JPH0645783B2 - グリシドキシアルキル置換アルコキシオキシムシランを定着剤として利用する自粘着一成分自然加硫シリコ−ンシ−ラント組成物 - Google Patents

グリシドキシアルキル置換アルコキシオキシムシランを定着剤として利用する自粘着一成分自然加硫シリコ−ンシ−ラント組成物

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JPH0645783B2 JP61502171A JP50217186A JPH0645783B2 JP H0645783 B2 JPH0645783 B2 JP H0645783B2 JP 61502171 A JP61502171 A JP 61502171A JP 50217186 A JP50217186 A JP 50217186A JP H0645783 B2 JPH0645783 B2 JP H0645783B2
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Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 この発明は、定着剤としてのグリシドキシアルキル置換
アルコキシオキシムシランに関し、該シランは、シリコ
ーンシーラントに使用できるものである。
背景技術 従来、種々のシリコーン接着性シーラントが鉄含有支持
体に塗布されていたが、これらのシーラントには、初期
腐蝕性という不利点があつた。また、これらの同じシー
ラントを支持体に塗布するに先立つて、支持体に最初に
シリコーン樹脂プライマーを塗布することが必要であつ
た。なお、また、これらのシーラントは、不快臭がある
という傾向があり、一般的に、しかして、特に、高温で
は、耐油性が良好ではなかつた。
米国特許第3,189,576号は、オキシム硬化剤と新しいオ
ルガノシリコーン中間体に関するものである。
米国特許第4,323,489ならびに米国特許第3,962,160号
は、一般的に、オキシム硬化自然加硫ゴムに関するもの
である。具体的には、米国特許第4,323,489号は、モジ
ユラスが非常に低い加硫性シリコーンゴム組成物に関
し、該組成物は、シラノール末端止めジオルガノポリシ
ロキサンと、連鎖延長剤としての二官能価のアセトアミ
ドカツプラーと、オキシム官能価をその上に含有してい
る三官能価の架橋剤としてのより一層少量の化合物とを
含有しているものである。
米国特許第4,356,116号は、シラノールポリマー、架橋
剤、及びフイルターをはじめとする種々の成分を含有し
ている低揮発性自然加硫性シリコーンゴム組成物に関す
るものである。
米国特許第3,517,001号、定着剤組成物に関するもので
ある。
米国特許第4,100,129号も、また、湿気の存在下で硬化
し得る定着剤組成物に関するものである。
米国特許第4,395,526号は、錫化合物のような縮合触媒
を有する安定性の実質的に酸を含んでいない一成物硬化
性ポリアルコキシを末端基とするオルガノシロキサン組
成物に関するものである。この米国特許の物質も定着剤
として役立つものである。
アセトキシ硬化自然加硫性シリコーンに関する特定の特
許は、米国特許第3,133,891号は、米国特許第3,035,016
号及び米国特許第3,382,205号である。具体的には、米
国特許第3,382,205号は、オルガノポリシロキサン組成
物に関し、該組成物は、オルガノトリアシルオキシシラ
ンの混合物と化合オルガノシロキサン構成単位を有する
オルガノシロキサンを含有している基剤混合物とから成
るものである。
米国特許第3,541,044号は、湿気にさらされるとゴム弾
性状態に硬化し得る実質的に無水のオルガノポリシロキ
サン組成物に関するものである。米国特許第3,837,878
号は、成形用途に適する二成分自然加硫性シリコーンゴ
ム組成物に関するものであるが、米国特許第3,837,878
号もシリコーン充填相の処理方法に関するものである。
米国特許第3,776,933号は、自然加硫システムに関する
連鎖延長剤に関するものである。
上記の諸米国特許は、グリシドキシアルキル置換混合ア
ルコキシオキシムシランまたは臭気が少なく、鉄支持体
に非腐蝕性で、接着性ならびに耐油性が良好なシランを
含有している定着剤組成物または化合物を教示または示
唆していない。
発明の開示 したがつて、この発明の態様はグリシドキシアルキル置
換混合アルコキシオキシムシランタイプの化合物から成
る定着剤を提供することである。
さらに、この発明の態様は、上記の定着剤を提供するこ
とであるが、該促進剤は自粘着一成分自然加硫シリコー
ンシーラントに利用されるものであり、該シーラントの
組成物は鉄及びアルミニウム支持体を腐蝕しないし、臭
気が少なく、かつ良好な接着を行なうためにプライマー
コートを必要としないものである。
この発明のもう１つの態様は、耐油性が良好な上記の自
粘着一成分自然加硫シリコーンシーラントを提供するこ
とである。
さらに、この態様は、上記の自粘着一成分自然加硫シリ
コーンシーラントを提供することであるが、該シーラン
トは、鋼、鉄、アルミニウム、アクリルプラスチツク及
び塗料、ポリカーボネート、ポリエステル、ABS、ガラ
ス、セラミツク、れんが、コンクリートなどのような支
持体への接着が良好なものである。
この発明のこれらの態様及びその他の態様は、下記の明
細から明らかとなるであろう。
この発明の定着剤は、式 の化合物であり、該式において、Ｒ1は、１から10まで
の炭素原子を有するヒドロカルビルまたはハロヒドロカ
ルビルであり；Ｒ2は、１から10までの炭素原子を有す
る二価のヒドロカルビルまたはハロヒドロカルビルであ
り；Ｒ3は、１から10までの炭素原子を有するヒドロカ
ルビル、ハロヒドロカルビルまたはカルボキシアルキル
であり、ｍは、０から３までであり；Ｒ4とＲ5は、独立
的に、１から10までの炭素原子を有するヒドロカルビ
ル、ハロヒドロカルビルまたはカルボキシアルキルであ
ることができ；ｘは０から３までであり；Ｒ6は、１か
ら10までの炭素原子を有するヒドロカルビル、ハロヒド
ロカルビルまたはカルボキシアルキルであることがで
き；ｘは０から３までであり；Ｒ6は、１から10までの
炭素原子を有するヒドロカルビル、ハロヒドロカルビル
またはカルボキシアルキルであり；ｐは０−２であり；
しかして、Ｒ7基は、独立的に、１から10までの炭素原
子を有する水素、ヒドロカルビル、ハロヒドロカルビル
またはカルボキシアルキルであり；また、ｘ＋ｍ＋ｐ＝
３である。
この発明の定着剤は、シリコーンシーラントに利用でき
る。そのように利用したとき、そのシーラント組成物
は、自動車工業で遭遇するアルミニウムや鋼表面のよう
な油で汚染されている金属でも非常に良好な自粘着接着
を示す。さらに、そのような組成物は、例えば、300゜F
（約149℃）といつた高温ででも耐油性が極めて良好で
あり、シリコーンの適所に生成したガスケツト材として
特に有用である。
この発明の概念によれば、自粘着一成分自然加硫シリコ
ーンシーラントは、グリシドキシアルキルの接着置換混
合アルコキシオキシムシランを利用して調製する。安着
剤は、下記の式で表わすことができる。
Ｒ1は、１から10までの炭素原子を有するヒドロカルビ
ルである。この全体の明細を通じて、“ヒドロカルビ
ル”という用語は、次のことを意味している。すなわ
ち、炭化水素基は、アルキルが好ましいが、アルキル、
アルケニル、アセチレン基またはシクロアルキルなどの
ような脂肪族または脂環式基、もしくは、脂肪族置換芳
香族または芳香族置換脂肪族をはじめとする芳香族基で
ある。ヒドロカルビルのこの定義は、Ｒ1に関して適用
できるのみならず、Ｒ3が芳香族基を含有していないと
いうことを除いて、Ｒ2からＲ8基までに関しても適用で
きる。Ｒ1は、１から10までの炭素原子を有するハロヒ
ドロカルビルとすることもできる。一般的に、メチレン
が好ましい状態で、アルキレン基が望まれる。
Ｒ2は、１から10までの炭素原子を有するヒドロカルビ
ル基またはハロヒドロカルビルであり得る。アルキレン
基が望まれるが、好ましいのは３乃至８炭素アルキレン
基である。
Ｒ3基は、１から10までの炭素原子を有するヒドロカル
ビル基、ハロヒドロカルビル基またはカルボキシアルキ
ル基であり得る。望ましいのは、メチルが非常に好まれ
る状態でアルキル基が好まれることである。“OR3”基
または“ｍ”の数は、０から３であつて、望ましくは、
１から２であり、１が好ましい。オキシム基の上の置換
基に関して、Ｒ4とＲ5は、同じものか異なつたものであ
り得るのであり、ヒドロカルビル、ハロヒドロカルビ
ル、またはカルボキシアルキルを含み、これらは、すべ
て、１から10までの炭素原子を有するものである。
一般的に、メチルまたはエチルが非常に好まれる状態
で、アルキル基が望まれる。珪素原子上のオキシム基の
数、すなわち、“ｘ”は、一般的に０から３まであり、
１から３までが望ましく、２が好ましい。Ｒ6は、１か
ら10までの炭素原子を有するヒドロカルビル、ハロヒド
ロカルビル、またはカルボキシアルキルである。そのよ
うなＲ6基の数、すなわち、“ｐ”は、０から２であり
得るが、０が好ましい。Ｒ7は、メチレンが好ましい状
態で、１から10までの炭素原子を有する水素、ヒドロカ
ルビル、ハロヒドロカルビル、またはカルボキシアルキ
ルであり得る。しかし、両Ｒ7基がＨであることが好ま
しい。
この発明による特定の定着剤の実施例は、下記の化合物
である。
(A) 上記の配合のこの発明の定着剤は、以下に説明する方法
で調製するが、その方法には、グリシドキシシラン化合
物のオキシム化合物との反応を含んでいる。
グリシドキシアルキルシランのオキシム化合物との全体
の反応は、下記のとおり表わすことができる。
オキシム架橋構成単位は、約45℃から約150℃まで、好
ましくは、約50℃から約120℃までの温度で反応を行つ
てグリシドキシアルキルシラン上にグラフトする。例え
ば窒素の不活性ガスシールを湿気との反応を避けるため
に利用する。利用するオキシム化合物のタイプは、一般
的に、下記の式Ａ及びＢで述べるタイプまたはその混合
物である。上述の反応から明らかなように、この発明に
従つて、非常に多くの種々異なつた化合物をつくること
ができる。
定着剤を生成する反応の実行に際しては、有機錫塩触媒
を一般に利用する。錫触媒の量は、前記シリコーンシー
ラント化合物の総量に基いて、一般的に約0.01乃至約0.
5重量％、好ましくは約0.02乃至約0.2重量％である。そ
のような錫触媒は、引用のためこの明細書に十分に取り
入れている米国特許第4,356,116号及び第4,395,526号に
記述されている触媒のように、この技術には、一般的に
周知である。特定の錫触媒の例は、ジブチル錫ジラウレ
ート、ジブチル錫ジアセテート、オクタン酸錫、ジメチ
ル錫ジブチレート、トリエチル錫タルトレート、オレイ
ン酸錫、ジブチル錫オキシド、及びジメチル錫ビスネオ
デカノエートである。
上述の定着剤は、ベースポリマー、可塑剤、チキソトロ
ープ剤などのようなそれの種々の成分を含有しているシ
リコーン組成物の一部を生成している。ベースポリマー
について考察すると、それは、シラノールを末端基とす
るジオルガノポリシロキサンポリマーである。この線状
ポリマーは、米国特許第4,356,116号に記述されている
ような方法で脱蔵することができ、一般的に、粘度は、
約2、000乃至約250,000センチポアズ、好ましくは、約1
0,000乃至約120,000センチポアズである。このポリマー
の式は、 であり、該式において、ｎは、約300乃至1,000であり、
Ｒ1とＲ2は同じか、または異なつたものとすることがで
き、その場合、Ｒ1とＲ2は、メチルが好ましい状態で１
から８までの炭素原子を有するアルキル基であるか、シ
クロヘキシルのような４から７までの炭素原子を有する
シクロアルキル基であるか、ビニルが好ましい状態でア
ルルのような２から８までの炭素原子を有するアルケニ
ル基であるか、フエニル、メチルフエニルのような６か
ら14までの炭素原子を有するアリールもしくはアルキル
置換アリール基であるか、または3,3,3−トリフルオロ
ピルが好ましい状態での１から８までの炭素原子を有す
るフルオロアルキル基である。線状ポリマーの量は、一
般に、低モジュラス自然加硫シリコーン組成物の総量に
基いて、約25から約90重量％までの範囲であるが、好ま
しいのは、30から約60重量％までの範囲である。そのよ
うなポリマーは市販されており、モベイ、ユニオンカー
バイド及びワツカーケミー（Mobay,Union Carbide and
Wacker Chemie）が製造している。
一般に、シラノールを末端基とするシリコーンポリマー
も式Ａに記述した配合のオキシム化合物と反応するが、
該式においては、オキシム化合物はポリマー上にグラフ
トされている。この発明で利用できる簡単なタイプのオ
キシム化合物は、公式Ａ及び／またはＢに記述されてい
るが、該式において、モルベースで、0.0または0.05モ
ルから0.4モルまでの式Ａのオキシムが利用されるが、
好ましいのは、該式“Ａ”及び“Ｂ”の化合物の１モル
につき約0.1から約0.2モルまでの公式Ａのオキシム化合
物である。当然のこととして、式“Ｂ”の化合物の量は
異なつている。すなわち、該式“Ａ”及び該“Ｂ”化合
物の１モルにつき0.6から0.95モルであるが、好ましい
のは、0.8から0.9モルである。
Ｒ4とＲ5は上述のとおりである。同様に、“ｘ”は、上
述のとおりであり、すなわち、０乃至３であるが、２が
好ましい。次のことを理解してもらいたい。すなわち、
オキシムのタイプのうちの１つの“ｘ”がゼロであり、
残りのタイプまたは処方が２以上でなければならないと
き、Ｒ9は、メチルが好ましい状態で１から８までの炭
素原子を有するアルキルであり得るか、ビニルが好まし
い状態で２から８までの炭素原子を有するアルケニル基
であり得るか、１から８までの炭素原子を有するハロア
ルキルであり得るか、１から８までの炭素原子を有する
トリフルオロアルキルであり得るか、または、２から８
炭素原子を有するハロアルケニルであり得る。Ｒ8は、
１から10までの炭素原子を有するヒドロカルビル、ハロ
ヒドロカルビル、またはカルボキシアルキルであり得
る。好ましいのは、Ｒ8がメチルまたはエチルであるこ
とである。
一般的に、オキシム化合物を式ＡまたはＢに記述のよう
に利用したとき、該式において、ｘが２である状態で、
Ｒ4がメチル、Ｒ5がエチル、Ｒ9がメチルまたはビニ
ル、しかして、Ｒ8がメトキシである場合、接着に関し
て、予想外の相乗結果が得られる。その結果、接着が増
強される。この増強は、Ｒ9がビニルのとき最高であ
る。
いつたん、定着剤が生成されると、全体のシリコーンシ
ーラント組成物に一般的に利用される接着促進剤の量
は、0.5重量％乃至約３重量％であるが、好ましいの
は、約0.8重量％乃至約２重量％である。
式Ａに記述のオキシムタイプ化合物の調製は、例えばそ
のようなオキシム化合物の調製様式及び方法について引
用のためこの明細書に十分に取り入れられている米国特
許第3,189,576号のように、この技術及び文献で一般的
に周知である。ゲル化または粘度の増加が起らないこと
を保証するために、下記に述べるベースポリマー内のシ
ラノールに対してオキシム基を含有している過剰の架橋
剤を、架橋剤のシラノール基に対する比率で約1.2乃至
約4.0の比率で利用するが、好ましいのは、約2.0乃至約
3.0の比率である。
可塑剤を線状ベースポリマーとともにシーラント組成物
に利用するが、この可塑剤は、脱蔵トリオルガノシロキ
シを末端基とするジオルガノポリシロキサン流体であつ
て、シロキサンシーラント組成物の総量に基づいて０ま
たは１乃至約40重量％の量で存在するのであるが、望ま
しいのは、５乃至約25重量％である。この可塑剤は、加
硫ゴムのジユロメーター及びモジユラスを下げ、かつ全
体のシステムまたは組成物の粘度を下げる。しかし、こ
の可塑剤の粘度は、あまりにも低過ぎてはならないので
あつて、その理由は、その可塑剤は組成物から放出する
傾向があるからである。したがつて、粘度は、一般に約
50から約100,000センチポアズであつて、好ましいの
は、約500乃至約1,000センチポアズである。
この可塑剤は、ジオルガノポリシロキサンポリマーであ
つて、一官能価のトリオルガノシロキシ末端基を末端基
とするものである。反復単位以内のオルガノ化合物は、
ベースポリマーに関してこの明細書に上述したＲ1とＲ2
と同じである。しかし、この可塑剤は、出発原料内の不
純物からの極微量の三官能価のモノオルガノシロキシ単
位を含有していてもよい。可塑剤内の反復単位数は、一
般的に、約20乃至約900である。線状ベースポリマーと
同じように、この可塑剤は、この技術に周知の従来の方
式または方法に従つて脱蔵される。脱蔵の特定の実施例
は、引用のためこの明細書に十分に取り入れられている
米国特許第4,356,116号に記述されている。
このポリマー網状構造を補強し、かつシステムに非垂れ
下り特性を与えるために、全体の組成物にチキソトロピ
ツク剤を添加する。このチキソトロピツク剤は、システ
ムに物理的強度も望ましく加えるものであるが、処理済
みまたは未処理のシリカ充填剤であつて、処理済みヒユ
ームドシリカが好ましい。処理済みまたは未処理シリカ
充填剤は、この技術には周知であつて、そのような従来
のどのような充填剤をも一般的に利用することができ
る。特定のシリカ充填剤の例は、引用のためこの明細書
に十分に取り入れられている米国特許第3,837,878号に
記述されている。さらに、引用のためすべてのこの明細
書に十分に取り入れられている米国特許第2,938,009
号、米国特許第3,004,859号、及び米国特許第3,635,743
号に記述の処理済みシリカを利用することができる。代
表的に、シリカ充填剤の表面積は、約200M2／グラムの
ように非常に大である。
熱耐老化添加剤の全体のシステムまたは組成物の総重量
に基づいて約0.1乃至約５重量％、好ましくは約0.2乃至
約３重量％を随意に利用できる。この随意の成分が作用
して、高温でのポリマーの酸化及び熱転位を減じる。こ
れらの酸化防止剤は、ネオデカン酸セリウム、オクタン
酸稀土及びオクタン酸鉄のような物質であつてよい。代
表的な試料も、通常、カーボンブラツク、酸化鉄分及び
二酸化チタンのような熱耐老化剤であり得る。当然のこ
ととして、他の顔料も利用できる。
他の随意成分は、石英粉末、炭酸カルシウム、タルク、
クレー、種々のシリケート化合物及びこの技術で周知の
他の物質のような不活性非補強充填剤である。利用量
は、シーラント組成物の総重量に基づいて約５重量％乃
至約60重量％である。
この発明のシーラントは、定着剤を含有していて、あま
たの改良され、かつ望ましい特性を示すものである。例
えば、シリコーン樹脂プライマーは、良好な接着にはも
はや不必要であるばかりでなく、この発明のシリコーン
シーラントは金属またはその他の表面に直接塗布できる
ものである。例えば、この発明のシーラント組成物は、
鋼、鉄、アルミニウム、アクリルプラスチック及び塗
料、ポリカーボネート、ポリエステル、ABS、ガラス、
セラミツク、ブリツク、コンクリートなどのような種々
の支持体に対して接着が良好である。さらに、この発明
のシリコーンシーラントは、先行技術のシーラントがし
ばしば吐き気を催させる様な悪臭を発するのに反して臭
気が少ないという特性を有し、かつ、鉄またはアルミニ
ウムの支持体に対して一般的に非腐蝕性である。
この発明のシリコーンシーラントは、現場のガスケツト
用シーラントとして利用できるが、その理由は、これら
のシーラントが例えば約250゜F（約121℃）乃至約500゜F
（約260℃）といつた高温での耐熱性が良好であるため
であり、また、約85゜F（約29℃）といつた低温でも、依
然として良好な柔軟性を維持しているためである。特殊
な用途は、自然加硫シリコーン接着剤、風呂おけ填隙コ
ンパウンド、プラスチック接着剤としての目地剤などで
ある。これらのシリコーンシーラントは、オイルパンガ
スケツト、バルブカバーガスケツト、水封、吸気シール
などのような種々のガスケツトとして種々の内燃機関に
使用するのに特に適している。
前記のシラン定着剤は、下記の２つの方法のうちの１つ
に従つて調製し添合することができる。第１番目の方法
には、種々のオキシムタイプの反応生成物があり、した
がつて、正確な最終生成物またはタイプは知られていな
い。第２番目の方法は、特定のオキシム生成物の生成で
ある。
第１番目の調製方法では、グリシドキシアルキルトリア
ルコキシシランの約0.5乃至４部を、前述のオキシド硬
化剤の約12部で構成されている架橋剤混合物に添加混合
し、この混合物を閉鎖容器内で約20時間50℃で加熱する
か、または、密封容器内で約４時間120℃で加熱する。
その後、シリコーンシーラント配合物を種々の成分をミ
キサー内に、オキシム架橋用配合物の加水分解防止のた
めに乾燥窒素を使用した乾条件下で、装入して調製す
る。一般的に、ポリマーを最初に可塑剤とともに添加す
る。その後、オキシム架橋剤と定着剤の組成物を添加
し、続いてヒユームドシリカ並びに熱安定剤を添加す
る。処理済み炭酸カルシウム充填剤をその後に添加す
る。その組成物を高速または攪拌並びに真空下で数分ま
たは数時間にわたつて混合し、閉じ込められた窒素の泡
を除去する。その結果生成したペーストは、所望の容器
などに入れるか、または押し出して入れることができ
る。
この発明は、下記の実施例を参照すれば、より一層よく
理解されるであろう。
実施例１ この組成物を、オキシム架橋剤の加水分解防止のため予
め乾燥窒素を流してあつた竪形実験室用チエンジカンミ
キサーの混合カンに前記成分を装入することによつて、
調製した。
成分(6)、(7)、及び(8)を50℃の閉鎖したガラスジヤー
内で16時間加熱し、シーラント配合物内に練り込む前に
冷却させた。それに続いて、成分を下記のように添加し
た。すなわち、(1)、(2)、(3)、(4)及び(5)、その後、(6)、
(7)及び(8)の混合物である。その後、真空下で約２時間
高速で混合し、しかしてその後に、その結果生じたペー
ストを圧力セムコ（Semco）ミキサーへ移送した。それ
を、その後、圧力セムコ（Semco）ミキサーから６オン
ス（170.1g）のポリエチレン製のカートリツジに押し入
れた。
次のことが分かつた。すなわち、このシーラントの14日
間の硬化後のアルミニウム被着アルミニウムに対する18
0゜F（約82℃）の剥離接着は、100％の凝集破壊状態で線
インチ１インチ当り８乃至10ポンド（1.428〜1.786kg/c
m）であり、これに対して、(8)を含んでいないシーラン
トについても、また(8)を含んでいるがシーラントの調
製に際して(6)、(7)及び(8)の混合物の50℃での16時間の
加熱工程を経ていないシーラントについても、100％の
接着層破損の状態で線インチ１インチ当り０乃至２ポン
ド（０〜0.357kg/cm）であつたということである。
調製の第２番目の方法においては、グリシドキシアルキ
ルトリアルコキシシランを、メチルエチルケトキシムの
ような十分な量のケトキシム化合物とともに加熱して、
アルコキシ成分を排除置換することによつて、シリコン
原子上のケトキシムの部分置換反応を生じさせる。この
シーラントは、調製の第１番目の方法について説明した
ように調製する。
実施例２ 47.28グラム（0.2モル）のガンマグリシドキシプロピル
トリメトキシシランと19.18グラム（0.22モル）のメチ
ルエチルケトキシムを、ガラス製のフラスコに装入し、
窒素下で120℃で16時間加熱した。その結果のガスクロ
マトグラフによる分析は、シリコン原子上のメチルエチ
ルケトキシム成分によるメトキシ成分の部分置換を示し
た。モノ、ジ及びトリ置換種類のものが示された。
実施例３ この組成物は、実施例１のように調製した。成分は、次
の順序で添加した。すなわち、(1)、(2)、(3)、(4)、(5)、
(6)、(7)、及び（８）、その後、真空下で、約２時間、
高速混合し、その後で結果として生じたペーストを圧力
セムコ（Semco）ミキサーに移送し、押し出して６オン
スのポリエチレン製のカートリツジに入れた。このシー
ラントの４週間硬化後のアルミニウム被着アルミニウム
に対する剥離接着は、100％の凝集破壊状態で13p/i（ポ
ンド／インチ）（2.32kg/cm）であつた。
以上、最良の方法と好ましい実施態様を詳細に説明した
が、この発明の範囲はそれに限定されるのではなくて、
むしろ、添付の請求の範囲の範囲によつて限定されるの
である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭58−142935（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−219284（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−43868（ＪＰ，Ａ)

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】25℃において2000〜250,000センチポアズ
    の粘度を有するシラノール末端ジオルガノシロキサンで
    あって、そのオルガノ基が同じかまたは異なり、１〜８
    個の炭素原子を有するアルキル、４〜７個の炭素原子を
    有するシクロアルキル、２〜８個の炭素原子を有するア
    ルケニル、及び６〜14個の炭素原子を有するアリールま
    たはアルキル置換アリールよりなる群から選択されるジ
    オルガノシロキサンをシーラント組成物の全重量に基づ
    いて25〜90重量％； トリオルガノシロキシ基末端ジオルガノポリシロキサン
    液状可塑剤であってそのオルガノ基が、１〜８個の炭素
    原子を有するアルキル、４〜７個の炭素原子を有するシ
    クロアルキル、２〜８個の炭素原子を有するアルケニ
    ル、及び６〜14個の炭素原子を有するアリールまたはア
    ルキル置換アリールよりなる群から選択される液状可塑
    剤をシーラント組成物の全重量に基づいて０〜40重量
    ％；及び 式： （式中、Ｒ1とＲ2は、それぞれ独立して１〜10個の炭素
    原子の二価のヒドロカルビルまたはハロヒドロカルビル
    であり；Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6のそれぞれは独立して１
    〜10個の炭素原子を有するヒドロカルビル、ハロヒドロ
    カルビルまたはカルボキシアルキルであって；各Ｒ7は
    独立して水素または、１〜10個の炭素原子を有するヒド
    ロカルビル、ハロヒドロカルビルもしくはカルボキシア
    ルキルである；ｐ＝０〜１；ｍ＝０〜２；ｘ＝１〜３；
    且つｐ＋ｍ＋ｘ＝３） の一またはそれ以上の化合物を包含する接着促進剤の0.
    5〜３重量％を含有することを特徴とするシリコーンシ
    ーラント組成物。
  2. 【請求項２】接着促進剤が、少なくとも一種のオキシム
    化合物を、式： （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ6、Ｒ7、ｐ、ｍ及びｘは、
    前に定義した通りであり、（ｍ＋ｘ）＝２または３で
    （ｍ＋ｘ＋ｐ）＝３。） の少なくとも一またはそれ以上の化合物と高められた温
    度で反応させることによって調製される特許請求の範囲
    第１項に記載のシーラント組成物。
  3. 【請求項３】前記反応が有機錫触媒の存在下に行われる
    特許請求の範囲第２項に記載のシーラント組成物。
  4. 【請求項４】オキシム化合物が式： （式中、Ｒ4とＲ5は、前に定義した通りである。） のケトオキシムである特許請求の範囲第２項に記載のシ
    ーラント組成物。
  5. 【請求項５】接着促進剤が、式： （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ6、Ｒ7、ｐ及び（ｍ＋ｘ）
    は、前に定義した通りであり、（ｍ＋ｘ＋ｐ）＝３であ
    る。） の化合物の一種またはそれ以上と、式： （式中、Ｒ4とＲ5は前に定義した通りであり、Ｒ8は、
    １〜10個の炭素原子のヒドロカルビル、ハロヒドロカル
    ビルまたはカルボキシアルキルであり、またＲ9は、Ｃ1
    〜Ｃ10のアルキルもしくはハロアルキルあるいはＣ2〜
    Ｃ10のアルケニルもしくはハロアルケニルである。） で表わされる化合物、またはそれらの混合物とを高めら
    れた温度で、かつ有機錫塩触媒の存在下で反応させるこ
    とによって調製される特許請求の範囲第１項に記載のシ
    ーラント組成物。
  6. 【請求項６】１〜20重量％のチキソトロピー剤を含有
    し、前記ベースポリマーの粘度は10,000〜120,000セン
    チポアズで、そのポリマーの量が30〜60重量％の範囲で
    あり、前記可塑剤の粘度は500〜10,000センチポアズ
    で、その可塑剤の量が５〜25重量％の範囲である特許請
    求の範囲第１項に記載のシリコーンシーラント組成物。
  7. 【請求項７】Ｒ1とＲ2がアルキレン基であり、Ｒ3、Ｒ4
    及びＲ5が同じか異なったアルキル基であって、Ｒ7基が
    共に水素で、ｐが０である特許請求の範囲第１項に記載
    の組成物。
  8. 【請求項８】Ｒ1がメチレン、Ｒ2がプロピレン、ｍが少
    なくとも１で、Ｒ3がメチルまたはエチルである特許請
    求の範囲第１項に記載の組成物。
  9. 【請求項９】Ｒ4とＲ5が、メチルまたはエチルより成る
    群から選択される特許請求の範囲第１項記載の組成物。
  10. 【請求項１０】Ｒ4がメチルであり、Ｒ5がエチルである
    特許請求の範囲第９項に記載の組成物。
JP61502171A 1985-04-04 1986-04-04 グリシドキシアルキル置換アルコキシオキシムシランを定着剤として利用する自粘着一成分自然加硫シリコ−ンシ−ラント組成物 Expired - Lifetime JPH0645783B2 (ja)

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JPS62502410A JPS62502410A (ja) 1987-09-17
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