JPH0635497B2 - プラスチック材料用艶消剤 - Google Patents
プラスチック材料用艶消剤Info
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- JPH0635497B2 JPH0635497B2 JP60183172A JP18317285A JPH0635497B2 JP H0635497 B2 JPH0635497 B2 JP H0635497B2 JP 60183172 A JP60183172 A JP 60183172A JP 18317285 A JP18317285 A JP 18317285A JP H0635497 B2 JPH0635497 B2 JP H0635497B2
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- JP
- Japan
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- weight
- parts
- matting agent
- processing
- matting
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
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- Health & Medical Sciences (AREA)
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は絹目艶消表面を有する成形体、平面構造物又は
被覆を製造するための、使用したポリマー、高分子塩化
ビニル及び場合により他の添加物の全重量に対して１〜
３０重量％のマトリツクスポリマーからなる、塩化ビニ
ル・ポリマーを基礎とするプラスチック材料中に含有さ
れる艶消剤に関する。
被覆を製造するための、使用したポリマー、高分子塩化
ビニル及び場合により他の添加物の全重量に対して１〜
３０重量％のマトリツクスポリマーからなる、塩化ビニ
ル・ポリマーを基礎とするプラスチック材料中に含有さ
れる艶消剤に関する。
従来技術 プラスチツク材料は一般に多くの不所望な光沢の表面を
有する。すでに、これに関して一連の文献がこの問題の
解決、特に種々のプラスチツク製品のための可能なかぎ
り均一な艶消面の製造と取り組んでいる。こうして、艶
消シートを製造するためにカレンダーランアウトロール
を粗面にし、該シートの片面又は両面にエンボスにより
艶消外観を付与する方法が記載されている。買い入れに
おいて非常に高価な部材の表面を消耗によりしばしば補
修しなければならないという欠点を除いても、これによ
り均一な艶消はほとんど得られず、特にシートを高めた
温度で更に、例えば深絞り成形法等により処理する場合
には均一な艶消は得られない。他の使用においてもこの
シートはすぐに摩耗により光沢を有する部位を示す、更
に、一定のシート品質に定めるので、場合により行なわ
れる他のシートのためのカレンダーの装備変換は非常に
時間がかかり、こうして高い費用となる。
有する。すでに、これに関して一連の文献がこの問題の
解決、特に種々のプラスチツク製品のための可能なかぎ
り均一な艶消面の製造と取り組んでいる。こうして、艶
消シートを製造するためにカレンダーランアウトロール
を粗面にし、該シートの片面又は両面にエンボスにより
艶消外観を付与する方法が記載されている。買い入れに
おいて非常に高価な部材の表面を消耗によりしばしば補
修しなければならないという欠点を除いても、これによ
り均一な艶消はほとんど得られず、特にシートを高めた
温度で更に、例えば深絞り成形法等により処理する場合
には均一な艶消は得られない。他の使用においてもこの
シートはすぐに摩耗により光沢を有する部位を示す、更
に、一定のシート品質に定めるので、場合により行なわ
れる他のシートのためのカレンダーの装備変換は非常に
時間がかかり、こうして高い費用となる。
従つて、その後処方せんの改変及び例えば沈降珪酸又は
他の無機艶消剤の添加により均一な艶消を達成するため
の種々の実験が行なわれた。しかしながら、このような
無機艶消剤の添加は、これから製造した成形体の物理的
特性の多くの不利な変化に導びき、かつこうして変化し
た成形材料の加工特性も著しく不所望に変化するか、又
は完全に劣化する。このことは、例えば成形部材の上昇
した摩耗により、又は薄膜形成により認識されるが、む
しろ混合物の急激な熱安定性の減少によりはつきりす
る。
他の無機艶消剤の添加により均一な艶消を達成するため
の種々の実験が行なわれた。しかしながら、このような
無機艶消剤の添加は、これから製造した成形体の物理的
特性の多くの不利な変化に導びき、かつこうして変化し
た成形材料の加工特性も著しく不所望に変化するか、又
は完全に劣化する。このことは、例えば成形部材の上昇
した摩耗により、又は薄膜形成により認識されるが、む
しろ混合物の急激な熱安定性の減少によりはつきりす
る。
後に、この困難な問題を回避するために、高分子ポリ塩
化ビニル（PVC）又は塩化ビニル（VC）の高分子コポリ
マーをプラスチツク材料、特にPVC材料に添加すること
に移つていつた。
化ビニル（PVC）又は塩化ビニル（VC）の高分子コポリ
マーをプラスチツク材料、特にPVC材料に添加すること
に移つていつた。
西ドイツ国特許第２７１６８５３号明細書には、例えば
異なる平均分子量を有するVC‐ポリマー２成分の混合物
からなり、練りロール・カレンダーにおいて艶消及び粗
表面を有するシートに導びく成形材料が記載されてい
る。しかしながら、このような成形材料から押出により
成形した成形体は所望の効果である絹目艶消表面を示さ
ず、多少光沢のある粗面を示す。記載した成形材料が乳
化重合により製造したPVCを基礎とするかぎり、該成形
材料は例えば中空体への押出には全く不適である。
異なる平均分子量を有するVC‐ポリマー２成分の混合物
からなり、練りロール・カレンダーにおいて艶消及び粗
表面を有するシートに導びく成形材料が記載されてい
る。しかしながら、このような成形材料から押出により
成形した成形体は所望の効果である絹目艶消表面を示さ
ず、多少光沢のある粗面を示す。記載した成形材料が乳
化重合により製造したPVCを基礎とするかぎり、該成形
材料は例えば中空体への押出には全く不適である。
西ドイツ国特許第２５２０２２９号明細書からは“フロ
スト効果及びアイス効果”を有する成形体の製造法が公
知であり、これによれば特に、可塑剤不含又は可塑剤僅
少量含有の、懸濁重合法により製造した、Ｋ値５５〜６
５のPVCを使用する。このPVCに６５を上まわるＫ値を有
する他の懸濁PVCを混合し、この際両方のポリマーのＫ
値は少なくとも１０単位異なつているべきである。所望
の効果の改良は、化学的発泡剤及び／又はタルクの添加
により行なわれる。しかしながら、最後に挙げた添加物
なしでは、はつきりした艶消効果はプラスチツク表面の
粗面化のためのサンドブラストした型を使用することに
よつてのみ達せられることが判明した。
スト効果及びアイス効果”を有する成形体の製造法が公
知であり、これによれば特に、可塑剤不含又は可塑剤僅
少量含有の、懸濁重合法により製造した、Ｋ値５５〜６
５のPVCを使用する。このPVCに６５を上まわるＫ値を有
する他の懸濁PVCを混合し、この際両方のポリマーのＫ
値は少なくとも１０単位異なつているべきである。所望
の効果の改良は、化学的発泡剤及び／又はタルクの添加
により行なわれる。しかしながら、最後に挙げた添加物
なしでは、はつきりした艶消効果はプラスチツク表面の
粗面化のためのサンドブラストした型を使用することに
よつてのみ達せられることが判明した。
スイス国特許第４５７８２２号明細書によれば、Ｋ値が
１０〜３０単位異なるPVC‐型の重量比３０：７０〜７
０：３０の混合物を用いて艶消が達せられた。この際、
ゴム産業において公知の加硫装置での加工の際に、高分
子プラスチツクが完全に結合したり、もしくはゲル化す
るような温度にも、そのような加工時間にも達しないよ
うに注意しなければならない。
１０〜３０単位異なるPVC‐型の重量比３０：７０〜７
０：３０の混合物を用いて艶消が達せられた。この際、
ゴム産業において公知の加硫装置での加工の際に、高分
子プラスチツクが完全に結合したり、もしくはゲル化す
るような温度にも、そのような加工時間にも達しないよ
うに注意しなければならない。
ヨーロツパ特許第１０４４３３号明細書中にはVC‐ポリ
マーを基剤とする成形材料及びその押出成形加工が記載
されており、主に、該成形材料は懸濁法により製造し
た、場合により部分架橋し、可溶性部分のＫ値が９０を
上まわる高分子VC‐ポリマー５〜５０重量％及びＫ値５
５〜６５を有するVC‐ポリマー９５〜５０重量％から成
る。該材料は絹目艶消表面を有するボトル及びその他の
中空体を製造するために使用される。
マーを基剤とする成形材料及びその押出成形加工が記載
されており、主に、該成形材料は懸濁法により製造し
た、場合により部分架橋し、可溶性部分のＫ値が９０を
上まわる高分子VC‐ポリマー５〜５０重量％及びＫ値５
５〜６５を有するVC‐ポリマー９５〜５０重量％から成
る。該材料は絹目艶消表面を有するボトル及びその他の
中空体を製造するために使用される。
更に、PVC‐プラスチゾルの加工の際に、例えば低〜中
程度の平均分子量を有するPVCを基礎とするペースト
に、マイクロ懸濁法により製造した高分子PVC型を多量
に添加することにより、光沢減少ないしは僅かな艶消効
果が達成可能であることも知られている。例えばこのた
めにはビンノール（Vinnol ）Ｐ９０Ｅが好適である
〔Vinnolはヴアツカー・ケミー（Wacker−chemie）社の
商標である〕。艶消効果は種々の適用に関してまだその
要求を十分に満たしていない。更に、すべての前記の材
料及び方法は、常に狭く限定された加工法に関しての
み、すなわちプラスチゾル法によるか、又は押出法によ
るか又はカレンダー法によるかのいずれかに関してのみ
好適であり、著しい粗面及び／又は不十分な及び／又は
不均一な艶消を与えるにすぎない。
程度の平均分子量を有するPVCを基礎とするペースト
に、マイクロ懸濁法により製造した高分子PVC型を多量
に添加することにより、光沢減少ないしは僅かな艶消効
果が達成可能であることも知られている。例えばこのた
めにはビンノール（Vinnol ）Ｐ９０Ｅが好適である
〔Vinnolはヴアツカー・ケミー（Wacker−chemie）社の
商標である〕。艶消効果は種々の適用に関してまだその
要求を十分に満たしていない。更に、すべての前記の材
料及び方法は、常に狭く限定された加工法に関しての
み、すなわちプラスチゾル法によるか、又は押出法によ
るか又はカレンダー法によるかのいずれかに関してのみ
好適であり、著しい粗面及び／又は不十分な及び／又は
不均一な艶消を与えるにすぎない。
発明が解決しようとする問題点 従つて、本発明の目的は前記の欠点を回避し、添加ポリ
マーにより加工法及び処方（例えば可塑剤含量）に十分
に無関係に、再現可能で、均一で、かつ光沢位置のない
限定した粗面性を有する、強い艶消を、実質的な機械特
性、熱安定性及び化学安定性の低下なしに、達成する可
能性を開示することである。
マーにより加工法及び処方（例えば可塑剤含量）に十分
に無関係に、再現可能で、均一で、かつ光沢位置のない
限定した粗面性を有する、強い艶消を、実質的な機械特
性、熱安定性及び化学安定性の低下なしに、達成する可
能性を開示することである。
問題点を解決するための手段 本発明において艶消剤として使用した高分子VC‐ポリマ
ーが好適であり、これはゲル含量１０〜９９重量％、多
孔度最高0.15cm3／ｇ、可塑剤吸収量最高１０％、粒径
パラメーターｄ′１０〜８０μｍで、かつ均一性係数ｎ
が３を上まわり、これは特に硬質又は軟質加工におい
て、例えばシート及び他の平面状構造物を、特にカレン
ダー上で製造するために、かつ例えば押出成形体の製造
のために使用するプラスチツク材料中への添加にも、付
加的に更に粘性改良の利点を示すプラスチゾル中への添
加にも好適である。
ーが好適であり、これはゲル含量１０〜９９重量％、多
孔度最高0.15cm3／ｇ、可塑剤吸収量最高１０％、粒径
パラメーターｄ′１０〜８０μｍで、かつ均一性係数ｎ
が３を上まわり、これは特に硬質又は軟質加工におい
て、例えばシート及び他の平面状構造物を、特にカレン
ダー上で製造するために、かつ例えば押出成形体の製造
のために使用するプラスチツク材料中への添加にも、付
加的に更に粘性改良の利点を示すプラスチゾル中への添
加にも好適である。
ここで、水銀多孔度とはＶＣ−ポリマーの粉末粒子の多
孔度を知るために水銀多孔度計により測定される。
孔度を知るために水銀多孔度計により測定される。
粒径パラメーターとは艶消剤−粒子の平均粒径に相当す
る。この粒径パラメーターはＤＩＮ（ドイツ工業規格）
に記載されているように均一性係数と共に測定される。
る。この粒径パラメーターはＤＩＮ（ドイツ工業規格）
に記載されているように均一性係数と共に測定される。
均一性係数とは、ロジン・ラムラー平衡式(Rosin-Ramml
er-Gleichung)により決定され、艶消剤粒子の粒径が単
一であるかどうか、又は異なる粒径の粒子が相互に存在
するかどうかを示す。より高い均一性係数は粒子が常に
一定の小さな粒径範囲にのみ存在することを示す。均一
性係数は多くの場合、全粒子の直径対頻度をグラフに示
すことにより決められる。
er-Gleichung)により決定され、艶消剤粒子の粒径が単
一であるかどうか、又は異なる粒径の粒子が相互に存在
するかどうかを示す。より高い均一性係数は粒子が常に
一定の小さな粒径範囲にのみ存在することを示す。均一
性係数は多くの場合、全粒子の直径対頻度をグラフに示
すことにより決められる。
Ｋ値とはポリマーの重合度を示す値である。Ｋ値が高い
程重合度も高い。
程重合度も高い。
これらの数値によって艶消剤を特定した理由は以下のと
おりである； ａ）粒子は一定の粒径（粒径パラメーター）を示さなけ
ればならず、その大きさは光を散乱し、かつ艶消し効果
の惹起に十分である表面の“顕微鏡的”な粗面のために
十分な大きさであり、他方では同様に艶消に作用するが
明らかな粗面を生ぜしめる肉眼で見える粗面が達せられ
る程大きくない、 ｂ）全表面にわたって均質な艶消に作用するために、光
の散乱は均一でなければならない、すなわちこの粒子は
単一な粒径を有していなければならない（均一性係数ｎ
＞３）、 ｃ）こうして加工の間粒度及び粒形は保持され、この粒
子は加工の際に軟化してはならない、すなわちこれは架
橋していなければならず、ゲル含量１０〜９９％を提供
する。
おりである； ａ）粒子は一定の粒径（粒径パラメーター）を示さなけ
ればならず、その大きさは光を散乱し、かつ艶消し効果
の惹起に十分である表面の“顕微鏡的”な粗面のために
十分な大きさであり、他方では同様に艶消に作用するが
明らかな粗面を生ぜしめる肉眼で見える粗面が達せられ
る程大きくない、 ｂ）全表面にわたって均質な艶消に作用するために、光
の散乱は均一でなければならない、すなわちこの粒子は
単一な粒径を有していなければならない（均一性係数ｎ
＞３）、 ｃ）こうして加工の間粒度及び粒形は保持され、この粒
子は加工の際に軟化してはならない、すなわちこれは架
橋していなければならず、ゲル含量１０〜９９％を提供
する。
ｄ）特に、軟質加工の際に、粒度及び粒形を保持するた
めに、可塑剤中でこの粒子は膨潤してはならない。すな
わち多孔度（Ｈｇ−多孔度として測定）及びこれを伴っ
て生じる可塑剤吸収はできるだけ低くなければならな
い。
めに、可塑剤中でこの粒子は膨潤してはならない。すな
わち多孔度（Ｈｇ−多孔度として測定）及びこれを伴っ
て生じる可塑剤吸収はできるだけ低くなければならな
い。
艶消し剤として添加する物質がこのａ）〜ｄ）の特徴を
有する場合にのみ、良好な艶消しが達成される。
有する場合にのみ、良好な艶消しが達成される。
高分子VC‐ポリマーの有利な作用、特に加工において、
例えば深絞り成形法によりさらに強化できる、著しく高
く、均一な艶消及び該艶消剤を硬質処方にも軟質処方又
はプラスチゾル処方にも使用可能であるという予想でき
なかつた可能性が、ポリマー全重量、すなわち艶消剤と
マトリツクスポリマーとの全重量に対して１〜５０重量
％という著しく僅かな添加ですでに達成することができ
る。熱可塑性加工において、すなわち硬質及び軟質製品
の製造のために有利に２〜１０重量％、プラスチゾル加
工において有利に１０〜５０重量％で十分である。
例えば深絞り成形法によりさらに強化できる、著しく高
く、均一な艶消及び該艶消剤を硬質処方にも軟質処方又
はプラスチゾル処方にも使用可能であるという予想でき
なかつた可能性が、ポリマー全重量、すなわち艶消剤と
マトリツクスポリマーとの全重量に対して１〜５０重量
％という著しく僅かな添加ですでに達成することができ
る。熱可塑性加工において、すなわち硬質及び軟質製品
の製造のために有利に２〜１０重量％、プラスチゾル加
工において有利に１０〜５０重量％で十分である。
艶消剤のゲル含量、すなわちソツクスレー装置中で４８
時間にわたり沸騰テトラヒドロフランで抽出する際に不
溶性の残分は１０〜９９重量％、有利に２５重量％以
上、特に４０〜９０重量％である。この際、より高いゲ
ル量、例えば５０重量％以上はより良好な艶消をもたら
すが、より僅かな量も少なくとも明らかな光沢減少を示
す。３００バールまでの圧力で水銀多孔度として測定し
た、多孔度は有利に最高0.10、特に最高0.05cm3／ｇを
有し、DIN５３４１７（ドイツ工業規格）による可塑剤
吸収量は最高１０％、有利に最高７％である。該艶消剤
は著しく均一な粒状物を有し、これは粒径パラメーター
ｄ′及びロジン・ラムラー平衡式（Rosin-Rammler-Glei
chung）による均一性係数ｎとして表わされる〔DIN６６
１４１又はバウク・ミユラー（Vauck-Mueller）著、
“グルンドオペラチオーネン・ケーミツシヤー・フエル
フアーレンステクニツク（Grundoperationen chemische
r Verfahrenstechnik）”、第５改訂版、ドレースデ
ン、１９６２年、第２３４頁参照〕。パラメーターｄ′
は有利に１０〜８０、特に３０〜７０μｍであり、係数
ｎは有利に４をうわまわる。Ｋ値の記載は高いゲル値の
ために、艶消剤の特徴付のためにあまり意味がない。
時間にわたり沸騰テトラヒドロフランで抽出する際に不
溶性の残分は１０〜９９重量％、有利に２５重量％以
上、特に４０〜９０重量％である。この際、より高いゲ
ル量、例えば５０重量％以上はより良好な艶消をもたら
すが、より僅かな量も少なくとも明らかな光沢減少を示
す。３００バールまでの圧力で水銀多孔度として測定し
た、多孔度は有利に最高0.10、特に最高0.05cm3／ｇを
有し、DIN５３４１７（ドイツ工業規格）による可塑剤
吸収量は最高１０％、有利に最高７％である。該艶消剤
は著しく均一な粒状物を有し、これは粒径パラメーター
ｄ′及びロジン・ラムラー平衡式（Rosin-Rammler-Glei
chung）による均一性係数ｎとして表わされる〔DIN６６
１４１又はバウク・ミユラー（Vauck-Mueller）著、
“グルンドオペラチオーネン・ケーミツシヤー・フエル
フアーレンステクニツク（Grundoperationen chemische
r Verfahrenstechnik）”、第５改訂版、ドレースデ
ン、１９６２年、第２３４頁参照〕。パラメーターｄ′
は有利に１０〜８０、特に３０〜７０μｍであり、係数
ｎは有利に４をうわまわる。Ｋ値の記載は高いゲル値の
ために、艶消剤の特徴付のためにあまり意味がない。
艶消剤は常用の懸濁重合、乳化重合、マイクロ懸濁重合
又はブロツク重合法により製造されたVC‐ポリマー（こ
こではマトリツクスポリマーという）と共に使用するこ
とができる。マトリツクスポリマーはそれぞれ加工法に
より有利にＫ値５０〜８５を有する。１００までのＫ値
を有する種々のマトリツクスポリマーを使用可能であ
る。この際、より高いＫ値のマトリツクスポリマーを使
用する際に、艶消剤中のゲル分が多い程、より良好な艶
消が達せられるということに注目すべきである。有利に
５０〜８０、特に７０より低いＫ値を有するマトリツク
スポリマーは、硬質加工において特に良好に使用するこ
とができ、有利に６０〜８５、特に６５〜８０のＫ値を
有するマトリツクスポリマーは軟質加工及びペースト加
工に特に好適である。後者の加工にはより高いＫ値のポ
リマーを使用可能である。
又はブロツク重合法により製造されたVC‐ポリマー（こ
こではマトリツクスポリマーという）と共に使用するこ
とができる。マトリツクスポリマーはそれぞれ加工法に
より有利にＫ値５０〜８５を有する。１００までのＫ値
を有する種々のマトリツクスポリマーを使用可能であ
る。この際、より高いＫ値のマトリツクスポリマーを使
用する際に、艶消剤中のゲル分が多い程、より良好な艶
消が達せられるということに注目すべきである。有利に
５０〜８０、特に７０より低いＫ値を有するマトリツク
スポリマーは、硬質加工において特に良好に使用するこ
とができ、有利に６０〜８５、特に６５〜８０のＫ値を
有するマトリツクスポリマーは軟質加工及びペースト加
工に特に好適である。後者の加工にはより高いＫ値のポ
リマーを使用可能である。
VC‐ポリマーの硬質加工、軟質加工及びプラスチゾル加
工のための処方は一般に公知であるので、ここでは繰り
返さない。個々の、場合により不適な処方は当該業者に
よりいくつかの前実験によりすぐに認識され、これを除
外することができる。常用の添加物、特に、例えばジカ
ルボン酸エステル及び燐酸エステルを基礎とする可塑
剤、例えばZn-、Cd-、Ba-、Pb-及びSn-基剤の光及び熱
安定剤、加工助剤、例えば、例えばアクリレート基剤の
滑沢剤、例えばエチレン‐、ビニルアセテート‐、アク
リレート‐、エチレン‐ビニルアセテート‐VC‐コポリ
マー又は‐グラフトコポリマー並びにABS及びMBSを基礎
とする耐衝撃性改良剤（DIN７７２８参照）を本発明に
おいて共用することができるということだけは記載す
る。顔料及び／又は充填剤も除外されない。好適な添加
物のリストは例えばヨーロツパ特許第１０４４３３号明
細書に記載されている。該添加物は常用量で使用するこ
とができる。
工のための処方は一般に公知であるので、ここでは繰り
返さない。個々の、場合により不適な処方は当該業者に
よりいくつかの前実験によりすぐに認識され、これを除
外することができる。常用の添加物、特に、例えばジカ
ルボン酸エステル及び燐酸エステルを基礎とする可塑
剤、例えばZn-、Cd-、Ba-、Pb-及びSn-基剤の光及び熱
安定剤、加工助剤、例えば、例えばアクリレート基剤の
滑沢剤、例えばエチレン‐、ビニルアセテート‐、アク
リレート‐、エチレン‐ビニルアセテート‐VC‐コポリ
マー又は‐グラフトコポリマー並びにABS及びMBSを基礎
とする耐衝撃性改良剤（DIN７７２８参照）を本発明に
おいて共用することができるということだけは記載す
る。顔料及び／又は充填剤も除外されない。好適な添加
物のリストは例えばヨーロツパ特許第１０４４３３号明
細書に記載されている。該添加物は常用量で使用するこ
とができる。
本発明による艶消剤は従来公知のものと組合わせて使用
することもでき、単独では本当の艶消に作用せず、実質
的に光沢の減少にのみ作用するビンノール Ｐ９０Ｅと
組合わせることもできる。
することもでき、単独では本当の艶消に作用せず、実質
的に光沢の減少にのみ作用するビンノール Ｐ９０Ｅと
組合わせることもできる。
本発明により艶消剤として使用した高分子ＶＣ‐コポリ
マーは、ジアリルフタレート、‐マレイネート、トリア
リルイソシアヌレート、ジアリルエーテル、ジビニル化
合物、多価アルコールのジ‐及びトリアクリルエステル
又はメタクリルエステルのような架橋剤の添加により、
塩化ビニル及びビニルエステル、例えば有利にビニルア
セテート及び／又は‐プロピオネート、（メタ）アクリ
ル酸エステル、例えば有利にブチルアクリレート及び／
又はメチルメタクリレート、マレイン酸エステル、フマ
ール酸エステル及び類似で共重合性の、それ以外には非
官能性化合物の共重合において、ブロツク重合又は懸濁
重合法により製造される。当該業者はポリマーの所望な
ゲル含量が得られるように架橋剤の量を選択し、所望な
粒形は西ドイツ国特許第１６４５６６８号、同第２２５
２３４０号明細書及びヨーロツパ特許第２８８１２号明
細書の方法と同様に行なうことにより達せられる。前記
の架橋していないコモノマーの量は全モノマー重量に対
して、１〜４０重量％、有利に５〜２０重量％である。
マーは、ジアリルフタレート、‐マレイネート、トリア
リルイソシアヌレート、ジアリルエーテル、ジビニル化
合物、多価アルコールのジ‐及びトリアクリルエステル
又はメタクリルエステルのような架橋剤の添加により、
塩化ビニル及びビニルエステル、例えば有利にビニルア
セテート及び／又は‐プロピオネート、（メタ）アクリ
ル酸エステル、例えば有利にブチルアクリレート及び／
又はメチルメタクリレート、マレイン酸エステル、フマ
ール酸エステル及び類似で共重合性の、それ以外には非
官能性化合物の共重合において、ブロツク重合又は懸濁
重合法により製造される。当該業者はポリマーの所望な
ゲル含量が得られるように架橋剤の量を選択し、所望な
粒形は西ドイツ国特許第１６４５６６８号、同第２２５
２３４０号明細書及びヨーロツパ特許第２８８１２号明
細書の方法と同様に行なうことにより達せられる。前記
の架橋していないコモノマーの量は全モノマー重量に対
して、１〜４０重量％、有利に５〜２０重量％である。
本発明によるプラスチツク材料は全ポリマー含量に関し
て、１〜５０重量％、特に熱可塑性加工においては２〜
１０重量％、プラスチゾル加工においては１０〜５０重
量％の艶消剤含量で、新たにサンドブラストしたカレン
ダーロールで達せられると同様に、非常に均一な表面構
造を有する、良好〜非常に良好な艶消を示し、該艶消は
伸長により更に上昇する。
て、１〜５０重量％、特に熱可塑性加工においては２〜
１０重量％、プラスチゾル加工においては１０〜５０重
量％の艶消剤含量で、新たにサンドブラストしたカレン
ダーロールで達せられると同様に、非常に均一な表面構
造を有する、良好〜非常に良好な艶消を示し、該艶消は
伸長により更に上昇する。
本発明による艶消剤は、乳化重合、マイクロ懸濁重合及
び部分的に懸濁重合により製造されたプラスチツクを基
礎とする常用の艶消剤が分解したのとは異なり、剪断及
び高い加工温度においてもその第１次粒子に分解せず、
したがつてPVC‐硬質製品においても艶消を保証する。
艶消剤の第２次構造の分解により第１次粒子が生じる
時、微細性により光沢減少は達せられるが、均一な艶消
表面を達成することはできない。
び部分的に懸濁重合により製造されたプラスチツクを基
礎とする常用の艶消剤が分解したのとは異なり、剪断及
び高い加工温度においてもその第１次粒子に分解せず、
したがつてPVC‐硬質製品においても艶消を保証する。
艶消剤の第２次構造の分解により第１次粒子が生じる
時、微細性により光沢減少は達せられるが、均一な艶消
表面を達成することはできない。
通常の粒子構造の高分子懸濁PVCは確かに艶消すること
ができるが、達成可能な作用は加工法及び処方、例えば
可塑剤含量に強く依存する。第２次構造が保持される場
合、これは非常に粗であるか、又は不均一な表面に導び
き、機械特性の明らかな劣化、例えば引裂伸長及び引裂
抵抗の減少に導びく。より高い剪断力及びより高い加工
温度において、この従来の懸濁‐PVC‐製品においても
第２次構造はますます分解し、これにより表面は再び非
常に不均質、又は著しく平坦になる。
ができるが、達成可能な作用は加工法及び処方、例えば
可塑剤含量に強く依存する。第２次構造が保持される場
合、これは非常に粗であるか、又は不均一な表面に導び
き、機械特性の明らかな劣化、例えば引裂伸長及び引裂
抵抗の減少に導びく。より高い剪断力及びより高い加工
温度において、この従来の懸濁‐PVC‐製品においても
第２次構造はますます分解し、これにより表面は再び非
常に不均質、又は著しく平坦になる。
このような懸濁‐PVC‐製品の架橋もこの欠点を部分的
にしか取り除かない。
にしか取り除かない。
これに対して、本発明による艶消剤及びこれを用いて製
造したプラスチツク材料は異なる加工法及び加工条件に
おいても、又硬質、軟質及びペースト加工においても、
機械的特性、熱安定性及び化学安定性に顕著な悪影響を
与えることなしに、均一に限定された粗面性を有する、
再現可能な均一な表面艶消をもたらす。更に、ペースト
加工においては有利な粘度減少が得られる。
造したプラスチツク材料は異なる加工法及び加工条件に
おいても、又硬質、軟質及びペースト加工においても、
機械的特性、熱安定性及び化学安定性に顕著な悪影響を
与えることなしに、均一に限定された粗面性を有する、
再現可能な均一な表面艶消をもたらす。更に、ペースト
加工においては有利な粘度減少が得られる。
次に実施例につき本発明を詳細に説明する。記載したＫ
値は常にDIN５３７２６によるものである。
値は常にDIN５３７２６によるものである。
次に実施例により、PVC‐材料の種々の加工法に対す
る、本発明による、及び本発明によらない艶消剤の適性
を調べた。この際、艶消剤を次の基本処方中に添加混合
した：（艶消剤なしのゼロ処方においては、それぞれマ
トリツクスポリマー、もしくはマトリツクスポリマーの
混合物１００重量部を使用した）。
る、本発明による、及び本発明によらない艶消剤の適性
を調べた。この際、艶消剤を次の基本処方中に添加混合
した：（艶消剤なしのゼロ処方においては、それぞれマ
トリツクスポリマー、もしくはマトリツクスポリマーの
混合物１００重量部を使用した）。
硬質加工 １ シートカレンダリング用基本処方 ビンノール Ｙ６０MS（Ｋ値 ６０を有するPVC材料、ヴアツ カー・ケミー社、ミユンヘン） ９５ 重量部 艶消剤 ５ 重量部 硫黄／錫‐安定剤 1.3 重量部 グリセリンモノオレエート 0.5 重量部 モンタン酸・エステルワツクス 0.3 重量部 二酸化チタン・顔料 ２重量部 前可塑化 方法Ｉ：混合ロールで５分間、１６５℃で非連続的 方法II：一軸スクリユー押出機で連続的、ノズル出口に
おける材料温度１７５℃ Ｌ型の４ロールカレンダー上でのシート製造シート引出
比それぞれ１：1.15及び１：2.5 ２ 幅広スリツトノズル‐シート押出成形用基本処方 ビンノール Ｅ６０RN（Ｋ値６０の 乳化PVC、ヴアツカー・ケミー社、 ミユンヘン）及びビンノール H10／ ６０（Ｋ値６０の懸濁PVCA、ビニル アセテート含量１０％、ヴアツカー・ ケミー社、ミユンヘン） ９５ 重量部 艶消剤 ５ 重量部 Ca／Zn安定剤 1.3 重量部 エポキシ化大豆油 ５ 重量部 市販組合せ滑沢剤 0.5 重量部 ポリエチレンワツクス 0.2 重量部 二酸化チタン顔料及び黄色顔料 ３ 重量部 ３ ボトル吹込成形用基本処方 ビンノール Ｙ５７Ｍ（Ｋ値５７の PVC材料ヴアツカー・ケミー社、 ミユンヘン） ９５ 重量部 艶消剤 ５ 重量部 硫黄／錫‐安定剤 1.2 重量部 MBS‐耐衝撃性改良剤 ８ 重量部 組合せ滑沢剤 0.8 重量部 ポリエチレンワツクス 0.1 重量部 ４ 耐衝撃性硬質異形材（例えば窓枠）用基本処方 ビンノール Ｋ５１０／６８（エチレ ンビニルアセテートコポリマー上の 塩化ビニルのグラフトポリマー、 ５０ 重量部 ヴアツカー・ケミー社、ミユンヘ ン、Ｋ値６８） ビンノール Ｈ６５Ｄ（Ｋ値６５を ４５ 重量部 有する懸濁PVC、ヴアツカー・ ケミー社、ミユンヘン） 艶消材料 ５ 重量部 Ba／Cd安定剤 2.5 重量部 亜燐酸エステルキレート剤 0.5 重量部 顔料＋充填剤 ３ 重量部 滑沢剤 0.8 重量部 ５ 熱可塑性軟質加工用基本処方（カレンダー法、押出
成形法、吹込成形法） ビンノール Ｈ７０DF（Ｋ値７０の 懸濁PVC、特に高い可塑剤吸収を 有する） ９０ 重量部 艶消剤 １０ 重量部 ジオクチルフタレート（DOP、ジエ チルヘキシルフタレート） ４０ 重量部 Ba／Cd／Zn安定剤 ２ 重量部 加工は基本処方１と同様 ６ ペースト加工用基本処方（床張用上塗） ビンノール Ｅ７９CS（Ｋ値７９ の乳化PVC、ヴアツカー・ケミ ー社、ミユンヘン） ４０ 重量部 ビンノール Ｐ７０（Ｋ値７０の マイクロ懸濁PVC、ヴアツカ ー・ケミー社、ミユンヘン） ２５ 重量部 艶消剤 ３５ 重量部 ベンジルブチルフタレート(BBP) ３５ 重量部 ドデシルベンゾール ７ 重量部 錫安定剤 １ 重量部 次のものを艶消剤又は比較物質として使用した（PVCA＝
塩化ビニル／ビニルアセテートを基礎とするコポリマ
ー） a) ゲル分８３〜８４％のポリ塩化ビニル、トリアリル
イソシアヌレート0.4重量％（TAC、VCに対して）の添加
下に西ドイツ国特許公開第１６４５６６８号公報により
製造、 b) ゲル分約５３％のポリ塩化ビニル、a)と同様に製造
するが、TAC0.2重量％、 c) シクロヘキサノンに可溶性のＫ値１００のポリ塩化
ビニル、マイクロ懸濁法により製造、 d) Ｋ値７８〜７９のポリ塩化ビニル、乳化重合法によ
り製造（ビンノール Ｅ７８Ｇ、ヴアツカー・ケミー
社、ミユンヘン）、 e) a)と同様に製造したポリ塩化ビニル、ただしTAC添
加なしで製造、 f) ゲル分７５〜８０％の懸濁PVC、0.4％TACの添加下
にＫ値７０に関する処方により製造、 g) 市販の沈降珪酸 h) アクリレートを基礎とする市販艶消剤 i) Ｋ値１００の、なお可溶性の懸濁PVC k) ゲル含量５６〜５７％のPVCA（全モノマーに対して
ビニルアセテート分１４重量％）、トリアリルイソシア
ヌレート0.5重量％（TACのVC及びVACに対する％）の添
加下に西ドイツ国特許公開第１６４５６６８号公報によ
り製造 l) ゲル含量６６〜６７％のPVCA（VAC１５重量％）、
Ｋと同様に製造、しかしＴＡＣ0.3重量％ 試験結果を次の表にまとめるが、ここで１〜６は実施
例、Ａ〜Ｈは比較例である。
おける材料温度１７５℃ Ｌ型の４ロールカレンダー上でのシート製造シート引出
比それぞれ１：1.15及び１：2.5 ２ 幅広スリツトノズル‐シート押出成形用基本処方 ビンノール Ｅ６０RN（Ｋ値６０の 乳化PVC、ヴアツカー・ケミー社、 ミユンヘン）及びビンノール H10／ ６０（Ｋ値６０の懸濁PVCA、ビニル アセテート含量１０％、ヴアツカー・ ケミー社、ミユンヘン） ９５ 重量部 艶消剤 ５ 重量部 Ca／Zn安定剤 1.3 重量部 エポキシ化大豆油 ５ 重量部 市販組合せ滑沢剤 0.5 重量部 ポリエチレンワツクス 0.2 重量部 二酸化チタン顔料及び黄色顔料 ３ 重量部 ３ ボトル吹込成形用基本処方 ビンノール Ｙ５７Ｍ（Ｋ値５７の PVC材料ヴアツカー・ケミー社、 ミユンヘン） ９５ 重量部 艶消剤 ５ 重量部 硫黄／錫‐安定剤 1.2 重量部 MBS‐耐衝撃性改良剤 ８ 重量部 組合せ滑沢剤 0.8 重量部 ポリエチレンワツクス 0.1 重量部 ４ 耐衝撃性硬質異形材（例えば窓枠）用基本処方 ビンノール Ｋ５１０／６８（エチレ ンビニルアセテートコポリマー上の 塩化ビニルのグラフトポリマー、 ５０ 重量部 ヴアツカー・ケミー社、ミユンヘ ン、Ｋ値６８） ビンノール Ｈ６５Ｄ（Ｋ値６５を ４５ 重量部 有する懸濁PVC、ヴアツカー・ ケミー社、ミユンヘン） 艶消材料 ５ 重量部 Ba／Cd安定剤 2.5 重量部 亜燐酸エステルキレート剤 0.5 重量部 顔料＋充填剤 ３ 重量部 滑沢剤 0.8 重量部 ５ 熱可塑性軟質加工用基本処方（カレンダー法、押出
成形法、吹込成形法） ビンノール Ｈ７０DF（Ｋ値７０の 懸濁PVC、特に高い可塑剤吸収を 有する） ９０ 重量部 艶消剤 １０ 重量部 ジオクチルフタレート（DOP、ジエ チルヘキシルフタレート） ４０ 重量部 Ba／Cd／Zn安定剤 ２ 重量部 加工は基本処方１と同様 ６ ペースト加工用基本処方（床張用上塗） ビンノール Ｅ７９CS（Ｋ値７９ の乳化PVC、ヴアツカー・ケミ ー社、ミユンヘン） ４０ 重量部 ビンノール Ｐ７０（Ｋ値７０の マイクロ懸濁PVC、ヴアツカ ー・ケミー社、ミユンヘン） ２５ 重量部 艶消剤 ３５ 重量部 ベンジルブチルフタレート(BBP) ３５ 重量部 ドデシルベンゾール ７ 重量部 錫安定剤 １ 重量部 次のものを艶消剤又は比較物質として使用した（PVCA＝
塩化ビニル／ビニルアセテートを基礎とするコポリマ
ー） a) ゲル分８３〜８４％のポリ塩化ビニル、トリアリル
イソシアヌレート0.4重量％（TAC、VCに対して）の添加
下に西ドイツ国特許公開第１６４５６６８号公報により
製造、 b) ゲル分約５３％のポリ塩化ビニル、a)と同様に製造
するが、TAC0.2重量％、 c) シクロヘキサノンに可溶性のＫ値１００のポリ塩化
ビニル、マイクロ懸濁法により製造、 d) Ｋ値７８〜７９のポリ塩化ビニル、乳化重合法によ
り製造（ビンノール Ｅ７８Ｇ、ヴアツカー・ケミー
社、ミユンヘン）、 e) a)と同様に製造したポリ塩化ビニル、ただしTAC添
加なしで製造、 f) ゲル分７５〜８０％の懸濁PVC、0.4％TACの添加下
にＫ値７０に関する処方により製造、 g) 市販の沈降珪酸 h) アクリレートを基礎とする市販艶消剤 i) Ｋ値１００の、なお可溶性の懸濁PVC k) ゲル含量５６〜５７％のPVCA（全モノマーに対して
ビニルアセテート分１４重量％）、トリアリルイソシア
ヌレート0.5重量％（TACのVC及びVACに対する％）の添
加下に西ドイツ国特許公開第１６４５６６８号公報によ
り製造 l) ゲル含量６６〜６７％のPVCA（VAC１５重量％）、
Ｋと同様に製造、しかしＴＡＣ0.3重量％ 試験結果を次の表にまとめるが、ここで１〜６は実施
例、Ａ〜Ｈは比較例である。
その際 −：艶消作用が確認されず、 ０：光沢減少 ＋：均一な艶消 ×：不均一なはん点のある表面
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヴイリイ・クライネ ドイツ連邦共和国ブルクハウゼン・シヨー ペンハウアーヴエーク ３ (56)参考文献 特開 昭55−78045（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−78044（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−71354（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】全モノマーに対して１〜４０重量％の架橋
していないコモノマーを有する、ゲル含有高分子塩化ビ
ニル・コポリマーを基剤とする艶消剤において、ゲル含
量は１０〜９９重量％であり、水銀多孔度は最高0.15cm
３／ｇであり、可塑剤吸収量は最高１０％であり、その
粒径パラメーターｄ′は１０〜８０μｍであり、均一性
係数ｎが３を上まわるプラスチック材料用艶消剤。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19843431201 DE3431201A1 (de) | 1984-08-24 | 1984-08-24 | Kunststoffmasse auf basis von vinylchlorid-polymerisat |
| DE3431201.3 | 1984-08-24 | ||
| DE3523788.0 | 1985-07-03 | ||
| DE19853523788 DE3523788A1 (de) | 1985-07-03 | 1985-07-03 | Kunststoffmasse auf basis von vinylchlorid-polymerisat |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6160717A JPS6160717A (ja) | 1986-03-28 |
| JPH0635497B2 true JPH0635497B2 (ja) | 1994-05-11 |
Family
ID=25824157
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60183172A Expired - Lifetime JPH0635497B2 (ja) | 1984-08-24 | 1985-08-22 | プラスチック材料用艶消剤 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4914154A (ja) |
| EP (1) | EP0172562B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0635497B2 (ja) |
| DE (1) | DE3561734D1 (ja) |
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| DE3721015A1 (de) * | 1987-06-25 | 1989-01-05 | Wacker Chemie Gmbh | Mattierungsmittel fuer folien auf der basis von vinylchloridpolymerisaten |
| ES2046299T3 (es) * | 1988-05-18 | 1994-02-01 | Rohm And Haas Company | Composiciones polimericas termoestables y termoplasticas. |
| JPH02114963A (ja) * | 1988-10-25 | 1990-04-27 | Terumo Corp | 血小板保存容器 |
| US5248723A (en) * | 1989-03-22 | 1993-09-28 | Mitsubishi Kasei Vinyl Company | Vinyl chloride polymer composition |
| JPH0476005A (ja) * | 1990-07-17 | 1992-03-10 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 艶消し性塩化ビニル系重合体の製造方法 |
| US5274043A (en) * | 1991-05-09 | 1993-12-28 | The B. F. Goodrich Company | Chlorinated PVC blends |
| US5143975A (en) * | 1991-05-09 | 1992-09-01 | The B. F. Goodrich Company | Polyvinyl chloride blends |
| US5210140A (en) * | 1991-05-09 | 1993-05-11 | The B. F. Goodrich Company | Polyvinyl chloride blends |
| US5191007A (en) * | 1991-09-05 | 1993-03-02 | Borden, Inc. | PVC membrane for swimming pool liner |
| DE10022997B4 (de) * | 2000-05-11 | 2006-08-10 | Vinnolit Kunststoff Gmbh | Verwendung von Vinylchloridpolymerisaten als Mattierungsmittel für thermoplastische Kunststoffe |
| US6414076B1 (en) * | 2000-07-17 | 2002-07-02 | Occidental Chemical Corporation | Method of predetermining the gloss of PVC compounds |
| FR2876141B1 (fr) * | 2004-10-06 | 2006-12-08 | Sandvik Tamrock Secoma Sas Soc | Dispositif de foration par rotopercussion |
| US20060251890A1 (en) * | 2005-05-06 | 2006-11-09 | Richard Lane | Pressure sensitive adhesive (PSA) laminates |
| US20060263596A1 (en) * | 2005-05-06 | 2006-11-23 | Bamborough Derek W | Pressure sensitive adhesives (PSA) laminates |
| CN112210043B (zh) * | 2020-09-30 | 2022-06-07 | 宜宾海丰和锐有限公司 | 高凝胶含量消光聚氯乙烯树脂及其制备方法 |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| FR1257780A (fr) * | 1960-02-26 | 1961-04-07 | Saint Gobain | Perfectionnement à la polymérisation en masse de dérivés de l'éthylène |
| AT268659B (de) * | 1966-10-21 | 1969-02-25 | Semperit Ag | Verfahren zur Herstellung von Körpern aus thermoplastischen Kunststoffen mit matter Oberfläche |
| US3956251A (en) * | 1968-08-29 | 1976-05-11 | Stauffer Chemical Company | Method for preparing vinyl halide homopolymers having improved processing characteristics |
| NL7018324A (ja) * | 1969-12-23 | 1971-06-25 | ||
| CH538515A (de) * | 1970-10-20 | 1973-06-30 | Lonza Ag | Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten und Mischpolymerisaten des Vinylchlorids |
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| US4058495A (en) * | 1975-06-13 | 1977-11-15 | Exxon Research & Engineering Co. | Preparation of high bulk density/low porosity PVC resins |
| US4206298A (en) * | 1975-08-29 | 1980-06-03 | Hoechst Aktiengesellschaft | Polyvinyl chloride molding compositions and process for making same |
| DE2716853C3 (de) * | 1977-04-16 | 1982-01-07 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Folien mit matter und rauher Oberfläche |
| JPS5445686A (en) * | 1977-08-11 | 1979-04-11 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | Dispersion stabilizer for suspension polymerization of vinly compound |
| DE2852563C2 (de) * | 1977-12-08 | 1982-12-30 | Sumitomo Bakelite Co. Ltd., Tokyo | Vinylchloridpolymerisatmasse und Verwendung derselben |
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| DE3231906A1 (de) * | 1982-08-27 | 1984-03-01 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Formmasse fuer die extrusion von hohlkoerpern und profilen mit seidenmatter oberflaeche |
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| JPH0248003B2 (ja) * | 1982-12-16 | 1990-10-23 | Nippon Zeon Co | Peesutokakoyoenkabinirujushinokaishuhoho |
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- 1985-08-15 US US06/766,044 patent/US4914154A/en not_active Expired - Fee Related
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- 1985-08-20 EP EP85110448A patent/EP0172562B1/de not_active Expired
- 1985-08-22 JP JP60183172A patent/JPH0635497B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1986
- 1986-08-22 US US06/899,476 patent/US4978718A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
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|---|---|
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| DE3561734D1 (en) | 1988-04-07 |
| US4914154A (en) | 1990-04-03 |
| JPS6160717A (ja) | 1986-03-28 |
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