．３ミクロン以下で径が好
ましくは０．６ミクロン以上であり、平均アスペクト比
が５以上の粒子が全投影面積の５０％以上を占めるよう
な平板粒子乳剤か、統計学上の変動係数（投影面積を円
近似した場合の標準偏差Ｓを直径で除した値Ｓ／）
が２０％以下である単分散乳剤が好ましい。また平板粒
子乳剤および単分散乳剤を２種以上混合してもよい。

本発明に用いられる写真乳剤はピー・グラフキデス
（Ｐ．Glafkides）著、シミー・エ・フイジーク・フオ
トグラフイーク（Chimie er Physique Photographequ
e）（ポールモンテル社刊、１９６７年）、ジー・エフ
・ダフイン（Ｇ．Ｆ．Duffin）著、フオトグラフイツク
・エマルジヨン・ケミストリー（Photo-graphic Emulsi
on Chemistry）（フオーカルプレス刊、１９６６年）、
ブイ・エル・ゼリクマン（Ｖ．Ｌ．Zelikman）ら著、メ
ーキング・アンド・コーテイング・フオトグラフイツク
・エマルジヨン（Making and Coating Photographic Em
ulsion）（フオーカルプレス刊、１９６４年）などに記
載された方法を用いて調製することができる。

またこのハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の成長をコ
ントロールするためにハロゲン化銀溶剤として例えばア
ンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チオエーテル
化合物（例えば米国特許第３，２７１，１５７号、同第
３，５７４，６２８号、同第３，７０４，１３０号、同
第４，２９７，４３９号、同第４，２７６，３７４号な
ど）、チオン化合物（例えば特開昭５３−１４４３１９
号、同５３−８２４０８号、同５５−７７７３７号な
ど）、アミン化合物（例えば特開昭５４−１００７１７
号など）などを用いることができる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩また
はその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄
錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。化学増感
のためには、例えばＨ．フリーゼル（Ｈ．Frieser）
編、デイー・グルンドラーゲン・デル・フオトグラフイ
シエン・プロツエセ・ミツト・ジルベルハロゲンデン
（Die Grundlagen der Photographischen Prozesse mit
Silberhalogeniden）（アカデミツシエ フエルラグス
ゲゼルシヤクト１９６８）６７５〜７３４頁に記載の方
法を用いることができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物
質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導
体、ホルムアミジンスルフイン酸、シラン化合物）を用
いる還元増感法；貴金属化合物（例えば、金錯塩のほ
か、Ｐｔ、Ｉｒ、Ｐｄなどの周期律表VIII族の金属の錯
塩）を用いる貴金属増感法などを単独または組合せて用
いることができる。

本発明に使用されるハロゲン化銀写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、種々の
化合物を含有させることができる。すなわち、アゾール
類たとえばベンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾール
類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ベンズイ
ミダゾール類（特にニトロ−またはハロゲン置換体）；
ヘテロ環メルカプト化合物類たとえばメルカプトチアゾ
ール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベ
ンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、メ
ルカプトテトラゾール類（特に１−フエニル−５−メル
カプトテトラゾール）、メルカプトピリミジン類；カル
ボキシル基やスルホン基などの水溶性基を有する上記の
ヘテロ環メルカプト化合物類；チオケト化合物たとえば
オキサゾリンチオン；アザインデン類たとえばテトラア
ザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，３
ａ，７）テトラアザインデン類）；ベンゼンチオスルホ
ン酸類；ベンゼンスルフイン酸；などのようなカブリ防
止剤または安定剤とに知られた多くの化合物を加えるこ
とができる。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤はシアン・カプラー、マ
ゼンタ・カプラー、イエロー・カプラーなどのカラー・
カプラー及びカプラーを分散する化合物を含むことがで
きる。

すなわち、発色現像処理において芳香族１級アミン現像
薬（例えば、フエニレンジアミン誘導体や、アミノフエ
ノール誘導体など）との酸化カツプリングによつて発色
しうる化合物を含んでもよい。例えば、マゼンタカプラ
ーとして、５−ピラゾロンカプラー、ピラゾロベンツイ
ミダゾールカプラー、シアノアセチルクマロンカプラ
ー、ピラゾロトリアゾールカプラー、開鎖アシルアセト
ニトリルカプラー等があり、イエローカプラーとして、
アシルアセトアミドカプラー（例えばベンゾイルアセト
アニリド類、ピバロイルアセトアニリド類）、等があ
り、シアンカプラーとして、ナフトールカプラーおよび
フエノールカプラー等がある。これらのカプラーは分子
中にバラスト基とよばれる疎水基を有する非拡散のもの
が望ましい。カプラーは銀イオンに対し４当量性あるい
は２当量性のどちらでもよい。また色補正の効果をもつ
カラードカプラー、あるいは現像にともなつて現像抑制
剤を放出するカプラー（いわゆるＤＩＲカプラー）であ
つてもよい。

またＤＩＲカプラー以外にも、カツプリング反応の生成
物が無色であつて現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲカ
ツプリング化合物を含んでもよい。

本発明の写真乳剤には感度上昇、コントラスト上昇また
は現像促進の目的で、例えばポリアルキレンオキシドま
たはそのエーテル、エステル、アミンなどの誘導体、チ
オエーテル化合物、チオモルフオリン類、四級アンモニ
ウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾ
ール誘導体、３−ピラゾリドン類等を含んでもよい。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤にはフイルター染料とし
て、あるいはイラジエーシヨン防止その他種々の目的
で、本発明に開示される染料以外の公知の水溶性染料
（例えばオキソノール染料；ヘミオキソノール染料及び
メロシアニン染料）と併用して用いてもよい。また分光
増感剤として本発明に示される染料以外の公知のシアニ
ン色素、メロシアニン色素、ヘミシアニン色素と併用し
て用いてもよい。

本発明の写真乳剤には塗布助剤、帯電防止、スベリ性改
良、乳化分散、接着防止および写真特性改良（例えば現
像促進、硬調化、増感）など種々の目的で種々の界面活
性剤を含んでもよい。

また、本発明の感光材料には退色防止剤、硬膜剤、色カ
ブリ防止剤、紫外線吸収剤、ゼラチン等の保護コロイ
ド、種々の添加剤に関して、具体的には、リサーチ・デ
イスクロージヤーＶｏｌ．１７６（１９７８、XII）Ｒ
Ｄ−１７６４３などに記載されている。

完成（finished）乳剤は、適切な支持体、例えばバライ
タ紙、レジンコート紙、合成紙、トリアセテートフイル
ム、ポリエチレンテレフタレートフイルム、その他のプ
ラスチツクベースまたはガラス板の上に塗布される。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料としては、カラーポ
ジフイルム、カラーペーパー、カラーネガフイルム、カ
ラー反転（カプラーを含む場合もあり、含まぬ場合もあ
る）、製版用写真感光材料（例えばリスフイルム、リス
デユープフイルムなど）、陰極線管デイスプレイ用感光
材料（例えば乳剤Ｘ線記録用感光材料、スクリーンを用
いる直接及び間接撮影用材料）、銀塩拡散転写プロセス
（Silver Salt deffusion transfer process）用感光材
料、カラー拡散転写プロセス用感光材料、ダイ・トラン
スフアー・プロセス（imbibition transfer process）
用感光材料、銀色素漂白法に用いる感光材料、プリント
アウト像を記録する感光材料、光現像型焼出し（Direct
Print image）感光材料、熱現像用感光材料、物理現像
用感光材料などを挙げることができる。

写真像を得るための露光は通常の方法を用いて行えばよ
い。すなわち、自然光（日光）、タングステン電灯、螢
光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素アーク灯、キセ
ノンフラツシユ灯、陰極線管フライングスポツトなど公
知の多種の光源をいずれでも用いることができる。露光
時間は通常１／１０００秒から３０秒の露光時間である
が、１／１０００秒より短い露光、たとえばキセノン閃
光灯や陰極線管を用いた１／１０^４〜１／１０^６秒の露
光を用いることもできるし、３０秒より長い露光を用い
ることもできる。必要に応じて色フイルターで露光に用
いられる光の分光組成を調節することができる。露光に
レーザー光を用いることもできる。また電子線、Ｘ線、
γ線、α線などによつて励起させた螢光体から放出する
光によつて露光されてもよい。

本発明を用いて作られる感光材料の写真処理には、例え
ばリサーチ・デイスクロージヤー（Research Disclosur
e）１７６号、第２８〜３０頁（ＲＤ−１７６４３）に
記載されているような、公知の方法及び公知の処理液の
いずれをも適用することができる。この写真処理は、目
的に応じて、銀画像を形成する写真処理（黒白写真処
理）、あるいは色素像を形成する写真処理（カラー写真
処理）のいずれであつてもよい。処理温度は普通１８か
ら５０℃の間に選ばれるが、１８℃より低い温度または
５０℃を越える温度としてもよい。

カラー写真処理方法については特に制限はなく、あらゆ
る方法が適用できる。例えばその代表的なものとして
は、露光後、発色現像、漂白定着処理を行ない、必要に
応じさらに水洗、安定化処理を行なう方式、露光後、発
色現像、漂白と定着を分離した処理を行ない、必要に応
じさらに水洗、安定化処理を行なう方式、露光後、黒白
現像主薬を含有する現像液で現像し、一様露光を与えた
後、発色現像、漂白定着処理を行ない、必要に応じさら
に水洗、安定化処理を行なう方式あるいは露光後、黒白
現像主薬を含有する現像液で現像し、さらにカブラシ剤
（例えば水素化ホウ素ナトリウム）を含有する発色現像
液で現像してから漂白定着処理を行ない、必要に応じさ
らに水洗、安定化処理を行なう方式がある。

本発明において発色現像液で使用される芳香族第一級ア
ミン系発色現像主薬は種々のカラー写真プロセスにおい
て広範に使用されている公知のものが包含される。これ
らの現像主薬はアミノフエノール系およびｐ−フエニレ
ンジアミン系誘導体が含まれる。好ましい例はｐ−フエ
ニレンジアミン誘導体であり代表例を以下に示すが、こ
れらに限定されるものではない。

Ｄ−１ Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フエニレンジアミン Ｄ−２ ２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３ ２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリル
アミノ）トルエン Ｄ−４ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノ〕アニリン Ｄ−５ ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ
ドロキシエチル）アミノ〕アニリン Ｄ−６ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミド
エチル）−３−メチル−４−アミノアニリン Ｄ−７ Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフエニ
ルエチル）メタンスルホンアミド Ｄ−８ Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フエニレンジアミン Ｄ−９ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メ
トキシエチルアニリン Ｄ−10 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−11 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン また、これらのｐ−フエニレンジアミン誘導体は硫酸
塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩など
の塩であつてもよい。上記化合物は、米国特許２，１９
３，０１５号、同２，５５２，２４１号、同２，５６
６，２７１号、同２，５９２，３６４号、同３，６５
６，９５０号、同３，６９８，５２５号等に記載されて
いる。該芳香族第一級アミン発色現像主薬の使用量は現
像溶液１当り約０．１ｇ〜約２０ｇ、更に好ましくは
約０．５ｇ〜約１０ｇの濃度である。

本発明で使用される発色現像液中には、周知のようにヒ
ドロキシルアミン類を含むことができる。

ヒドロキシルアミン類は、発色現像液中において遊離ア
ミンの形で使用することができるというものの水溶性の
酸塩の形でそれを使用するのがより一般的である。この
ような塩類の一般的は例は、硫酸塩、シユウ酸塩、塩化
物、リン酸塩、炭酸塩、酢酸塩その他である。ヒドロキ
シルアミン類は置換又は無置換のいずれであつてもよ
く、ヒドロキシルアミン類の窒素原子がアルキル基によ
つて置換されていてもよい。

ヒドロキシルアミンの添加量は発色現像液１当り０ｇ
〜１０ｇが好ましく、さらに好ましくは０〜５ｇであ
る。発色現像液の安定性が保たれるのならば、添加量は
少ない方が好ましい。

また保恒剤として、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウ
ム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、メタ亜硫
酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の亜硫酸塩や、カ
ルボニル亜硫酸付加物を含有することが好ましい。これ
らの添加量は０ｇ〜２０ｇ／が好ましく更に好ましく
は０ｇ〜５ｇ／であり、発色現像液の安定性が保たれ
るならば、少ない方が好ましい。

その他保恒剤としては、特開昭５２−４９８２８号、同
５６−４７０３８号、同５６−３２１４０号、同５９−
１６０１４２号および米国特許３７４６５４４号記載の
芳香族ポリヒドロキシ化合物；米国特許３，６１５，５
０３号および英国特許１，３０６，１７６号記載のヒド
ロキシアセトン類；特開昭５２−１４３０２０号および
同５３−８９４２５号記載のα−アミノカルボニル化合
物；特開昭５７−４４１４８号および同５７−５３７４
９号等に記載の各種金属類；特開昭５２−１０２７２７
号記載の各種糖類；同５２−２７６３８号記載のヒドロ
キサム酸類；同５９−１６０１４１号記載のα，α′−
ジカルボニル化合物；同５９−１８０５８８号記載のサ
リチル酸類；同５４−３５３２号記載のアルカノールア
ミン類；同５６−９４３４９号記載のポリ（アルキレン
イミン）類；同５６−７５６４７号記載のグルコン酸誘
導体等をあげることができる。これらの保恒剤は必要に
応じて２種以上、併用しても良い。特に４，５−ジヒド
ロキシ−ｍ−ベンゼンジスルホン酸、ポリ（エチレンイ
ミン）およびトリエタノールアミン等の添加が好まし
い。

本発明に使用される発色現像液のpHは、好ましくは９〜
１２、より好ましくは９〜１１であり、そのカラー現像
液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含ませる
ことができる。

上記pHを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが好
ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシン塩、
Ｎ，Ｎジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン
塩、グアニン塩、３，４−ジヒドロキシフエニルアラニ
ン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−メ
チル−１，３−プロパンジオール塩、パリン塩、プロリ
ン塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リシン塩等を
用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸
塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性やpH９．０以上の
高pH領域での緩衝能に優れ、カラー現像液に添加しても
写真性能面への悪影響（カブリなど）がなく、安価であ
るといつた利点を有し、これらの緩衝剤を用いることが
特に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホ
サリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ
安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）な
どを挙げることができる。しかしながら本発明は、これ
らの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤の発色現像液への添加量は、０．１モル／以
上であることが好ましく、特に０．１モル／〜０．４
モル／であることが特に好ましい。

その他、発色現像液中にはカルシウムやマグネシウムの
沈澱防止剤として、あるいは発色現像液の安定性向上の
ために、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えば特
公昭４８−０３０４９６号および同４４−３０２３２号
記載のアミノポリカルボン酸類、特開昭５６−９７３４
７号、特公昭５６−３９３５９号および西独特許２，２
２７，６３９号記載の有機ホスホン酸類、特開昭５２−
１０２７２６号、同５３−４２７３０号、同５４−１２
１１２７号、同５５−１２６２４１号および同５５−６
５９５６号等に記載のホスホノカルボン酸類、その他特
開昭５８−１９５８４５号、同５８−２０３４４０号お
よび特公昭５３−４０９００号等に記載の化合物をあげ
ることができる。以下に具体例を示すがこれらに限定さ
れるものではない。

・ニトリロ三酢酸 ・ジエチレンアミノ五酢酸 ・エチレンジアミン四酢酸 ・トリエチレンテトラミン六酢酸 ・Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチ
レンホスホン酸 ・１，３−ジアミノ−２−プロパノール−４酢酸 ・トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸 ・ニトリロ三プロピオン酸 ・１，２−ジアミノプロパン四酢酸 ・ヒドロキシエチルイミノ二酢酸 ・グリコールエーテルジアミン四酢酸 ・ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸 ・エチレンジアミンオルトヒドロキシフエニル酢酸 ・２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸 ・１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸 ・Ｎ，Ｎ′−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレン
ジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジ酢酸 これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い。これらのキレート剤の添加量は発色現像液中の金
属イオンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば
１当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

発色現像液には必要により任意の現像促進剤を添加でき
る。

現像促進剤としては、ベンジルアルコールの他、特公昭
３７−１６０８８号、同３７−５９８７号、同３８−７
８２６号、同４４−１２３８０号、同４５−９０１９号
および米国特許３８１３２４７号等に記載のチオエーテ
ル系化合物；特開昭５２−４９８２９号および同５０−
１５５５４号に記載のｐ−フエニレンジアミン系化合
物、特開昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００
７４号、特開昭５６−１５６８２６号および同５２−４
３４２９号等に記載の４級アンモニウム塩類；米国特許
２，６１０，１２２号および同４，１１９，４６２号に
記載のｐ−アミノフエノール類；米国特許２，４９４，
９０３号、同３，１２８，１８２号、同４，２３０，７
９６号、同３，２５３，９１９号、特公昭４１−１１４
３１号、米国特許２，４８２，５４６号、同２，５９
６，９２６号および同３，５８２，３４６号等に記載の
アミン系化合物；特公昭３７−１６０８８号、同４２−
２５２０１号、米国特許３，１２８，１８３号、特公昭
４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号および米国
特許３，５３２，５０１号等に記載のポリアルキレンオ
キサイド、その他、１−フエニル−３−ピラゾリドン
類、ヒドラジン類、メソイオン型化合物、チオン型化合
物、イミダゾール類、等を必要に応じて添加することが
できる。特にチオエーテル系の化合物や１−フエニル−
３−ピラゾリドン類が好ましい。

本発明の発色現像液には、必要により任意のカブリ防止
剤を添加できる。カブリ防止剤としては臭化カリウム、
塩化ナトリウム、沃化カリウム等のアルカリ金属ハロゲ
ン化物および有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
トロベンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾー
ル、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾ
トリアゾール、５−クロロベンゾトリアゾール、２−チ
アゾリルベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチルベ
ンズイミダゾール等の含窒素ヘテロ環化合物、２−メル
カプトベンズイミダゾール、２−メルカプトベンゾチア
ゾール等のメルカプト置換ヘテロ環化合物、アデニン、
さらにはチオサリチル酸のようなメルカプト置換の芳香
族化合物が使用できる。これらのカブリ防止剤は、処理
中にハロゲン化銀カラー写真感光材料中から溶出し、発
色現像液中に蓄積しても良いが、排出量低減の観点で、
これらの蓄積量は少ない方が好ましい。

本発明の発色現像液には、螢光増白剤を含有するのが好
ましい。螢光増白剤としては、４，４−ジアミノ−２，
２′−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい。添加量
は０〜５ｇ／好ましくは０．１ｇ〜２ｇ／である。

また必要に応じて、アルキルホスホン酸、アリールホス
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加しても良い。

本発明における発色現像液の処理温度は、３０〜５０℃
が好ましく、さらに好ましくは３３〜４２℃である。補
充量は感光材料１m²当たり３０〜２０００ｍであり、
好ましくは３０〜１５００ｍである。廃液量低減の観
点で、これらの補充量は少ない方が好ましい。

本発明に用いられる漂白液または漂白定着液における漂
白剤としては、第２鉄イオン錯塩が一般に用いられる。
第２鉄イオン錯塩は、第２鉄イオンとアミノポリカルボ
ン酸、アミノポリホスホン酸あるいはそれらの塩などの
キレート剤との錯体である。アミノポリカルボン酸塩あ
るいはアミノポリホスホン酸塩はアミノポリカルボン酸
あるいはアミノポリホスホン酸のアルカリ金属、アンモ
ニウム、水溶性アミンとの塩である。アルカリ金属とし
てはナトリウム、カリウム、リチウム等であり、水溶性
アミンとしてはメチルアミン、ジエチルアミン、トリエ
チルアミン、ブチルアミンの如きアルキルアミン、シク
ロヘキシルアミンの如き指環式アミン、アニリン、ｍ−
トルイジンの如きアリールアミンおよびピリジン、モル
ホリン、ピペリジンの如き複素環アミンである。

これらのアミノポリカルボン酸及びアミノポリホスホン
酸あるいはそれらの塩などのキレート剤の代表例として
は、 エチレンジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 エチレンジアミンテトラ酢酸ジアンモニウム塩 エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチルアンモ
ニウム）塩 エチレンジアミンテトラ酢酸テトラカリウム塩 エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 エチレンジアミンテトラ酢酸トリナトリウム塩 ジエチレントリアミンペンタ酢酸 ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−トリ酢酸 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−トリ酢酸トリナトリウム塩 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−トリ酢酸トリアンモニウム塩 プロピレンジアミンテトラ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ニトリロ
トリ酢酸 ニトリロトリ酢酸トリナトリウム塩 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 イミノジ酢酸 ジヒドロキシエチルグリシン エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラプロピオン酸 フエニレンジアミンテトラ酢酸 １，３−ジアミノプロパノール−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−
テトラメチレンホスホン酸 エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレ
ンホスホン酸 １，３−プロピレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′−Ｎ′−テ
トラメチレンホスホン酸 などを挙げることができるが、もちろんこれらの例示化
合物に限定されない。

第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良いし、第２
鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第２鉄、硫
酸第２鉄アンモニウム、リン酸第２鉄等とアミノポリカ
ルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸
などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イオン錯塩
を形成させてもよい。錯塩の形で使用する場合は、１種
類の錯塩を用いてもよいし、また２種類以上の錯塩を用
いてもよい。一方、第２鉄塩とキレート剤を用いて溶液
中で錯塩を形成する場合は第２鉄塩を１種類または２種
類以上使用してもよい。さらにキレート剤を１種類又は
２種類以上使用してもよい。また、いずれの場合にも、
キレート剤を第２鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に
用いてもよい。鉄錯体のなかでもアミノポリカルボン酸
鉄錯体が好ましく、その添加量は０．０１〜１．０mol
／、好ましくは０．０５〜０．５０mol／である。

また漂白液又は漂白定着液には、必要に応じて漂白促進
剤を使用することができる。有用な漂白促進剤の具体例
としては、米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許
第１，２９０，８１２号、同２，０５９、９８８号、特
開昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同３
７４１８号、同５３−６５７３２号、同５３−７２６２
３号、同５３−９５６３０号、同５３−９５６３１号、
同５３−１０４２３２号、同５３−１２４４２４号、同
５３−１４１６２３号、同５３−２８４２６号、リサー
チ・デイスクロージヤNO.１７１２９号（１９７８年７
月）等に記載のメルカプト基またはジスルフイド基を有
する化合物；特開昭５０−１４０１２９号に記載のチア
ゾリジン誘導体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２
−２０８３２号、同５３−３２７３５号、米国特許第
３，７０６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特
許第１，１２７，７１５号、特開昭５８−１６２３５号
に記載の沃化物；西独特許第９６６，４１０号、同２，
７４８，４３０号に記載のポリエチレンオキサイド類；
特公昭４５−８８３６号に記載のポリアミン化合物；そ
の他特開昭４９−４２４３４号、同４９−５９６４４
号、同５３−９４９２７号、同５４−３５７２７号、同
５５−２６５０６号および同５８−１６３９４０号記載
の化合物および沃素、臭素イオン等を挙げることができ
る。なかでもメルカプト基またはジスルフイド基を有す
る化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国
特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１，２９０，
８１２号、特開昭５３−９５６３０号に記載の化合物が
好ましい。

その他、本発明の漂白液または漂白定着液には、臭化物
（例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニ
ウム）または塩化物（例えば塩化カリウム、塩化ナトリ
ウム、塩化アンモニウム）または沃化物（例えば沃化ア
ンモニウム）の再ハロゲン化剤を含むことができる。必
要に応じホウ酸、ホウ砂、メタホウ酸ナトリウム、酢
酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
亜リン酸、リン酸、リン酸ナトリウム、クエン酸、クエ
ン酸ナトリウム、酒石酸等のpH緩衝能を有する１種類以
上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属または
アンモニウム塩、さらに硝酸アンモニウム、グアニジン
等の腐蝕防止剤を添加することができる。

本発明の漂白定着液又は定着液に使用される定着剤は、
公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アン
モニウム等のチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チ
オシアン酸アンモニウム等のチオシアン酸塩；エチレン
ビスチオグリコール酸、３，６−ジチア−１，８−オク
タンジオール等のチオエーテル化合物およびチオ尿素類
等の水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを１種
あるいは２種以上混合して使用することができる。また
特開昭５５−１５５３５４号に記載された定着剤と多量
の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組み合わせか
らなる特殊な漂白定着液等も用いることができる。本発
明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アンモニウム塩
の使用が好ましい。

１あたりの定着剤の量は、０．３〜２モルが好まし
く、更に好ましくは０．５〜１．０モルの範囲である。

本発明に於る漂白定着液又は定着液のpH領域は、３〜１
０が好ましく、更には４〜９が特に好ましい。pHがこれ
より低いと脱銀性は向上するが、液の劣化及びシアン色
素のロイコ化が促進される。逆にpHがこれより高いと脱
銀が遅れかつステインが発生し易くなる。

pHを調整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸（氷酢酸）重炭酸塩、アンモニア、水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム等を添加する事ができる。

また漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明の漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫酸塩
（例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸ア
ンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば重亜硫酸アン
モニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、な
ど）、メタ重亜硫酸塩（例えばメタ重亜硫酸カリウム、
メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム、
など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有する。これら
の化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０２〜０．５
０モル／含有させることが好ましく、更に好ましくは
０．０４〜０．４０モル／である。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アルコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

さらには緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、防カビ剤等
を必要に応じて添加しても良い。

次に本発明の水洗工程について説明する。本発明では通
常の“水洗処理”のかわりに実質的な水洗工程を設け
ず、いわゆる“安定化処理”だけを行なうなどの簡便な
処理方法を用いることもできる。このように本発明でい
う「水洗処理」とは上記のような広い意味で用いられて
いる。

本発明の水洗水量は、多段向流水洗の浴数や感光材料の
前浴成分を持込み量によつて異なるために、その規定は
困難であるが、本発明においては最終水洗浴における漂
白定着液成分が１×１０^−４以下であれば良い。例えば
３タンク向流水洗の場合には感光材料１m²当り約１００
０ｍ以上用いるのが好ましく、より好ましくは、５０
００ｍ以上である。また節水処理の場合には感光材料
１m²当り１００〜１０００ｍ用いるのがよい。

水洗温度は１５℃〜４５℃、より好ましくは２０℃〜３
５℃である。

水洗処理工程には、沈澱防止や水洗水の安定化目的で、
各種の公知化合物を添加しても良い。例えば、無機リン
酸、アミノポリカルボン酸、有機ホスホン酸等のキレー
ト剤、各種のバクテリアや藻やカビの発生を防止する殺
菌剤や防バイ剤（例えば、「ジヤーナル・オブ・アンチ
バクテリアル・アンド・アンチフユンガル・エージエン
ツ」（Ｊ・Antibact.Antifung.Agents）Ｖｏｌ．１１、
NO.５、ｐ２０７〜２２３（１９８３）に記載の化合物
および堀口博著「防菌防黴の化学」に記載の化合物、マ
グネシウム塩やアルミニウム塩に代表される金属塩、ア
ルカリ金属およびアンモニウム塩、あるいは乾燥負荷や
ムラを防止するための界面活性剤等を必要に応じて添加
することができる。あるいはウエスト著「フオトグラフ
イツク・サイエンス・アンド・エンジニアリング誌（Ph
ot.Sci.Eng.）、第６巻、３４４〜３５９ページ（１９
６５）等に記載の化合物を添加しても良い。

さらにキレート剤や殺菌剤、防バイ剤を水洗水に添加
し、２槽以上の多段向流水洗により水洗水量を大幅に節
減する場合において、本発明は特に有効である。また通
常の水洗工程のかわりに、特開昭５７−８５４３号記載
のような多段向流安定化処理工程（いわゆる安定化処
理）を実施する場合にも、特に有効である。これらの場
合、最終浴の漂白定着成分は５×１０^−２以下好ましく
は１×１０^−２以下であれば良い。

本安定化浴中には画像を安定化する目的で各種化合物が
添加される。例えば膜pHを調整する（例えばpH３〜８に
する）ための各種の緩衝剤（例えばホウ酸塩、メタホウ
酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリウム、水
酸化ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン酸、ジカ
ルボン酸、ポリカルボン酸等を組み合わせて使用）やホ
ルマリン等のアルデヒドを代表例として挙げることがで
きる。その他、キレート剤（無機リン酸、アミノポリカ
ルボン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホスホン酸、ホ
スホノカルボン酸等）、殺菌剤（チアゾール系、イソチ
アゾール系、ハロゲン化フエノール、スルフアニルアミ
ド、ベンゾトリアゾール等）、界面活性剤、螢光増白
剤、硬膜剤等の各種添加剤を使用してもよく、同一もし
くは異種の目的の化合物を二種以上併用しても良い。

また、処理後の膜pH調整剤として塩化アンモニウム、硝
酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウ
ム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の各
種アンモニウム塩を添加するのが画像保存性を良化する
ために好ましい。

以上のような水洗水量を大幅に節減した場合には、水洗
水のオーバーフロー液の一部または全部を前浴である漂
白定着浴や定着浴に流入させる場合が排液量減少の目的
から好ましい。

本処理工程においては連続処理に際して、各処理液の補
充液を用いて、液組成の変動を防止することによつて一
定の仕上がりが得られる。補充量は、コスト低減などの
ため標準補充量の半分あるいは半分以下に下げることも
できる。

各処理浴内には、必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フイルター、各種浮き
ブタ、各種スクイジー、窒素攪拌、エアー攪拌等を設け
ても良い。

カラー写真処理は、発色現像液を使用する処理ならば、
いかなる処理工程にも適用できる。例えばカラーペーパ
ー、カラー反転ペーパー、カラーポジフイルム、カラー
ネガフイルム、カラー反転フイルム等の処理に適用する
ことができる。

（実施例） 次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。

実施例−１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ_１）１６．６ｇおよび色像安
定剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇに酢酸エチル２７．２ccお
よび溶媒（Ｓｏｌｖ−１）７．７ccを加え溶解し、この
溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８
ccを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ccに乳化分散させ
た。一方平均粒子サイズ０．９２μｍ、変動係数８．９
％の単分散立方体塩臭化銀乳剤（臭化銀８０．０モル
％、Ａｇ７０ｇ／kg含有）に下記に示す青感性増感色素
を銀１モル当たり５．０×１０^−４モル加えたものを調
製した。前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、
以下に示す組成となるように第一層塗布液を調製した。

第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様の方
法で調製した。

各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−
ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり５．０×１０^−４モル） 緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり４．０×１０^−４モル） および （ハロゲン化銀１モル当たり７．０×１０^−５モル） 赤感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり９．０×１０^−５モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６×１０^−３モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対
し、１−（５−メチルウレイドフエニル）−５−メルカ
プトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり
４．０×１０^−６モル、３．０×１０^−５モル、１．０
×１０^−５モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン
をそれぞれハロゲン化銀１モル当たり１．２×１０^−２
モル、１．１×１０^−２モル添加した。

以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／m²）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（TiO₂）と青味染
料（群青）を含む〕 第一層（青感層） 平均粒子サイズ０．９２μｍ、 変動係数８．９％の単分散立 方体塩臭化銀乳剤（Ｂｒ：８ ０％） ０．２６ ゼラチン １．８３ マゼンタカプラー（ExY₁） ０．７２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．１９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．３５ 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．９９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） ０．０８ 第三層（緑感層） 平均粒子サイズ０．５０μｍ、 変動係数１０．５％の単分散 立方体塩臭化銀乳剤（Ｂｒ： ８０％） ０．１６ ゼラチン １．７９ マゼンタカプラー（ExY₁） ０．３２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．２０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．６５ 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン １．５８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．６２ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．２４ 第五層（赤感層） 平均粒子サイズ０．４８μｍ、 変動係数９．８％の単分散立 方体塩臭化銀乳剤（Ｂｒ：７ ０％） ０．２３ ゼラチン １．３４ シアンカプラー（ExC₁） ０．３０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１７ ポリマー（Ｃｐｄ−７） ０．４０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．２３ 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．５３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．２１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０８ 第七層（保護層） ゼラチン １．３３ ポリビニルアルコールのアクリ ル変性共重合体（変性度１７ ％） ０．１７ 流動パラフイン ０．０３ （ExY₁）イエローカプラー （ExM₁）マゼンタカプラー （ExC₁）シアンカプラー （Cpd−１）色像安定剤 （Cpd−２）混色防止剤 （Cpd−３）色像安定剤 （Cpd−４）色像安定剤 （Cpd−５）混色防止剤 （Cpd−６）色像安定剤 の２：５：５混合物（重量比） （Cpd−７）ポリマー （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 の１：４：３混合物（重量比） （Solv−１）溶媒 （Solv−２）溶媒 の２：１混合物（容量比） （Solv−３）溶媒 （Solv−４）溶媒 前記の第四層に本発明の染料および比較染料を添加した
試料（１）〜（８）を作成した。各試料に添加された染
料は第１表に示した。添加量は各染料とも２×１０^−５
モル／m²である。

試料（１）〜（８）について膜中の染料の安定性と露光
湿度依存性を調べた。安定性については、生試料を３５
℃−８０％で２週間放置した後の染料の残存率で評価し
た。また露光湿度依存性は、２５℃−５５％および２５
℃−８５％の条件で露光した後、下記の処理を行い、光
学濃度＝１．０における相対感度を、変化の大きい青感
層について評価した。評価結果は第２表に示した。

各処理液の組成は以下の通りである。

カラー現像液 漂白定着液 第２表で明らかなように、本発明の染料を用いた試料
（１）〜（７）は、膜中での安定性に優れまた２５℃−
５５％の相対感度が高く、２５℃−８５％での感度低下
も少ない。

実施例−２ 実施例−１の試料（１）〜（８）の露光湿度依存性につ
いて、処理を下記の工程にした以外は実施例−１と同様
に行い評価した。評価結果は第３表に示した。

各処理液の組成は以下の通りである。

カラー現像液 漂白定着液 リンス液 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ppm
以下） 第３表で明らかなように、本発明の染料を用いた試料
（１）〜（７）は２５℃−８５％での感度低下が少な
い。

実施例−３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第一層塗布液調製 イエローカプラー（ExY₂）１９．１ｇおよび色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）４．４ｇに酢酸エチル２７．２ccおよび
溶媒（Ｓｏｌｖ−１）７．７ccを加え溶解し、この溶液
を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ccを
含む１０％ゼラチン水溶液１８５ccに乳化分散させた。
一方平均粒子サイズ０．９６μｍ、変動係数９．２％の
単分散立方体塩臭化銀乳剤（臭化銀１．０モル％、Ａｇ
７０ｇ／kg含有）に下記に示す青感性増感色素を銀１モ
ル当たり５．０×１０^−４モル加えたものを調製した。
前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第一層塗布液を調製した。

第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様の方
法で調製した。

各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−
ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり５．０×１０^−４モル） 緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり４．０×１０^−４モル） および （ハロゲン化銀１モル当たり７．０×１０^−５モル） 赤感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当り９．０×１０^−５モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６×１０^−３モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対
し、１−（５−メチルウレイドフエニル）−５−メルカ
プトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり
８．５×１０^−５モル、７．７×１０^−４モル、２．５
×１０^−４モル添加した。

以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／m²）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（TiO₂）と青味染
料（群青）を含む〕 第一層（青感層） 平均粒子サイズ０．９６μｍ、 変動係数９．２％の単分散立 方体塩臭化銀乳剤（Ｂｒ／モ ル％） ０．３０ ゼラチン １．８６ イエローカプラー（ExY₂） ０．８２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．１９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．３５ 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．９９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） ０．０８ 第三層（緑感層） 平均粒子サイズ０．５４μｍ、 変動係数１０．０％の単分散 立方体塩臭化銀乳剤（Ｂｒ／ モル％） ０．３６ ゼラチン １．２４ マゼンタカプラー（ExM₂） ０．３１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．２５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．１２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．４２ 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン １．５８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．６２ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．２４ 第五層（赤感層） 平均粒子サイズ０．５５μｍ、 変動係数１０．３％の単分散立方体塩臭化銀乳剤（Ｂｒ
／モル％） ０．２３ ゼラチン １．３４ シアンカプラー（ExC₂） ０．３４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１７ ポリマー（Ｃｐｄ−７） ０．４０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．２３ 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．５３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．２１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０８ 第七層（保護層） ゼラチン １．３３ ポリビニルアルコールのアクリ ル変性共重合体（変性度１７ ％） ０．１７ 流動パラフイン ０．０３ （ExY₂）イエローカプラー （ExM₂）マゼンタカプラー （ExC₂）シアンカプラー （Cpd−８）色像安定剤 前記の第四層に本発明の染料および比較染料を添加した
試料（９）〜（16）を作成した。各試料に添加された染
料は第４表に示した。添加量は各染料とも２×１０^−５
モル／m²である。

試料（９）〜（16）について露光湿度依存性を調べた。
露光湿度依存性は、２５℃−５５％および２５℃−８５
％の条件で露光した後、下記の処理を行い、光学濃度＝
１．０における相対感度を、変化の大きい青感層につい
て評価した。評価結果は第５表に示した。

各処理液の組成は以下の通りである。

カラー現像液 漂白定着液 安定液 第５表で明らかなように、本発明の染料を用いた試料
（９）〜（15）は高湿露光における感度低下が少なく、
優れた染料であることを示している。

実施例−４ 銀１モル当り１×１０^−５モルのＲｈを含有する塩臭化
銀（５モル％の臭化銀平均粒径：０．２５μ）からなる
ハロゲン化銀乳剤を調製した。

この乳剤を７分割し、それぞれに硬膜剤として２−ヒド
ロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンナ
トリウム及び増粘剤としてポリスチレンスルホン酸カリ
ウムを添加し、ポリエチレンテレフタレートフイルム上
に塗布銀量が４ｇ／m²になるように塗布した。この７つ
の乳剤層の上に保護層として、染料を含むあるいは含ま
ないゼラチン溶液をゼラチン量が１．０ｇ／m²になるよ
うに塗布した。この保護層の塗布助剤として、ｐ−ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム、増粘剤は乳剤層と
同様の化合物を用いた。

このようにして得られた試料を光楔を通して、大日本ス
クリーン社製Ｐ−６０７型プリンターで露光した後富士
写真フイルム社製現像液ＬＤ−８３５で現像処理をおこ
なつた。

その結果を第６表に示す。

第６表及び第７表以下に示した性能試験方法は下記の通
りである。

１）相対感度：濃度１．５を与える露光量の逆数。

染料無添加の場合を各々１００とする。

２）セーフライト照射後のカブリ： 東芝製退色防止螢光灯（ＦＬＲ４０ＳＷ−Ｄ Ｌ−Ｘ
Ｎｕ／Ｍ）約２００ルツクス下で１時間照射後、現像処
理を行つた時のカブリ。

３）残色：現像処理後のλｍａｘの吸光度 第６表の結果から明らかなように、本発明の染料は比較
染料に比べて写真乳剤への悪影響即ち感度の低下が少く
セーフライト性が大きく改善される。

実施例−５ 銀１モル当り０．９×１０^−５モルのＲｈを含有する塩
臭化銀（５モル％の臭化銀を含む平均径；０．２２μ）
からなるハロゲン化銀乳剤を調製した。

この乳剤を９分割し、硬膜剤及び増粘剤として実施例４
と同様の化合物を添加し、ポリエチレンテレフタレート
フイルム上に銀量が３．８ｇ／m²になるように塗布し
た。乳剤層の上にゼラチン（１ｇ／m²になる量）、下記
に示す媒染剤（０．５ｇ／m²になる量）及び各種染料を
水に溶解後、保護層として塗布した。塗布助剤は実施例
４と同様の化合物を用いた。

媒染剤 このようにして得られた試料を実施例４と同様の処理を
おこない相対感度、セーフライト照射後のカブリ及び残
色を試験した。

その結果を第７表に示す。

第７表の結果から明らかなように媒染剤と併用すること
によつて本発明の染料により写真感度への影響を比較染
料よりもより大きく改善でき、また、処理後の残色の悪
化も少い。

（発明の効果） 本発明によれば、写真処理において脱色され、かつ写真
乳剤の写真特性、特に分光増感性に悪影響を及ぼさない
新規な染料を含有する親水性コロイド層を有するハロゲ
ン化銀写真感光材料を得ることができる。

また本発明によれば、経時安定性に優れた、かつ露光依
存性の小さいハロゲン化銀写真感光材料を得ることがで
きる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−221747（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−147712（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−145125（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−48550（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−262649（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−139949（ＪＰ，Ａ) 特公 平２−16505（ＪＰ，Ｂ２)

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式（Ｉ）で示される染料の少なくとも
   一種を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光
   材料。 （Ｉ） 式中、Ｒ₁，Ｒ₂は各々アルキル基、アリール基、シアノ
   基、または−ＮＲ₅ＳＯ₂Ｒ₇を表わし、Ｒ₅は水素原子、
   アリキル基またはアリール基を表わし、Ｒ₇はアルキル
   基またはアリール基を表わし、Ｒ₃，Ｒ₄は各々水素原子
   又はアルキル基を表わし、Ｑ₁，Ｑ₂は各々アリール基を
   表わし、Ｘ₁，Ｘ₂は結合もしくは２価の連結基を表わ
   し、Ｙ₁，Ｙ₂は各々スルホ基またはカルボキシル基を表
   わし、Ｌ₁，Ｌ₂，Ｌ₃は各々メチン基を表わし、ｎは
   ０、１又は２、ｍ₁，ｍ₂は１又は２、ｐ₁，ｐ₂は０、
   １、２、３又は４、ｑ₁，ｑ₂は１又は２を表わす。