JPH0647656B2 - 銅フタロシアニンの製法 - Google Patents
銅フタロシアニンの製法Info
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- JPH0647656B2 JPH0647656B2 JP4188285A JP4188285A JPH0647656B2 JP H0647656 B2 JPH0647656 B2 JP H0647656B2 JP 4188285 A JP4188285 A JP 4188285A JP 4188285 A JP4188285 A JP 4188285A JP H0647656 B2 JPH0647656 B2 JP H0647656B2
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- Japan
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- parts
- acid
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Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は微細な銅フタロシアニンの製法に関するもので
あり、更に詳細には顔料に匹敵する比表面積を有する微
細な銅フタロシアニンを顔料化工程を経由せず一段階で
製造する方法に関するものである。
あり、更に詳細には顔料に匹敵する比表面積を有する微
細な銅フタロシアニンを顔料化工程を経由せず一段階で
製造する方法に関するものである。
＜従来の技術＞ 銅フタロシアニン顔料は色相鮮明で着色力も大きく、諸
耐性にも優れた青色顔料として色材工業において広範に
使用されている。銅フタロシアニン顔料の製造工程は無
水フタル酸又はフタロニトリル等から粗大な粒子の粗製
銅フタロシアニンを製造する工程及び粗製銅フタロシア
ニンを硫酸処理又は機械的磨砕により微粒子化し顔料と
する工程の２つの工程より成っている。この後半の顔料
化工程には多くの問題点が存在し、例えば硫酸処理によ
る顔料化の場合には装置の腐食や大量に発生する廃酸の
処理等が、また機械的磨砕による顔料化の場合には生産
性の低さや高COD廃水の処理等が大きな問題点となって
いる。かかる諸問題を抜本的に解決する方法として顔料
化工程を必要としない銅フタロシアニン顔料の直接的製
造方法の開発が強く要望されており、このような背景の
もとに微細な銅フタロシアニンの製造に関する研究が活
発に行なわれている。
耐性にも優れた青色顔料として色材工業において広範に
使用されている。銅フタロシアニン顔料の製造工程は無
水フタル酸又はフタロニトリル等から粗大な粒子の粗製
銅フタロシアニンを製造する工程及び粗製銅フタロシア
ニンを硫酸処理又は機械的磨砕により微粒子化し顔料と
する工程の２つの工程より成っている。この後半の顔料
化工程には多くの問題点が存在し、例えば硫酸処理によ
る顔料化の場合には装置の腐食や大量に発生する廃酸の
処理等が、また機械的磨砕による顔料化の場合には生産
性の低さや高COD廃水の処理等が大きな問題点となって
いる。かかる諸問題を抜本的に解決する方法として顔料
化工程を必要としない銅フタロシアニン顔料の直接的製
造方法の開発が強く要望されており、このような背景の
もとに微細な銅フタロシアニンの製造に関する研究が活
発に行なわれている。
微細な銅フタロシアニンの製造に関する公知の方法を使
用する原料により分類すると、フタロニトリルを原料と
する方法と無水フタル酸を原料とする方法の２つに大別
することができる。そのほかにイソインドレニン類を原
料とする方法も知られているが、イソインドレニン類は
フタロニトリル等からフタロシアニン骨格が生成する場
合の中間生成物と考えることができ、実質的にはフタロ
ニトリル等を原料とする方法と同一と考えることができ
る。
用する原料により分類すると、フタロニトリルを原料と
する方法と無水フタル酸を原料とする方法の２つに大別
することができる。そのほかにイソインドレニン類を原
料とする方法も知られているが、イソインドレニン類は
フタロニトリル等からフタロシアニン骨格が生成する場
合の中間生成物と考えることができ、実質的にはフタロ
ニトリル等を原料とする方法と同一と考えることができ
る。
フタロニトリルは、反応性が高く低温で銅フタロシアニ
ンを生成させることが可能であるがため結晶成長を抑制
しやすいが、特に反応の際の有機溶媒として特定の溶媒
即ち結晶成長能の小さい親水性有機溶媒例えばグリコー
ル類を使用する場合に微細な粒子が得られる（特公昭４
５−６７０６号，同４５−６７０８号，同４７−３０８
９２号，特開昭４８−７２６号，同５０−１１２２号，
同５０−１２６０２７号，同５２−２６５２９号，同５
８−２３８５４号等の各公報）ことが知られている。一
方、同フタロシアニンを生成させるのに、比較的高温を
必要とする無水フタル酸を原料とする方法や、フタロニ
トリルを前述の如き特定の有機溶媒（グリコール類）で
はなく芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、ニトロベ
ンゼン等の有機溶媒中で反応せしめる方法等では、結晶
が成長してしまうため微細な銅フタロシアニンを得るに
は、(1)強力な剪断力の存在下に反応を行なわせる方法
（特公昭４５−７６６１号及び同４５−７６６２号の各
公報）、(2)結晶成長阻害物質として銅フタロシアニン
誘導体又は銅フタロシアニン磨砕物の存在下に反応を行
なわせる方法（特開昭４８−３２９１９号，特公昭５２
−１９２１６号の各公報）、(3)結晶成長阻害物質とし
てフタル酸の置換誘導体と、銅フタロシアニン誘導体又
は銅フタロシアニン磨砕物との存在下に反応を行なわせ
る方法（特公昭５２−１９２１７号，特開昭５３−１０
２９２３号の各公報）等が知られている。
ンを生成させることが可能であるがため結晶成長を抑制
しやすいが、特に反応の際の有機溶媒として特定の溶媒
即ち結晶成長能の小さい親水性有機溶媒例えばグリコー
ル類を使用する場合に微細な粒子が得られる（特公昭４
５−６７０６号，同４５−６７０８号，同４７−３０８
９２号，特開昭４８−７２６号，同５０−１１２２号，
同５０−１２６０２７号，同５２−２６５２９号，同５
８−２３８５４号等の各公報）ことが知られている。一
方、同フタロシアニンを生成させるのに、比較的高温を
必要とする無水フタル酸を原料とする方法や、フタロニ
トリルを前述の如き特定の有機溶媒（グリコール類）で
はなく芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、ニトロベ
ンゼン等の有機溶媒中で反応せしめる方法等では、結晶
が成長してしまうため微細な銅フタロシアニンを得るに
は、(1)強力な剪断力の存在下に反応を行なわせる方法
（特公昭４５−７６６１号及び同４５−７６６２号の各
公報）、(2)結晶成長阻害物質として銅フタロシアニン
誘導体又は銅フタロシアニン磨砕物の存在下に反応を行
なわせる方法（特開昭４８−３２９１９号，特公昭５２
−１９２１６号の各公報）、(3)結晶成長阻害物質とし
てフタル酸の置換誘導体と、銅フタロシアニン誘導体又
は銅フタロシアニン磨砕物との存在下に反応を行なわせ
る方法（特公昭５２−１９２１７号，特開昭５３−１０
２９２３号の各公報）等が知られている。
＜発明が解決しようとしている問題点＞ 微細な銅フタロシアニンの製造に関する公知の方法のう
ち、フタロニトリルを原料とする方法では、フタロニト
リルが比較的高価であると同時に毒性が強いため、労働
衛生上その取扱いには特段の注意をはらわねばならず、
また、無水フタル酸等を原料とする前記(1)〜(3)の方法
でも、(1)の方法は反応装置や反応操作が複雑になるた
め工業的製造方法としては不適当であり、(2)又は(3)の
方法は銅フタロシアニン誘導体が高価であること、銅フ
タロシアニン誘導体は銅フタロシアニン磨砕物等の粉体
の存在下に反応を行なわせた場合には反応初期のガス発
生による発泡が激しく、反応混合物体積が著しく増大し
甚しい場合には反応器より吹出す恐れがあるため反応の
進行を厳密に制御する必要があること等、経済的にもま
た反応操作的にも十分満足できる方法ではなかった。
ち、フタロニトリルを原料とする方法では、フタロニト
リルが比較的高価であると同時に毒性が強いため、労働
衛生上その取扱いには特段の注意をはらわねばならず、
また、無水フタル酸等を原料とする前記(1)〜(3)の方法
でも、(1)の方法は反応装置や反応操作が複雑になるた
め工業的製造方法としては不適当であり、(2)又は(3)の
方法は銅フタロシアニン誘導体が高価であること、銅フ
タロシアニン誘導体は銅フタロシアニン磨砕物等の粉体
の存在下に反応を行なわせた場合には反応初期のガス発
生による発泡が激しく、反応混合物体積が著しく増大し
甚しい場合には反応器より吹出す恐れがあるため反応の
進行を厳密に制御する必要があること等、経済的にもま
た反応操作的にも十分満足できる方法ではなかった。
＜問題点を解決するための手段＞ このような現状に鑑み本発明者等は微細な粒子の銅フタ
ロシアニンの製造について鋭意研究を行なった結果、フ
タル酸及び／又はその誘導体 一般式 で示される芳香族多塩基酸及び／又はその誘導体、銅及
び／又はその化合物、尿素及び／又はアンモニア、並び
に２個の第一級アミノ基を有するジアミンを触媒の存在
下に有機溶媒中で反応させた場合、先に記した欠点を有
さずに微細な粒子の銅フタロシアニンが製造できること
を見出し、本発明に到達したものである。
ロシアニンの製造について鋭意研究を行なった結果、フ
タル酸及び／又はその誘導体 一般式 で示される芳香族多塩基酸及び／又はその誘導体、銅及
び／又はその化合物、尿素及び／又はアンモニア、並び
に２個の第一級アミノ基を有するジアミンを触媒の存在
下に有機溶媒中で反応させた場合、先に記した欠点を有
さずに微細な粒子の銅フタロシアニンが製造できること
を見出し、本発明に到達したものである。
即ち、本発明は広く一般に採用されている粗製銅フタロ
シアニン製造プロセスにおいて、原料のフタル酸及び／
又はその誘導体の一部を前記一般式で示される芳香族多
塩基酸及び／又はその誘導体で置き換え、更に２個の第
一級アミノ基を有するジアミンの存在下に反応を行なう
ことにより、顔料に匹敵する比表面積を有する微細な銅
フタロシアニンを一段で直接的に製造する方法を提供す
るものである。
シアニン製造プロセスにおいて、原料のフタル酸及び／
又はその誘導体の一部を前記一般式で示される芳香族多
塩基酸及び／又はその誘導体で置き換え、更に２個の第
一級アミノ基を有するジアミンの存在下に反応を行なう
ことにより、顔料に匹敵する比表面積を有する微細な銅
フタロシアニンを一段で直接的に製造する方法を提供す
るものである。
本発明において使用するフタル酸及び／又はその誘導体
はすでに銅フタロシアニン環を形成し得るものとして数
々の文献で広く知られており、フタル酸誘導体として使
用されるものとしては例えばフタル酸塩、無水フタル
酸、フタルイミド、フタルアミド酸及びその塩若しくは
そのエステル、フタル酸エステル、フタロニトリル等を
挙げることが出来る。
はすでに銅フタロシアニン環を形成し得るものとして数
々の文献で広く知られており、フタル酸誘導体として使
用されるものとしては例えばフタル酸塩、無水フタル
酸、フタルイミド、フタルアミド酸及びその塩若しくは
そのエステル、フタル酸エステル、フタロニトリル等を
挙げることが出来る。
本発明の銅フタロシアニンの製法に於いてフタロシアニ
ン環を形成するフタル酸及び／又はその誘導体に置き換
えて一部使用する芳香族多塩基酸及び／又はその誘導体
については、前述した一般式 （但し、Ｒ1〜Ｒ4、Ａ及びＢは前記の通り）にて定義し
たものが使用できる。
ン環を形成するフタル酸及び／又はその誘導体に置き換
えて一部使用する芳香族多塩基酸及び／又はその誘導体
については、前述した一般式 （但し、Ｒ1〜Ｒ4、Ａ及びＢは前記の通り）にて定義し
たものが使用できる。
このような一般式 （Ｒ1〜Ｒ4，Ａ及びＢは前記の通り）に含まれるものに
ついて詳しく述べるならば、 一般式(1) で示されるフタル酸誘導体； 一般式(2) で示されるシアノ安息香酸誘導体； 一般式(3) で示されるフタロニトリル誘導体； 前記一般式(1)，(2)又は(3)に含まれるカルボキシル
基の一部又は全部がアルカリ金属，アルカリ土類金属，
銅，アンモニア，アミン等と塩を形成したもの； 前記一般式(1)，(2)又は(3)に含まれるカルボキシル
基のうち隣接して存在したものが脱水閉環した酸無水
物； 前記一般式(1)，(2)又は(3)に含まれるカルボキシル
基とアルコール類との反応によりカルボキシル基の一部
又は全部がエステルに変換されたもの； 前記一般式(1)，(2)又は(3)に含まれるカルボキシル
基やにて示した酸無水物とアンモニア、アミン類との
反応によりカルボキシル基や酸無水物がカルバモイル
基，イミド基に変換されたもの；等が挙げられる。
ついて詳しく述べるならば、 一般式(1) で示されるフタル酸誘導体； 一般式(2) で示されるシアノ安息香酸誘導体； 一般式(3) で示されるフタロニトリル誘導体； 前記一般式(1)，(2)又は(3)に含まれるカルボキシル
基の一部又は全部がアルカリ金属，アルカリ土類金属，
銅，アンモニア，アミン等と塩を形成したもの； 前記一般式(1)，(2)又は(3)に含まれるカルボキシル
基のうち隣接して存在したものが脱水閉環した酸無水
物； 前記一般式(1)，(2)又は(3)に含まれるカルボキシル
基とアルコール類との反応によりカルボキシル基の一部
又は全部がエステルに変換されたもの； 前記一般式(1)，(2)又は(3)に含まれるカルボキシル
基やにて示した酸無水物とアンモニア、アミン類との
反応によりカルボキシル基や酸無水物がカルバモイル
基，イミド基に変換されたもの；等が挙げられる。
本発明では、これら芳香族多塩基酸又はその誘導体のう
ち、工業的規模での製造の際に原料として入手し易いこ
と、コストが安いこと等を考慮した場合、トリメリット
酸若しくはピロメリット酸又はこれら酸の無水物、イミ
ド、エステルの如き誘導体即ち無水トリメリット酸、無
水ピロメリット酸、４−カルバモイルフタルイミド、ピ
ロメリットイミド、トリメリット酸アルキルエステル、
プロメリット酸アルキルエステル等が特に有利に使用で
きる。芳香族多塩基酸及び／又はその誘導体の使用量は
フタル酸及び／又はその誘導体８０〜９９．５モル％に
対して２０〜０．５モル％、好適には９０〜９８モル％
に対して１０〜２モル％である。芳香族多塩基酸及び／
又はその誘導体の使用量が上記使用割合より多量となる
と製造コストの面で不利であるだけでなく色相の不鮮明
化や耐薬品性をはじめとする顔料特性の低下等の欠点が
出て好ましくなく、また少量の場合には添加の効果が発
揮されにくい。
ち、工業的規模での製造の際に原料として入手し易いこ
と、コストが安いこと等を考慮した場合、トリメリット
酸若しくはピロメリット酸又はこれら酸の無水物、イミ
ド、エステルの如き誘導体即ち無水トリメリット酸、無
水ピロメリット酸、４−カルバモイルフタルイミド、ピ
ロメリットイミド、トリメリット酸アルキルエステル、
プロメリット酸アルキルエステル等が特に有利に使用で
きる。芳香族多塩基酸及び／又はその誘導体の使用量は
フタル酸及び／又はその誘導体８０〜９９．５モル％に
対して２０〜０．５モル％、好適には９０〜９８モル％
に対して１０〜２モル％である。芳香族多塩基酸及び／
又はその誘導体の使用量が上記使用割合より多量となる
と製造コストの面で不利であるだけでなく色相の不鮮明
化や耐薬品性をはじめとする顔料特性の低下等の欠点が
出て好ましくなく、また少量の場合には添加の効果が発
揮されにくい。
銅及び／又はその化合物としては例えば第一銅又は第二
銅のハロゲン化物、酸化物、硫酸塩、酢酸塩等が挙げら
れる。その使用量は化学量論的にみてフタル酸及び／又
はその誘導体４モルあたり１モル程度である。
銅のハロゲン化物、酸化物、硫酸塩、酢酸塩等が挙げら
れる。その使用量は化学量論的にみてフタル酸及び／又
はその誘導体４モルあたり１モル程度である。
アンモニア及び／又は尿素についても、その使用量はフ
タル酸及び／又はその誘導体４モルあたりアンモニアに
換算して４〜２６モルである。
タル酸及び／又はその誘導体４モルあたりアンモニアに
換算して４〜２６モルである。
本発明において使用される２個の第一級アミノ基を有す
るジアミンとしては例えば、ジアミノベンゼン、ジアミ
ノナフタレン、ジアミノアントラキノンの如き単環乃至
縮合多環芳香族ジアミン（その際、芳香核の水素原子は
低級アルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、スルホン
基、アシル基、低級アルコキシル基等で任意に置換され
ていてもよい）、２個のアミン分子が低分子量の２価の
基で連結された例えばジアミノジフェニルメタン、ジア
ミノジフェニルスルホン、ジアミノジフェニルエーテ
ル、ジアミノベンゾフェノンの如きビスアミノフェニル
誘導体（その際、芳香核の水素原子は低級アルキル基、
ハロゲン原子、ニトロ基、スルホン基、カルボキシル
基、低級アルコキシ基等で任意に置換されていてもよ
い）、更にはジアミノシクロヘキサンの如き脂環族ジア
ミン、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジ
アミノドテカン等のＣ2〜Ｃ12の脂肪族ジアミンを挙げ
ることができるが、耐候性などの顔料の耐性の面からは
構造中に芳香環を有したジアミンの使用が望ましい。こ
れらジアミンは一般には遊離の型で用いられるが、反応
系中でジアミンを遊離し得る例えばアミン塩、酸アミ
ド、ウレイド化合物の形で用いることも可能である。当
該アミンの使用量は前記一般式で示される芳香族多塩基
酸及び／又はその誘導体１モルに対し０．２〜１モルの
範囲が好ましくなかでも０．４〜０．７モルの範囲が特
に好ましい。
るジアミンとしては例えば、ジアミノベンゼン、ジアミ
ノナフタレン、ジアミノアントラキノンの如き単環乃至
縮合多環芳香族ジアミン（その際、芳香核の水素原子は
低級アルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、スルホン
基、アシル基、低級アルコキシル基等で任意に置換され
ていてもよい）、２個のアミン分子が低分子量の２価の
基で連結された例えばジアミノジフェニルメタン、ジア
ミノジフェニルスルホン、ジアミノジフェニルエーテ
ル、ジアミノベンゾフェノンの如きビスアミノフェニル
誘導体（その際、芳香核の水素原子は低級アルキル基、
ハロゲン原子、ニトロ基、スルホン基、カルボキシル
基、低級アルコキシ基等で任意に置換されていてもよ
い）、更にはジアミノシクロヘキサンの如き脂環族ジア
ミン、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジ
アミノドテカン等のＣ2〜Ｃ12の脂肪族ジアミンを挙げ
ることができるが、耐候性などの顔料の耐性の面からは
構造中に芳香環を有したジアミンの使用が望ましい。こ
れらジアミンは一般には遊離の型で用いられるが、反応
系中でジアミンを遊離し得る例えばアミン塩、酸アミ
ド、ウレイド化合物の形で用いることも可能である。当
該アミンの使用量は前記一般式で示される芳香族多塩基
酸及び／又はその誘導体１モルに対し０．２〜１モルの
範囲が好ましくなかでも０．４〜０．７モルの範囲が特
に好ましい。
また本発明で用いる触媒及び有機溶媒は一般に銅フタロ
シアニンの合成に際して使用されている公知の種々の触
媒、有機溶媒がいずれも使用できる。
シアニンの合成に際して使用されている公知の種々の触
媒、有機溶媒がいずれも使用できる。
触媒としては例えばモリブデン酸アンモニウム、参加モ
リブデン等のモリブデン化合物の使用が好ましく、その
使用量は、一般にフタロシアニン環形成化合物４モル当
り、０．０１〜０．０４当量程度である。
リブデン等のモリブデン化合物の使用が好ましく、その
使用量は、一般にフタロシアニン環形成化合物４モル当
り、０．０１〜０．０４当量程度である。
有機溶媒としてはアルキルベンゼン、アルキルナフタレ
ン、テトラリン等の芳香族炭化水素；アルキルシクロヘ
キサン、デカリン、アルキルデカリン等の脂環式炭化水
素；デカン、ドデカン等の脂肪族炭化水素；ニトロベン
ゼン、ｏ−ニトロトルエン等のニトロ化合物；トリクロ
ロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロナフタレン等の
ハロゲン化炭化水素；ジフェニルエーテル等のエーテル
類；スルホラン、ジメチルスルホキシド等の硫黄化合
物；キノリン等の複素環化合物等を挙げることができ、
これら２種以上の混合物であってもよい。
ン、テトラリン等の芳香族炭化水素；アルキルシクロヘ
キサン、デカリン、アルキルデカリン等の脂環式炭化水
素；デカン、ドデカン等の脂肪族炭化水素；ニトロベン
ゼン、ｏ−ニトロトルエン等のニトロ化合物；トリクロ
ロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロナフタレン等の
ハロゲン化炭化水素；ジフェニルエーテル等のエーテル
類；スルホラン、ジメチルスルホキシド等の硫黄化合
物；キノリン等の複素環化合物等を挙げることができ、
これら２種以上の混合物であってもよい。
本発明方法では通常の粗製銅フタロシアニンを製造する
場合と本質的に同一の反応装置、反応操作等により容易
に銅フタロシアニンを製造することができ、反応温度と
しても一般に使用される１５０〜２５０℃の範囲で十分
である。前記一般式で示される芳香族多塩基酸及び／又
はその誘導体並びにジアミンの添加時期としてはフタロ
シアニン環骨格が形成される以前であればいつでもよく
例えば原料配合時でも、反応途中でも差しつかえない。
場合と本質的に同一の反応装置、反応操作等により容易
に銅フタロシアニンを製造することができ、反応温度と
しても一般に使用される１５０〜２５０℃の範囲で十分
である。前記一般式で示される芳香族多塩基酸及び／又
はその誘導体並びにジアミンの添加時期としてはフタロ
シアニン環骨格が形成される以前であればいつでもよく
例えば原料配合時でも、反応途中でも差しつかえない。
本発明方法により得られた銅フタロシアニンの取り出し
は通常の方法例えば、溶媒を除去した後、残渣を熱水又
は熱鉱酸水溶液中で撹拌、過、熱水洗浄、乾燥するこ
とにより行なわれる。
は通常の方法例えば、溶媒を除去した後、残渣を熱水又
は熱鉱酸水溶液中で撹拌、過、熱水洗浄、乾燥するこ
とにより行なわれる。
＜本発明の効果＞ 以上のように本発明の方法によれば通常の粗製銅フタロ
シアニンを製造する場合と本質的に同一の反応装置、反
応操作によって顔料に匹敵する比表面積を有する微細な
銅フタロシアニンを顔料化工程を経由せず、一段で製造
することができる。このようにして製造された微細な銅
フタロシアニンはそのまま樹脂、ワニス、プラスチック
等目的に応じた媒体中へ分散させることにより塗料、イ
ンキ、プラスチック着色剤等を製造することができるた
め煩雑な顔料化工程を省略することが可能となり、本発
明の経済上の利点は大きい。
シアニンを製造する場合と本質的に同一の反応装置、反
応操作によって顔料に匹敵する比表面積を有する微細な
銅フタロシアニンを顔料化工程を経由せず、一段で製造
することができる。このようにして製造された微細な銅
フタロシアニンはそのまま樹脂、ワニス、プラスチック
等目的に応じた媒体中へ分散させることにより塗料、イ
ンキ、プラスチック着色剤等を製造することができるた
め煩雑な顔料化工程を省略することが可能となり、本発
明の経済上の利点は大きい。
＜実施例＞ 以下に実施例及び比較例を挙げ、本発明をさらに詳細に
説明する。なお例中の部及び％はすべて重量基準であ
る。
説明する。なお例中の部及び％はすべて重量基準であ
る。
実施例１ 無水フタル酸２３１部、無水ピロメリット部17部、尿素
３１０部、無水塩化第一銅４１部、モリブデン酸アンモ
ニウム２部、ｐ−フェニレンジアミン５部及び溶媒とし
て日本石油化学(株)製ハイゾールＰ５００部を反応器に
仕込み、撹拌しながら加熱し１８０℃まで昇温させたの
ち２．５時間180℃に保持した。反応終了後減圧下で溶
媒を留去し、残渣を１％塩酸２６００部中に加え、８０
℃で１時間撹拌したのち吸引過した。ケーキを８０℃
の温湯で十分洗浄したのち乾燥して銅フタロシアニン２
２８部を得た。このものの比表面積を測定したところ７
３m2／ｇであった。
３１０部、無水塩化第一銅４１部、モリブデン酸アンモ
ニウム２部、ｐ−フェニレンジアミン５部及び溶媒とし
て日本石油化学(株)製ハイゾールＰ５００部を反応器に
仕込み、撹拌しながら加熱し１８０℃まで昇温させたの
ち２．５時間180℃に保持した。反応終了後減圧下で溶
媒を留去し、残渣を１％塩酸２６００部中に加え、８０
℃で１時間撹拌したのち吸引過した。ケーキを８０℃
の温湯で十分洗浄したのち乾燥して銅フタロシアニン２
２８部を得た。このものの比表面積を測定したところ７
３m2／ｇであった。
実施例２ 無水ピロメリット酸１７部に代えて無水トリメリット酸
１５部を用いた以外は実施例１と同様にして銅フタロシ
アニン２２５部を得た。このものの比表面積を測定した
ところ６５m2／ｇであった。
１５部を用いた以外は実施例１と同様にして銅フタロシ
アニン２２５部を得た。このものの比表面積を測定した
ところ６５m2／ｇであった。
実施例３ 無水ピロメリット酸１７部に代えてピロメリットイミド
１５部を用いた以外は実施例１と同様にして銅フタロシ
アニン２２８部を得た。このものの比表面積を測定した
ところ７１m2／ｇであった。
１５部を用いた以外は実施例１と同様にして銅フタロシ
アニン２２８部を得た。このものの比表面積を測定した
ところ７１m2／ｇであった。
実施例４ 無水ピロメリット酸１７部に代えて無水ピロメリット酸
７部及び無水トリメリット酸９部を、さらにｐ−フェニ
レンジアミン５部に代えて4,4′−ジアミノジフェニル
メタン１２部を用いた以外は実施例１と同様にして銅フ
タロシアニン２２５部を得た。このものの比表面積を測
定したところ６８m2／ｇであった。
７部及び無水トリメリット酸９部を、さらにｐ−フェニ
レンジアミン５部に代えて4,4′−ジアミノジフェニル
メタン１２部を用いた以外は実施例１と同様にして銅フ
タロシアニン２２５部を得た。このものの比表面積を測
定したところ６８m2／ｇであった。
実施例５〜２０ 実施例１において用いたｐ−フェニレンジアミンやハイ
ゾールＰを他のジアミン、溶媒に種々変化させて銅フタ
ロシアニンを製造した。その結果を下表にまとめる。
ゾールＰを他のジアミン、溶媒に種々変化させて銅フタ
ロシアニンを製造した。その結果を下表にまとめる。
比較例１ 実施例１において使用したｐ−フェニレンジアミンを存
在させずに反応を行ない、銅フタロシアニン２２７部を
得た。このものの比表面積を測定したところ２５m2／ｇ
であった。
在させずに反応を行ない、銅フタロシアニン２２７部を
得た。このものの比表面積を測定したところ２５m2／ｇ
であった。
比較例２ ｐ−フェニレンジアミン５部に代えてアニリン５部を用
いた以外は実施例１と同様にして銅フタロシアニン２２
８部を得た。このものの比表面積を測定したところ２４
m2／ｇであった。
いた以外は実施例１と同様にして銅フタロシアニン２２
８部を得た。このものの比表面積を測定したところ２４
m2／ｇであった。
比較例３ ｐ−フェニレンジアミン５部に代えてステアリルアミン
１５部を用いた以外は実施例１と同様にして銅フタロシ
アニン２３１部を得た。このものの比表面積を測定した
ところ２２m2／ｇであった。
１５部を用いた以外は実施例１と同様にして銅フタロシ
アニン２３１部を得た。このものの比表面積を測定した
ところ２２m2／ｇであった。
Claims (1)
- 【請求項１】フタル酸及び／又はその誘導体、下記一般
式で示される芳香族多塩基酸及び／又はその誘導体、銅
及び／又はその化合物、尿素及び／又はアンモニア、並
びに２個の第一級アミノ基を有するジアミンを触媒の存
在下に有機溶媒中で反応させることを特徴とする銅フタ
ロシアニンの製法。 一般式
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4188285A JPH0647656B2 (ja) | 1985-03-05 | 1985-03-05 | 銅フタロシアニンの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4188285A JPH0647656B2 (ja) | 1985-03-05 | 1985-03-05 | 銅フタロシアニンの製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61203175A JPS61203175A (ja) | 1986-09-09 |
| JPH0647656B2 true JPH0647656B2 (ja) | 1994-06-22 |
Family
ID=12620644
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4188285A Expired - Lifetime JPH0647656B2 (ja) | 1985-03-05 | 1985-03-05 | 銅フタロシアニンの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0647656B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2547002B2 (ja) * | 1987-01-30 | 1996-10-23 | 住友化学工業株式会社 | 銅フタロシアニン顔料の製造法 |
| JPH05331383A (ja) * | 1992-05-29 | 1993-12-14 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 粗製銅フタロシアニンの製造法 |
| JPH09188828A (ja) * | 1996-01-08 | 1997-07-22 | Dainippon Ink & Chem Inc | β型銅フタロシアニン顔料の連続的製造方法 |
| US8168359B2 (en) | 2008-03-10 | 2012-05-01 | Xerox Corporation | Nanosized particles of phthalocyanine pigments |
| US8809523B2 (en) | 2008-03-10 | 2014-08-19 | Xerox Corporation | Method of making nanosized particles of phthalocyanine pigments |
-
1985
- 1985-03-05 JP JP4188285A patent/JPH0647656B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61203175A (ja) | 1986-09-09 |
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