JPH11199695A - 発泡可能なポリビニルハロゲニド樹脂組成物、その中での加工助剤としてのポリマーの使用、それから製造された成形部材 - Google Patents
発泡可能なポリビニルハロゲニド樹脂組成物、その中での加工助剤としてのポリマーの使用、それから製造された成形部材Info
- Publication number
- JPH11199695A JPH11199695A JP10296698A JP29669898A JPH11199695A JP H11199695 A JPH11199695 A JP H11199695A JP 10296698 A JP10296698 A JP 10296698A JP 29669898 A JP29669898 A JP 29669898A JP H11199695 A JPH11199695 A JP H11199695A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin composition
- weight
- parts
- composition according
- polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
- C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2433/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
- C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 発泡可能なポリビニルハロゲニド樹脂組成
物、その中での加工助剤としてのポリマーの使用、それ
から製造された成形部材 【解決手段】Ａ）ポリビニルハロゲニド１００部に対し
て、（ｉ）メチルメタクリレート２０〜７５重量％（ｉ
ｉ）Ｃ2〜Ｃ18−アルキルメタクリレート１種又は数種
２５〜８０重量％及び（ｉｉｉ）（ｉ）及び／又は（ｉ
ｉ）と共重合可能な１以上のビニル系不飽和性のモノマ
ー１種又は数種０〜５重量％の乳化重合により得られる
ポリマー１〜２５重量部 Ｂ）ポリビニルハロゲニド１００部に対して、発泡剤１
種又は数種０．１〜１０重量部；及び Ｃ）ポリビニルハロゲニド１００部に対して、慣用の添
加剤０〜１００重量部を含有する、低いフォーム密度
で、改善された表面品質を有する発泡体を得るための発
泡可能な殊に自由に発泡可能なポリビニルハロゲニド樹
脂組成物。
物、その中での加工助剤としてのポリマーの使用、それ
から製造された成形部材 【解決手段】Ａ）ポリビニルハロゲニド１００部に対し
て、（ｉ）メチルメタクリレート２０〜７５重量％（ｉ
ｉ）Ｃ2〜Ｃ18−アルキルメタクリレート１種又は数種
２５〜８０重量％及び（ｉｉｉ）（ｉ）及び／又は（ｉ
ｉ）と共重合可能な１以上のビニル系不飽和性のモノマ
ー１種又は数種０〜５重量％の乳化重合により得られる
ポリマー１〜２５重量部 Ｂ）ポリビニルハロゲニド１００部に対して、発泡剤１
種又は数種０．１〜１０重量部；及び Ｃ）ポリビニルハロゲニド１００部に対して、慣用の添
加剤０〜１００重量部を含有する、低いフォーム密度
で、改善された表面品質を有する発泡体を得るための発
泡可能な殊に自由に発泡可能なポリビニルハロゲニド樹
脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、加工助剤として
の、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）をベースとするポ
リマーを含有する、発泡可能な、特に自由に発泡可能な
ポリビニルハロゲニド樹脂組成物に関する。
の、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）をベースとするポ
リマーを含有する、発泡可能な、特に自由に発泡可能な
ポリビニルハロゲニド樹脂組成物に関する。
【０００２】更に、本発明は、発泡可能な、特に自由に
発泡可能なポリビニルハロゲニド樹脂組成物中での加工
助剤としてのポリマーの使用に関する。更に、本発明
は、自由に発泡可能なポリビニルハロゲニド樹脂組成物
からの成形部材に関する。
発泡可能なポリビニルハロゲニド樹脂組成物中での加工
助剤としてのポリマーの使用に関する。更に、本発明
は、自由に発泡可能なポリビニルハロゲニド樹脂組成物
からの成形部材に関する。
【０００３】
【従来の技術】西ドイツ国特許（ＤＥ）第２２６０２８
４号明細書に、硬質の発泡された塩化ビニルポリマーの
製造に使用される、１段階発泡安定剤が紹介されてい
る。この発泡安定剤は、アルキルアクリレートホモポリ
マー又はコモノマー１種又は数種４０重量％までを有す
るアルキルアクリレートコポリマーから成るそれが、塩
化ビニルポリマーに対して、０．２〜５重量％の量で組
成物中に含有されていることを特徴とする。
４号明細書に、硬質の発泡された塩化ビニルポリマーの
製造に使用される、１段階発泡安定剤が紹介されてい
る。この発泡安定剤は、アルキルアクリレートホモポリ
マー又はコモノマー１種又は数種４０重量％までを有す
るアルキルアクリレートコポリマーから成るそれが、塩
化ビニルポリマーに対して、０．２〜５重量％の量で組
成物中に含有されていることを特徴とする。
【０００４】英国特許（ＧＢ）第２１３９６２９号明細
書は、発泡されたＰＶＣ−組成物に関し、この際、発泡
安定化のためにアクリレート−ポリマーが添加される。
アクリレート−ポリマーとしては、 ａ）ＭＭＡ−ポリマー ｂ）ＭＭＡをベースとする、つまり、 ｂ１）ＭＭＡ及びアクリル酸エステル、例えばメチルア
クリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレ
ート等から成る又は ｂ２）ＭＭＡ、アクリル酸エステル及びそれと共重合可
能な他のモノマー、例えばＥＭＡ、ｎ−ＢＭＡ、２−Ｅ
ＨＭＡ等から成るコポリマーが開示されている。
書は、発泡されたＰＶＣ−組成物に関し、この際、発泡
安定化のためにアクリレート−ポリマーが添加される。
アクリレート−ポリマーとしては、 ａ）ＭＭＡ−ポリマー ｂ）ＭＭＡをベースとする、つまり、 ｂ１）ＭＭＡ及びアクリル酸エステル、例えばメチルア
クリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレ
ート等から成る又は ｂ２）ＭＭＡ、アクリル酸エステル及びそれと共重合可
能な他のモノマー、例えばＥＭＡ、ｎ−ＢＭＡ、２−Ｅ
ＨＭＡ等から成るコポリマーが開示されている。
【０００５】アクリレート−ポリマーについては、換算
粘度≒ＶＺ＞３００ｃｍ3／ｇに対して少なくとも３．
０ｄｌ／ｇの値が有利である。しかしながら、例１〜１
０によれば、ＶＺ１１５０ｃｃｍ／ｇを有するＭＭＡ及
びｎ−ＢＡから成るポリマーが使用される。
粘度≒ＶＺ＞３００ｃｍ3／ｇに対して少なくとも３．
０ｄｌ／ｇの値が有利である。しかしながら、例１〜１
０によれば、ＶＺ１１５０ｃｃｍ／ｇを有するＭＭＡ及
びｎ−ＢＡから成るポリマーが使用される。
【０００６】欧州特許（ＥＰ）第０４９５２３１号明細
書に、それによって成形部材中のフォーム密度が減少さ
れる、発泡可能なＰＶＣ−樹脂組成物のための加工助剤
が開示されている。これは、２段階乳化重合体（いわゆ
る、コア−シェル−ポリマー）により達成される。この
際、使用される乳化重合体の粘度数は、１７５の範囲に
ある。ポリビニル樹脂組成物に関してそのような乳化重
合体で達成されるフォーム密度は、０．４６ｇ／ｃｍ3
と記載されている。
書に、それによって成形部材中のフォーム密度が減少さ
れる、発泡可能なＰＶＣ−樹脂組成物のための加工助剤
が開示されている。これは、２段階乳化重合体（いわゆ
る、コア−シェル−ポリマー）により達成される。この
際、使用される乳化重合体の粘度数は、１７５の範囲に
ある。ポリビニル樹脂組成物に関してそのような乳化重
合体で達成されるフォーム密度は、０．４６ｇ／ｃｍ3
と記載されている。
【０００７】しかしながら実際には、今まで、例えば押
し出しにより製造された発泡プレートで＜０．６ｇ／ｃ
ｍ3のフォーム密度は実現されていなかった。
し出しにより製造された発泡プレートで＜０．６ｇ／ｃ
ｍ3のフォーム密度は実現されていなかった。
【０００８】低いフォーム密度を有する発泡可能なポリ
ビニルハロゲニド樹脂組成物は、経済的に見て特に重要
である。この発泡体から、大きな容積にもかかわらず僅
少な重量を有する物体を製造することができる。
ビニルハロゲニド樹脂組成物は、経済的に見て特に重要
である。この発泡体から、大きな容積にもかかわらず僅
少な重量を有する物体を製造することができる。
【０００９】公知技術水準（例えば Gaechter／Mueller
著の Kunststoff-Additive（CarlHanser Verlag）に記
載されている）で使用されている、発泡可能なポリビニ
ル樹脂組成物中の加工助剤としての乳化重合体は、全
て、粘度数３３０〜６００ｃｍ3／ｇを特徴とする。こ
の乳化重合体の使用により、ポリビニル樹脂組成物のフ
ォーム密度を下げることができるかもしれないが、極め
て粗孔性で生じ、従って極めて不揃いの、不均一な、粗
い表面形態を有する発泡体が生じる。
著の Kunststoff-Additive（CarlHanser Verlag）に記
載されている）で使用されている、発泡可能なポリビニ
ル樹脂組成物中の加工助剤としての乳化重合体は、全
て、粘度数３３０〜６００ｃｍ3／ｇを特徴とする。こ
の乳化重合体の使用により、ポリビニル樹脂組成物のフ
ォーム密度を下げることができるかもしれないが、極め
て粗孔性で生じ、従って極めて不揃いの、不均一な、粗
い表面形態を有する発泡体が生じる。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、低いフォーム密度で改善された表面品質を有する発
泡体のための発泡可能な、特に自由に発泡可能なポリビ
ニルハロゲニド樹脂組成物を提供することであった。
は、低いフォーム密度で改善された表面品質を有する発
泡体のための発泡可能な、特に自由に発泡可能なポリビ
ニルハロゲニド樹脂組成物を提供することであった。
【００１１】もう１つの課題は、一方で、ポリビニル樹
脂のフォーム密度を下げ、もしくは、より少ない使用量
でフォーム密度を低く保つが、他方で、表面状態に不利
に影響しないことを配慮する、乳化重合体をベースとす
る加工助剤を見出だすことであった。
脂のフォーム密度を下げ、もしくは、より少ない使用量
でフォーム密度を低く保つが、他方で、表面状態に不利
に影響しないことを配慮する、乳化重合体をベースとす
る加工助剤を見出だすことであった。
【００１２】なお１つの課題は、外で発泡された、有利
に押し出しにより発泡されたポリビニルハロゲニド樹脂
組成物から成る成形部材の製造にある。
に押し出しにより発泡されたポリビニルハロゲニド樹脂
組成物から成る成形部材の製造にある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】これらの課題並びに文字
に表わせないが、公知技術水準の導入部詳論から直ちに
引き出し可能又は解明可能である課題は、請求項１に記
載の特徴を有するポリビニルハロゲニド樹脂組成物によ
って解決される。直接又は間接に関係する従属請求項も
しくは併合請求項中で、本発明の特別な実施態様が保護
されている。
に表わせないが、公知技術水準の導入部詳論から直ちに
引き出し可能又は解明可能である課題は、請求項１に記
載の特徴を有するポリビニルハロゲニド樹脂組成物によ
って解決される。直接又は間接に関係する従属請求項も
しくは併合請求項中で、本発明の特別な実施態様が保護
されている。
【００１４】Ａ）ポリビニルハロゲニド１００部に対し
て、（ｉ）メチルメタクリレート２０〜７５重量％、
（ｉｉ）Ｃ2〜Ｃ18−アルキルメタクリレート１種又は
数種２５〜８０重量％及び（ｉｉｉ）（ｉ）及び／又は
（ｉｉ）と共重合可能な１以上のビニル系不飽和性のモ
ノマー１種又は数種０〜５重量％の乳化重合により得ら
れるポリマー１〜２５重量部（この際、成分（ｉ）〜
（ｉｉｉ）は全部で１００重量％であり、乳化重合に慣
用の添加剤１００重量％までと共に重合され、この際、
乳化重合体は１段階性であり、ＶＺ＞７００ｃｍ3／ｇ
を有し、かつ、この際、（ｉｖ）主にＭＭＡ及び（ｖ）
アクリル酸エステル１種又は数種及び（ｖｉ）エチルメ
タクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート又は２−エチ
ルヘキシルメタクリレートを含有するコポリマーは除か
れている）； Ｂ）ポリビニルハロゲニド１００部に対して、発泡剤１
種又は数種０．１〜１０重量部；及び Ｃ）ポリビニルハロゲニド１００部に対して、通例の添
加剤０〜１００重量部を含有する、発泡可能な、特に自
由に発泡可能なポリビニルハロゲニド樹脂組成物を製造
することによって、発泡後に、良好な表面状態で、しか
も０．７ｇ／ｃｍ3よりも低い、有利に＜０．６ｇ／ｃ
ｍ3のフォーム密度を有する樹脂組成物を形成させる本
発明によるポリビニルハロゲニド樹脂組成物が得られ
る。このように発泡されたポリビニルハロゲニド樹脂組
成物は、極めて平滑な表面をできるだけ低いフォーム泡
密度で有するべきプラスチック部材での使用のために特
に好適である。
て、（ｉ）メチルメタクリレート２０〜７５重量％、
（ｉｉ）Ｃ2〜Ｃ18−アルキルメタクリレート１種又は
数種２５〜８０重量％及び（ｉｉｉ）（ｉ）及び／又は
（ｉｉ）と共重合可能な１以上のビニル系不飽和性のモ
ノマー１種又は数種０〜５重量％の乳化重合により得ら
れるポリマー１〜２５重量部（この際、成分（ｉ）〜
（ｉｉｉ）は全部で１００重量％であり、乳化重合に慣
用の添加剤１００重量％までと共に重合され、この際、
乳化重合体は１段階性であり、ＶＺ＞７００ｃｍ3／ｇ
を有し、かつ、この際、（ｉｖ）主にＭＭＡ及び（ｖ）
アクリル酸エステル１種又は数種及び（ｖｉ）エチルメ
タクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート又は２−エチ
ルヘキシルメタクリレートを含有するコポリマーは除か
れている）； Ｂ）ポリビニルハロゲニド１００部に対して、発泡剤１
種又は数種０．１〜１０重量部；及び Ｃ）ポリビニルハロゲニド１００部に対して、通例の添
加剤０〜１００重量部を含有する、発泡可能な、特に自
由に発泡可能なポリビニルハロゲニド樹脂組成物を製造
することによって、発泡後に、良好な表面状態で、しか
も０．７ｇ／ｃｍ3よりも低い、有利に＜０．６ｇ／ｃ
ｍ3のフォーム密度を有する樹脂組成物を形成させる本
発明によるポリビニルハロゲニド樹脂組成物が得られ
る。このように発泡されたポリビニルハロゲニド樹脂組
成物は、極めて平滑な表面をできるだけ低いフォーム泡
密度で有するべきプラスチック部材での使用のために特
に好適である。
【００１５】本発明の目的物は、特に有利に自由に発泡
可能なポリビニルハロゲニド樹脂組成物である。“自由
に発泡可能な”という概念は、１方向から生じるポリマ
ー樹脂組成物が、発泡体が瞬間的に支配する空気圧より
も大きい圧力に対向して作用しなければならないという
ことなしに、残りの５つの空間方向に自由に発泡するこ
とができる連続的発泡過程と理解している。
可能なポリビニルハロゲニド樹脂組成物である。“自由
に発泡可能な”という概念は、１方向から生じるポリマ
ー樹脂組成物が、発泡体が瞬間的に支配する空気圧より
も大きい圧力に対向して作用しなければならないという
ことなしに、残りの５つの空間方向に自由に発泡するこ
とができる連続的発泡過程と理解している。
【００１６】本発明による成形材料は、勿論、“自由
に”ではなく、強制的に発泡される場合（それは硬い外
壁に対する発泡であると理解できる）にも、優れた特性
を示す。
に”ではなく、強制的に発泡される場合（それは硬い外
壁に対する発泡であると理解できる）にも、優れた特性
を示す。
【００１７】本発明の意味におけるポリビニルハロゲニ
ド樹脂組成物は、少なくとも１種のポリビニルハロゲニ
ドを含有する。それには、特にポリ弗化ビニル及びポリ
塩化ビニルが挙げられる。
ド樹脂組成物は、少なくとも１種のポリビニルハロゲニ
ドを含有する。それには、特にポリ弗化ビニル及びポリ
塩化ビニルが挙げられる。
【００１８】本発明によるポリビニルハロゲニド樹脂組
成物中のポリビニルハロゲニドとは、特に塩化ビニルの
ホモポリマー、塩化ビニル少なくとも８０重量％を有す
る塩化ビニルのコポリマーのことであってよい。
成物中のポリビニルハロゲニドとは、特に塩化ビニルの
ホモポリマー、塩化ビニル少なくとも８０重量％を有す
る塩化ビニルのコポリマーのことであってよい。
【００１９】好適なエチレン系不飽和コモノマーは、例
えば酢酸ビニル、ビニルエーテル、塩化ビニリデン、ア
ルキルアクリレート、オレフィン、例えばエチレン及び
プロピレンである。
えば酢酸ビニル、ビニルエーテル、塩化ビニリデン、ア
ルキルアクリレート、オレフィン、例えばエチレン及び
プロピレンである。
【００２０】本発明による成形材料中のポリビニルハロ
ゲニドとは、特にポリ塩化ビニルのことである。
ゲニドとは、特にポリ塩化ビニルのことである。
【００２１】“ポリビニルハロゲニド”という概念に
は、特に塩化ビニルポリマーも包含されている。
は、特に塩化ビニルポリマーも包含されている。
【００２２】“塩化ビニルポリマー”という表現は、塩
化ビニルホモポリマー又は塩化ビニルとより少量の（有
利に２０重量％までの）エチレン系不飽和コモノマー１
種又は数種とのコポリマーのことである。好適なコモノ
マーは、酢酸ビニル、ビニルエーテル、塩化ビニリデ
ン、アルキルアクリレート及びオレフィン、例えばエチ
レン又はプロピレンである。本発明により使用される塩
化ビニルポリマーは、有利にフィッケンチャーのＫ値４
５〜７５、特に５０〜６５を有する。これは、一般に公
知の重合法、例えば懸濁−、乳化−、塊状−、溶液−及
び気相重合を使用して製造することができる。
化ビニルホモポリマー又は塩化ビニルとより少量の（有
利に２０重量％までの）エチレン系不飽和コモノマー１
種又は数種とのコポリマーのことである。好適なコモノ
マーは、酢酸ビニル、ビニルエーテル、塩化ビニリデ
ン、アルキルアクリレート及びオレフィン、例えばエチ
レン又はプロピレンである。本発明により使用される塩
化ビニルポリマーは、有利にフィッケンチャーのＫ値４
５〜７５、特に５０〜６５を有する。これは、一般に公
知の重合法、例えば懸濁−、乳化−、塊状−、溶液−及
び気相重合を使用して製造することができる。
【００２３】ポリビニルハロゲニド樹脂組成物の成分
Ａ） ポリビニルハロゲニド樹脂組成物の成分Ａ）は必須成分
である。これは、ポリビニルハロゲニド１００部に対し
て、１〜２５重量部の量で総組成物中に含有されている
乳化重合体である。
Ａ） ポリビニルハロゲニド樹脂組成物の成分Ａ）は必須成分
である。これは、ポリビニルハロゲニド１００部に対し
て、１〜２５重量部の量で総組成物中に含有されている
乳化重合体である。
【００２４】１部よりも少ない場合には、フォーム密度
も、この成形組成物から得られる成形部材の表面も、不
十分な特性を有し、一方で２５部よりも多い量の場合に
は、経費に応じるフォーム密度及び表面品質を達成する
ことは不可能である。
も、この成形組成物から得られる成形部材の表面も、不
十分な特性を有し、一方で２５部よりも多い量の場合に
は、経費に応じるフォーム密度及び表面品質を達成する
ことは不可能である。
【００２５】Ａ）５〜２５部がポリビニルハロゲニド樹
脂組成物中に含有されていることが有利である。Ａ）５
〜２０部が使用されることが特に有利である。加工助剤
Ａ）７〜１８部がポリビニルハロゲニド発泡体に極めて
特に有効に作用する。
脂組成物中に含有されていることが有利である。Ａ）５
〜２０部が使用されることが特に有利である。加工助剤
Ａ）７〜１８部がポリビニルハロゲニド発泡体に極めて
特に有効に作用する。
【００２６】本発明によれば、乳化重合体は加工助剤と
して自由に発泡可能なポリビニルハロゲニド樹脂組成物
中で使用される。通例、これは、１段階乳化重合体であ
る。
して自由に発泡可能なポリビニルハロゲニド樹脂組成物
中で使用される。通例、これは、１段階乳化重合体であ
る。
【００２７】１段階乳化重合体とは、例えば、いわゆる
コア−シェル−ポリマーの場合がそうであるような２種
の異なる相から構成されているのではない乳化重合体で
ある。
コア−シェル−ポリマーの場合がそうであるような２種
の異なる相から構成されているのではない乳化重合体で
ある。
【００２８】本発明によれば、成分Ａ）として、１段階
乳化重合体と並んで、下位量で、２段階−又は多段階乳
化重合体を使用することもできる。“下位量”とは、成
分Ａ）の２０重量％までが２−又は多段階乳化重合体に
よって構成されることを意味する。
乳化重合体と並んで、下位量で、２段階−又は多段階乳
化重合体を使用することもできる。“下位量”とは、成
分Ａ）の２０重量％までが２−又は多段階乳化重合体に
よって構成されることを意味する。
【００２９】本発明に範囲において、核及び外殻又は複
数の外殻が実際に成分Ａ）の組成を有するこのような
“２−又は多段階”乳化重合体も、１段階と称すること
ができる。
数の外殻が実際に成分Ａ）の組成を有するこのような
“２−又は多段階”乳化重合体も、１段階と称すること
ができる。
【００３０】ポリマーＡ）は、自体公知の方法で、一定
の成分（ｉ）〜（ｉｉｉ）の乳化重合により製造するこ
とができる。
の成分（ｉ）〜（ｉｉｉ）の乳化重合により製造するこ
とができる。
【００３１】乳化重合体Ａ）の成分（ｉ） この際、成分Ａ）の製造のために使用されるモノマー混
合物中に２０〜７５重量％の量で存在しているメチルメ
タクリレート（ＭＭＡ）が基本的に重要である。成分が
２０重量％以下又は７５重量％以上である場合には、本
発明による所望の作用は存在しない。
合物中に２０〜７５重量％の量で存在しているメチルメ
タクリレート（ＭＭＡ）が基本的に重要である。成分が
２０重量％以下又は７５重量％以上である場合には、本
発明による所望の作用は存在しない。
【００３２】乳化重合体Ａ）の成分（ｉｉ） この際、Ｃ2〜Ｃ18−アルキルメタクリレートが重要で
ある。その１種又は数種を使用することができる。
ある。その１種又は数種を使用することができる。
【００３３】本発明の意味においては、“Ｃ2〜Ｃ18−
アルキルメタクリレート”という概念は、メタクリル酸
と２〜１８個のＣ−原子のアルキル鎖を有していてよい
アルコールとのエステルのことであり、この際、この鎖
は場合によっては直鎖又は任意に分枝鎖で存在すること
ができ、従って、この鎖中には二級及び三級Ｃ−原子が
存在することができる。
アルキルメタクリレート”という概念は、メタクリル酸
と２〜１８個のＣ−原子のアルキル鎖を有していてよい
アルコールとのエステルのことであり、この際、この鎖
は場合によっては直鎖又は任意に分枝鎖で存在すること
ができ、従って、この鎖中には二級及び三級Ｃ−原子が
存在することができる。
【００３４】この際、本発明により、成分（ｉｉ）は、
Ｃ2〜Ｃ4−アルキルメタクリレートの群から有利に選択
される。“Ｃ2〜Ｃ4−アルキルメタクリレート”という
概念は、メタクリル酸と鎖長Ｃ2〜Ｃ4のアルコールとの
エステルのことであり、この際、このアルコールは直鎖
又は任意に分枝鎖で存在していてよい。アルコールとし
て、特に次のものが重要である：エタノール、ｎ−プロ
パノール、ｎ−ブタノール、イソ−プロパノール、イソ
−ブタノール、ｓ−ブタノール及びｔ−ブタノール。成
分（ｉｉ）として、ｎ−ブチルメタクリレート及び／又
はイソ−ブチルメタクリレートの使用が特に有利であ
る。
Ｃ2〜Ｃ4−アルキルメタクリレートの群から有利に選択
される。“Ｃ2〜Ｃ4−アルキルメタクリレート”という
概念は、メタクリル酸と鎖長Ｃ2〜Ｃ4のアルコールとの
エステルのことであり、この際、このアルコールは直鎖
又は任意に分枝鎖で存在していてよい。アルコールとし
て、特に次のものが重要である：エタノール、ｎ−プロ
パノール、ｎ−ブタノール、イソ−プロパノール、イソ
−ブタノール、ｓ−ブタノール及びｔ−ブタノール。成
分（ｉｉ）として、ｎ−ブチルメタクリレート及び／又
はイソ−ブチルメタクリレートの使用が特に有利であ
る。
【００３５】この際、乳化重合体の成分（ｉ）〜（ｉｉ
ｉ）に対して２５〜４０重量％の濃度範囲でｎ−ブチル
メタクリレートを使用することが特に有利である。これ
に反して、イソ−ブチルメタクリレートは、乳化重合体
の成分（ｉ）〜（ｉｉｉ）に対して６０〜８０重量％の
濃度範囲で使用することが特に有利である。
ｉ）に対して２５〜４０重量％の濃度範囲でｎ−ブチル
メタクリレートを使用することが特に有利である。これ
に反して、イソ−ブチルメタクリレートは、乳化重合体
の成分（ｉ）〜（ｉｉｉ）に対して６０〜８０重量％の
濃度範囲で使用することが特に有利である。
【００３６】乳化重合体Ａ）の成分（ｉｉｉ） この際、これは、成分Ａ）の任意の成分である。乳化重
合体Ａ）の作用を不利に変化させない（ｉ）又は（ｉ
ｉ）又は（ｉ）及び（ｉｉ）と共重合可能な全てのモノ
マーがこれに該当する。（ｉｉｉ）の量は最高５重量％
までに限定されている。この低い成分範囲では、一般
に、無用の結果を得ることはないということが保証され
る。
合体Ａ）の作用を不利に変化させない（ｉ）又は（ｉ
ｉ）又は（ｉ）及び（ｉｉ）と共重合可能な全てのモノ
マーがこれに該当する。（ｉｉｉ）の量は最高５重量％
までに限定されている。この低い成分範囲では、一般
に、無用の結果を得ることはないということが保証され
る。
【００３７】好適なモノマーは、特に次のものである：
−モノエチレン系不飽和の、カルボキシル基不含のモノ
マー、例えばエステル基として（ＣＨ2）XＯＨを有する
ヒドロキシ（メタ）アクリレート（ここで、ｘ＝２〜４
である）、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロ
ニトリル、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、ジメ
チルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミ
ノエチル（メタ）アクリレート、ビニルホスホン酸、ア
リルホスホン酸、アリルアルコール、ビニルグリコー
ル、酢酸ビニル、酢酸アリル、Ｎ−ビニルピロリドン、
Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ
−ビニルイミダゾリン、１−ビニル、−２−メチル−２
−イミダゾリン。アルコール基でもしくはアミノ基で官
能化された、アルコール基中に１〜８個のＣ−原子を有
する（メタ）アクリル酸のエステル、例えばメチル（メ
タ）クリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピ
ル（メタ）クリレート、ブチル（メタ）クリレート、エ
チレン、プロピレン、メチルビニルエーテル、エチルビ
ニルエーテル、スチロール及びα−メチルスチロール。
全てのモノマーの酸及び塩基は場合により塩として使用
することもできる、 −多重エチレン系不飽和モノマー、例えばアリルアルコ
ールと（メタ）アクリル−、マレイン−もしくはフマル
酸とのエステル、ポリオールと（メタ）アクリル−、マ
レイン−もしくはフマル酸との多重エステル、ポリアリ
ル−及びポリビニル化合物、例えばトリアリルアミン、
テトラアリルエチレンジアミン、ポリエチレングリコー
ルジビニルエーテル、トリメチロールプロパンジアリル
エーテル、ブタンジオールジアリルエーテル、ペンタエ
リスリットトリアリルエーテル、ジビニル尿素。
−モノエチレン系不飽和の、カルボキシル基不含のモノ
マー、例えばエステル基として（ＣＨ2）XＯＨを有する
ヒドロキシ（メタ）アクリレート（ここで、ｘ＝２〜４
である）、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロ
ニトリル、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、ジメ
チルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミ
ノエチル（メタ）アクリレート、ビニルホスホン酸、ア
リルホスホン酸、アリルアルコール、ビニルグリコー
ル、酢酸ビニル、酢酸アリル、Ｎ−ビニルピロリドン、
Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ
−ビニルイミダゾリン、１−ビニル、−２−メチル−２
−イミダゾリン。アルコール基でもしくはアミノ基で官
能化された、アルコール基中に１〜８個のＣ−原子を有
する（メタ）アクリル酸のエステル、例えばメチル（メ
タ）クリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピ
ル（メタ）クリレート、ブチル（メタ）クリレート、エ
チレン、プロピレン、メチルビニルエーテル、エチルビ
ニルエーテル、スチロール及びα−メチルスチロール。
全てのモノマーの酸及び塩基は場合により塩として使用
することもできる、 −多重エチレン系不飽和モノマー、例えばアリルアルコ
ールと（メタ）アクリル−、マレイン−もしくはフマル
酸とのエステル、ポリオールと（メタ）アクリル−、マ
レイン−もしくはフマル酸との多重エステル、ポリアリ
ル−及びポリビニル化合物、例えばトリアリルアミン、
テトラアリルエチレンジアミン、ポリエチレングリコー
ルジビニルエーテル、トリメチロールプロパンジアリル
エーテル、ブタンジオールジアリルエーテル、ペンタエ
リスリットトリアリルエーテル、ジビニル尿素。
【００３８】モノマー（ｉｉｉ）には、相応する出発化
合物に対して選択された反応条件下で化学的に変性され
たようなポリマー構成単位も包含される。
合物に対して選択された反応条件下で化学的に変性され
たようなポリマー構成単位も包含される。
【００３９】モノマー（ｉｉｉ）として、２種又はそれ
以上の前記化合物も共通して重要である。
以上の前記化合物も共通して重要である。
【００４０】有利な１変法においては、成分Ａ）はモノ
マー（ｉｉｉ）を含有しない、即ち、（ｉｉｉ）の量は
０重量％である。この場合には、ポリマーＡ）は、
（ｉ） ＭＭＡ２０〜７５重量％及び（ｉｉ）Ｃ2〜Ｃ
18−アルキルメタクリレート２５〜８０重量％から成
る。
マー（ｉｉｉ）を含有しない、即ち、（ｉｉｉ）の量は
０重量％である。この場合には、ポリマーＡ）は、
（ｉ） ＭＭＡ２０〜７５重量％及び（ｉｉ）Ｃ2〜Ｃ
18−アルキルメタクリレート２５〜８０重量％から成
る。
【００４１】成分（ｉ）〜（ｉｉｉ）は、乳化重合に常
用の添加剤１００重量％までを用いて重合される。
用の添加剤１００重量％までを用いて重合される。
【００４２】そのような添加剤には、特に乳化剤及び重
合開始剤が属する。
合開始剤が属する。
【００４３】乳化剤としては、例えば長鎖脂肪酸のアル
カリ金属塩、アルキルスルフェート、アルキルスルホネ
ート、アルキルスルホスクシネート、アルキル化アリー
ルスルホネート又はアルキル化ビフェニルエーテルスル
ホネート、アビエチン酸の塩又はその誘導体、スルホコ
ハク酸エステル並びに非イオン性のブロック−コポリマ
ーを使用することができる。
カリ金属塩、アルキルスルフェート、アルキルスルホネ
ート、アルキルスルホスクシネート、アルキル化アリー
ルスルホネート又はアルキル化ビフェニルエーテルスル
ホネート、アビエチン酸の塩又はその誘導体、スルホコ
ハク酸エステル並びに非イオン性のブロック−コポリマ
ーを使用することができる。
【００４４】好適な重合開始剤は、例えば過硫酸ナトリ
ウム、−カリウム及び−アンモニウム、ｔ−ブチルヒド
ロペルオキシド、水溶性のアゾ化合物並びに４，４’−
アゾビス［４−シアノペンタン酸］の塩又は２，２’−
アゾビス［２−アミジノプロパン塩酸塩］である。比較
的低い温度での重合のためには、特に、過硫酸塩又は過
酸化水素並びに鉄（ＩＩ）−塩と組み合わせた還元剤か
らのレドックス系が好適である。好適な還元剤は、例え
ばピロ亜硫酸ナトリウム、ナトリウムヒドロキシメタン
スルフィネート及びアスコルビン酸である。
ウム、−カリウム及び−アンモニウム、ｔ−ブチルヒド
ロペルオキシド、水溶性のアゾ化合物並びに４，４’−
アゾビス［４−シアノペンタン酸］の塩又は２，２’−
アゾビス［２−アミジノプロパン塩酸塩］である。比較
的低い温度での重合のためには、特に、過硫酸塩又は過
酸化水素並びに鉄（ＩＩ）−塩と組み合わせた還元剤か
らのレドックス系が好適である。好適な還元剤は、例え
ばピロ亜硫酸ナトリウム、ナトリウムヒドロキシメタン
スルフィネート及びアスコルビン酸である。
【００４５】特に平滑な表面及び特に低いフォーム密度
を有するポリビニル樹脂組成物は、前記の組成物を含有
し、有利に７５０〜１２００ｃｍ3／ｇのＶＺを有する
乳化重合体を用いて得ることができる。ＶＺの範囲が８
００〜１１００ｃｍ3／ｇであることが特に極めて有利
である。
を有するポリビニル樹脂組成物は、前記の組成物を含有
し、有利に７５０〜１２００ｃｍ3／ｇのＶＺを有する
乳化重合体を用いて得ることができる。ＶＺの範囲が８
００〜１１００ｃｍ3／ｇであることが特に極めて有利
である。
【００４６】ポリビニルハロゲニド樹脂組成物の成分
Ｂ） 発泡剤としては、当業者に一般に公知である、ポリビニ
ルハロゲニド樹脂組成物のための市販されている発泡剤
がこれに該当する。本発明による組成物は、発泡剤又は
発泡剤の組合せ物を含有することができる。好適な発泡
剤は、加熱の際に分解し、起泡作用をするガスを発生さ
せる物質（通常は固体）、加熱の際又は減圧の際に発泡
する液体（例えば、エンタン、ヘキサン等）又はガスで
ある。分解可能なタイプの発泡剤がガスの発生下に分解
し、液状発泡剤が発泡下に蒸発する温度は、一般に、活
性化温度と称される。本発明による組成物中で分解可能
なタイプの発泡剤を使用することが一般に有利である。
分解可能な発泡剤は、発泡可能な組成物中の塩化ビニル
ポリマーに対して、通例０．１〜２重量％の量で、有利
に０．２５〜１重量％の量で使用される。好適な分解可
能な発泡剤の例は、窒素を発生させる発泡剤、例えば有
機アゾ−、ヒドラゾ−及びニトロソ化合物（例えば、ア
ゾジカルボンアミド、ジニトロソペンタメチレンテトラ
ミン、ｐ，ｐ’−オキシ−ビススルホニルヒドラジ
ド）、同様に二酸化炭素を発生させる発泡剤、例えば炭
酸塩及び重炭酸塩である。若干の場合には、泡形成のた
めの場を与えるために、核化剤を発泡可能な物質中に入
れることを所望することができる。若干の組成物は自体
発泡性であるので、ある場合には、発泡剤を発泡可能な
組成物中に入れることが不必要であり得る。即ち、例え
ば、塩化ビニル−／メチルメタクリレート−コポリマー
は、加熱の際に塩化メチルを発生させるので、自体発泡
性である。
Ｂ） 発泡剤としては、当業者に一般に公知である、ポリビニ
ルハロゲニド樹脂組成物のための市販されている発泡剤
がこれに該当する。本発明による組成物は、発泡剤又は
発泡剤の組合せ物を含有することができる。好適な発泡
剤は、加熱の際に分解し、起泡作用をするガスを発生さ
せる物質（通常は固体）、加熱の際又は減圧の際に発泡
する液体（例えば、エンタン、ヘキサン等）又はガスで
ある。分解可能なタイプの発泡剤がガスの発生下に分解
し、液状発泡剤が発泡下に蒸発する温度は、一般に、活
性化温度と称される。本発明による組成物中で分解可能
なタイプの発泡剤を使用することが一般に有利である。
分解可能な発泡剤は、発泡可能な組成物中の塩化ビニル
ポリマーに対して、通例０．１〜２重量％の量で、有利
に０．２５〜１重量％の量で使用される。好適な分解可
能な発泡剤の例は、窒素を発生させる発泡剤、例えば有
機アゾ−、ヒドラゾ−及びニトロソ化合物（例えば、ア
ゾジカルボンアミド、ジニトロソペンタメチレンテトラ
ミン、ｐ，ｐ’−オキシ−ビススルホニルヒドラジ
ド）、同様に二酸化炭素を発生させる発泡剤、例えば炭
酸塩及び重炭酸塩である。若干の場合には、泡形成のた
めの場を与えるために、核化剤を発泡可能な物質中に入
れることを所望することができる。若干の組成物は自体
発泡性であるので、ある場合には、発泡剤を発泡可能な
組成物中に入れることが不必要であり得る。即ち、例え
ば、塩化ビニル−／メチルメタクリレート−コポリマー
は、加熱の際に塩化メチルを発生させるので、自体発泡
性である。
【００４７】ポリビニルハロゲニド樹脂組成物の成分
Ｃ） 常用の添加剤とは、例えば衝撃強さ、耐熱変形及び耐候
性の改善のための変性剤及び安定剤、滑剤、充填剤、染
料及び顔料であると理解される。一般に、他の添加剤の
総量は、ポリビニルハロゲニド１００重量部に対して０
〜１００、有利に４０以下、特に３０重量部以下であ
る。
Ｃ） 常用の添加剤とは、例えば衝撃強さ、耐熱変形及び耐候
性の改善のための変性剤及び安定剤、滑剤、充填剤、染
料及び顔料であると理解される。一般に、他の添加剤の
総量は、ポリビニルハロゲニド１００重量部に対して０
〜１００、有利に４０以下、特に３０重量部以下であ
る。
【００４８】本発明の目的は、低いフォーム密度で、改
善された表面品質を有する発泡体の製造のための、自由
に発泡可能なポリビニルハロゲニド樹脂組成物中の加工
助剤としての、ここに記載した乳化重合体の使用でもあ
る。
善された表面品質を有する発泡体の製造のための、自由
に発泡可能なポリビニルハロゲニド樹脂組成物中の加工
助剤としての、ここに記載した乳化重合体の使用でもあ
る。
【００４９】本発明には、ここに記載されている、自由
に発泡されたポリビニルハロゲニド樹脂組成物からの成
形部材も包含される。
に発泡されたポリビニルハロゲニド樹脂組成物からの成
形部材も包含される。
【００５０】本発明を次の実施例につき詳説するが、本
発明はこれに限定されるものではない。
発明はこれに限定されるものではない。
【００５１】
【実施例】例１ （高分子量乳化重合体の製造）撹拌機、還流冷却器及び
窒素ガス導入管を備えている好適な反応容器中に、脱イ
オン水９５４部及びＮａＯＨ０．０２部を加える。混合
物を窒素ガスで掃気し、７５℃に加熱する。
窒素ガス導入管を備えている好適な反応容器中に、脱イ
オン水９５４部及びＮａＯＨ０．０２部を加える。混合
物を窒素ガスで掃気し、７５℃に加熱する。
【００５２】所定温度の達成の際に、 脱イオン水 １９３部 ラウリル硫酸ナトリウム ４部 メチルメタクリレート ３５０部及び ｎ−ブチルメタクリレート １５０部 から成る混合物を加える。引き続き、水２部中のペルオ
キシ二硫酸ナトリウム０．１部及び水４部中の亜硫酸水
素ナトリウム０．２部をこの反応容器中に加える。
キシ二硫酸ナトリウム０．１部及び水４部中の亜硫酸水
素ナトリウム０．２部をこの反応容器中に加える。
【００５３】その後に、温度を３０分間以内に最高値に
上昇させ、次いで再び出発温度まで低下させる。もう３
０分間の後反応時間後に、室温まで冷却させ、ポリマー
を噴霧乾燥により単離する。得られたポリマーのＶＺは
１０４０ｃｍ3／ｇである。これ及び全ての他のＶＺ値
を、ＤＩＮ５１５６２、１及び３部、１／８３に従って
測定した。ＤＩＮ５１５６２、１及び３部は、ＶＺ−測
定の方法及び評価を記載している。正確な測定条件（溶
剤、測定温度、毛細管のタイプ等）は、ＤＩＮ７７４
５、２部、補遺Ａに従い使用するが、濃度を１．２５ｇ
／ｌに下げたことで相違した。
上昇させ、次いで再び出発温度まで低下させる。もう３
０分間の後反応時間後に、室温まで冷却させ、ポリマー
を噴霧乾燥により単離する。得られたポリマーのＶＺは
１０４０ｃｍ3／ｇである。これ及び全ての他のＶＺ値
を、ＤＩＮ５１５６２、１及び３部、１／８３に従って
測定した。ＤＩＮ５１５６２、１及び３部は、ＶＺ−測
定の方法及び評価を記載している。正確な測定条件（溶
剤、測定温度、毛細管のタイプ等）は、ＤＩＮ７７４
５、２部、補遺Ａに従い使用するが、濃度を１．２５ｇ
／ｌに下げたことで相違した。
【００５４】例２ （ＰＶＣ−自由発泡調製物中の高分子量乳化重合体の使
用）例１からの高分子量コポリマーの試験実施を、次の
慣用の自由発泡調製物中で行なった： ＰＶＣ懸濁液（Ｋ値５８／６０） １００部 白亜 ５部 二酸化チタン ４部 ブチル錫メルカプチド １．５部 滑剤配合物 ２．５部 発泡剤系 ２．７部及び 高分子量ポリマー １０〜１２部。
用）例１からの高分子量コポリマーの試験実施を、次の
慣用の自由発泡調製物中で行なった： ＰＶＣ懸濁液（Ｋ値５８／６０） １００部 白亜 ５部 二酸化チタン ４部 ブチル錫メルカプチド １．５部 滑剤配合物 ２．５部 発泡剤系 ２．７部及び 高分子量ポリマー １０〜１２部。
【００５５】調製成分を、市販の加熱／冷却混合器中
で、１１５〜１２０℃の調製温度になるまで混合させ
る。引き続き、冷却混合器中で、約４０℃まで冷却させ
る。このドライブレンドを１日貯蔵した後に、発泡体押
出成形を二軸スクリュー押出機上で実施する。
で、１１５〜１２０℃の調製温度になるまで混合させ
る。引き続き、冷却混合器中で、約４０℃まで冷却させ
る。このドライブレンドを１日貯蔵した後に、発泡体押
出成形を二軸スクリュー押出機上で実施する。
【００５６】装置から取り出した後に、ＰＶＣ−物質は
自由発泡法により発泡する。適温にした圧延機を経て引
き出される、２０ｃｍ幅の発泡プレートが製造される。
この自由発泡プレートで、表面の密度及び品質を評価す
ることができる。
自由発泡法により発泡する。適温にした圧延機を経て引
き出される、２０ｃｍ幅の発泡プレートが製造される。
この自由発泡プレートで、表面の密度及び品質を評価す
ることができる。
【００５７】市場で慣用の製品（標準）の例として、メ
チルメタクリレート８０部及びｎ−ブチルメタクリレー
ト２０部から成り、ＶＺ５５０ｃｍ3／ｇのＭＭＡ／ｎ
−乳化重合体を一緒に試験した。これは、使用量１２部
で、フォーム密度０．５５ｇ／ｃｍ3を示し、使用量を
１１もしくは１０部に下げた場合には、より高いフォー
ム密度を示す。１０部以下の使用量では、なお粗く、不
均質の表面が得られるだけである。
チルメタクリレート８０部及びｎ−ブチルメタクリレー
ト２０部から成り、ＶＺ５５０ｃｍ3／ｇのＭＭＡ／ｎ
−乳化重合体を一緒に試験した。これは、使用量１２部
で、フォーム密度０．５５ｇ／ｃｍ3を示し、使用量を
１１もしくは１０部に下げた場合には、より高いフォー
ム密度を示す。１０部以下の使用量では、なお粗く、不
均質の表面が得られるだけである。
【００５８】それに反して、例１で製造したコポリマー
を使用する場合には、使用量１２部で、フォーム密度
０．４５ｇ／ｃｍ3が達成される。この際、表面品質が
変化せず、フォーム密度が増加しない使用量の減少は、
９部まで可能である。
を使用する場合には、使用量１２部で、フォーム密度
０．４５ｇ／ｃｍ3が達成される。この際、表面品質が
変化せず、フォーム密度が増加しない使用量の減少は、
９部まで可能である。
【００５９】表面品質を視覚的に評価し、３種の品質群
に分類した： ＋ 平滑で光沢のある均質表面 〇 粗く無光沢の均質表面 − 亀裂及び／又は斑点を有する、粗く無光沢の不均質
表面。
に分類した： ＋ 平滑で光沢のある均質表面 〇 粗く無光沢の均質表面 − 亀裂及び／又は斑点を有する、粗く無光沢の不均質
表面。
【００６０】表面品質を、若干の場合において、Fa. Ho
ffmann（Muenchen；Typ：Surftest301）の粗面性測定器
（Perthometer）によっても検査した。
ffmann（Muenchen；Typ：Surftest301）の粗面性測定器
（Perthometer）によっても検査した。
【００６１】付加的に、個々の場合で、平均粗面深さＲ
Zを、Fa. Hoffmann（Muenchen；Typ：Surftest 301）の
粗面性測定器（Perthometer）によって検査した。
Zを、Fa. Hoffmann（Muenchen；Typ：Surftest 301）の
粗面性測定器（Perthometer）によって検査した。
【００６２】電気的ブラシアナライザー（Surftest 30
1）を用いる粗面性測定度ＲZの測定を、ＤＩＮ４７７７
及び４７６８Ｔ１に従い行った；８．７４。
1）を用いる粗面性測定度ＲZの測定を、ＤＩＮ４７７７
及び４７６８Ｔ１に従い行った；８．７４。
【００６３】ＲZ値、即ち、測定した粗面深さを次の第
１表に挙げる。ＲZは、特に、５つの相並んで隣接する
個々の測定区間の個々の粗面深さ（Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、
Ｚ4、Ｚ5）からの平均値である。
１表に挙げる。ＲZは、特に、５つの相並んで隣接する
個々の測定区間の個々の粗面深さ（Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、
Ｚ4、Ｚ5）からの平均値である。
【００６４】
【表１】
【００６５】例３ 英国特許（ＧＢ）第２１３９６２９Ａ号明細書、例１〜
１０による、メタクリレート／アクリレートをベースと
する高分子乳化重合体と比較した、ＰＶＣ−自由発泡調
製物中での本発明によるメタクリレートをベースとする
高分子乳化重合体の使用 例１からの高分子コポリマーの試験実施を、慣用の自由
発泡調製物中で行なった： ＰＶＣ懸濁液（Ｋ値５８／６０） １００部 白亜 ５部 ブチル錫メルカプチド ４部 滑剤配合物 ２．５部 発泡剤系 ２．７部及び 高分子ポリマー ８〜１２部。
１０による、メタクリレート／アクリレートをベースと
する高分子乳化重合体と比較した、ＰＶＣ−自由発泡調
製物中での本発明によるメタクリレートをベースとする
高分子乳化重合体の使用 例１からの高分子コポリマーの試験実施を、慣用の自由
発泡調製物中で行なった： ＰＶＣ懸濁液（Ｋ値５８／６０） １００部 白亜 ５部 ブチル錫メルカプチド ４部 滑剤配合物 ２．５部 発泡剤系 ２．７部及び 高分子ポリマー ８〜１２部。
【００６６】調製物成分を、市販の加熱／冷却混合器中
で、１１５〜１２０℃の調製温度になるまで混合させ
る。引き続き、冷却混合器中で、約４０℃まで冷却させ
る。このドライブレンドを１日貯蔵した後に、発泡体押
出を二軸スクリュー押出機上で実施する。
で、１１５〜１２０℃の調製温度になるまで混合させ
る。引き続き、冷却混合器中で、約４０℃まで冷却させ
る。このドライブレンドを１日貯蔵した後に、発泡体押
出を二軸スクリュー押出機上で実施する。
【００６７】装置から取り出した後に、ＰＶＣ−物質
は、自由発泡法により発泡する。熱処理された圧延機を
経て引き出される、２０ｃｍ幅の発泡プレートを製造す
る。この自由発泡プレートで、表面の密度及び品質を評
価することができる。
は、自由発泡法により発泡する。熱処理された圧延機を
経て引き出される、２０ｃｍ幅の発泡プレートを製造す
る。この自由発泡プレートで、表面の密度及び品質を評
価することができる。
【００６８】市場で慣用の製品の例として、ＶＺ＝７５
０ｃｍ3／ｇ（標準１）、並びにＶＺ＝９５０ｃｍ3／ｇ
（標準２）を有するＭＭＡ／ｎ−ＢＡコポリマーを一緒
に試験した。これらは、使用量１２部で、フォーム密度
０．５５ｇ／ｃｍ3（標準１）並びに０．５２ｇ／ｃｍ3
（標準１）を示し、使用量を１１もしくは１０部に下げ
た場合には、より高いフォーム密度を示す。１０部以下
の使用量では、もっと粗く、不均質の表面が得られるだ
けである。
０ｃｍ3／ｇ（標準１）、並びにＶＺ＝９５０ｃｍ3／ｇ
（標準２）を有するＭＭＡ／ｎ−ＢＡコポリマーを一緒
に試験した。これらは、使用量１２部で、フォーム密度
０．５５ｇ／ｃｍ3（標準１）並びに０．５２ｇ／ｃｍ3
（標準１）を示し、使用量を１１もしくは１０部に下げ
た場合には、より高いフォーム密度を示す。１０部以下
の使用量では、もっと粗く、不均質の表面が得られるだ
けである。
【００６９】それに反して、例１で製造されたコポリマ
ーを使用する場合には、使用量１２部で、フォーム密度
０．４５ｇ／ｃｍ3が達成される。この際、一様な表面
品質で、フォーム密度が増加しない使用量の減少は、９
部まで可能である（例２参照）。
ーを使用する場合には、使用量１２部で、フォーム密度
０．４５ｇ／ｃｍ3が達成される。この際、一様な表面
品質で、フォーム密度が増加しない使用量の減少は、９
部まで可能である（例２参照）。
【００７０】この例においては、ＭＭＡ／ｎ−ＢＡ−コ
ポリマーとほぼ同じ密度を得るために、例１で製造した
コポリマー８部を使用した。
ポリマーとほぼ同じ密度を得るために、例１で製造した
コポリマー８部を使用した。
【００７１】表面品質を、Fa. Hoffmann（Muenchen；Ty
p：Surftest 301）の粗面性測定器（Perthometer）によ
って検査した。
p：Surftest 301）の粗面性測定器（Perthometer）によ
って検査した。
【００７２】
【表２】
フロントページの続き (71)出願人 597139251 Ｒｏｄｅｎｂａｃｈｃｒ Ｃｈａｕｓｓｅ ｅ ４，Ｈａｎａｕ，ＢＲＤ (72)発明者 パヴェル ベリック ドイツ連邦共和国 ローデンバッハ リュ ッキンガー シュトラーセ 18 (72)発明者 ゲオルク シュナイダー ドイツ連邦共和国 フライゲリヒト クル ト−シューマッハー−シュトラーセ 23 (72)発明者 クラウス ドルン ドイツ連邦共和国 ハーナウ トロイエナ ーシュトラーセ ６ (72)発明者 シュテファン フォースター ドイツ連邦共和国 ブルクハウゼン ヴィ ントハーガー シュトラーセ 16 (72)発明者 ベルント フリシュケムート ドイツ連邦共和国 ミュンヘン ラフヴェ ーク ８
Claims (11)
- 【請求項１】 発泡可能なポリビニルハロゲニド樹脂組
成物において、 Ａ）ポリビニルハロゲニド１００部に対して、 （ｉ）メチルメタクリレート２０〜７５重量％、 （ｉｉ）Ｃ2〜Ｃ18−アルキルメタクリレート１種又は
数種２５〜８０重量％及び （ｉｉｉ）（ｉ）及び／又は（ｉｉ）と共重合可能な１
以上のビニル系不飽和性のモノマー１種又は数種０〜５
重量％の乳化重合により得られるポリマー １〜２５
重量部（この際、成分（ｉ）〜（ｉｉｉ）は全部で１０
０重量％であり、乳化重合に慣用の添加剤１００重量％
までと共に重合され、この際、乳化重合体は１段階性で
あり、ＶＺ＞７００ｃｍ3／ｇを有し、かつ、この際、 （ｉｖ）主にＭＭＡ及び （ｖ）アクリル酸エステル１種又は数種及び （ｖｉ）エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレ
ート又は２−エチルヘキシルメタクリレートを含有する
コポリマーは除かれている）； Ｂ）ポリビニルハロゲニド１００部に対して、 発泡剤１種又は数種 ０．１〜１０重量部；及び Ｃ）ポリビニルハロゲニド１００部に対して、 通常の添加剤 ０〜１００重量部を含有する、低いフ
ォーム密度で改善された表面品質を有する発泡体のため
の発泡可能な、特に自由に発泡可能なポリビニルハロゲ
ニド樹脂組成物。 - 【請求項２】 成分（ｉｉ）は、Ｃ2〜Ｃ4−アルキルメ
タクリレートから成る、請求項１に記載の樹脂組成物。 - 【請求項３】 成分（ｉｉ）は、ｎ−ブチルメタクリレ
ート及び／又はイソ−ブチルメタクリレートである、請
求項２に記載の樹脂組成物。 - 【請求項４】 成分（ｉｉ）はｎ−ブチルメタクリレー
ト２５〜４０重量％である、請求項１又は２に記載の樹
脂組成物。 - 【請求項５】 成分（ｉｉ）は、イソ−ブチルメタクリ
レート６０〜８０重量％である、請求項１又は２に記載
の樹脂組成物。 - 【請求項６】 ＶＺは、７５０〜１２００ｃｍ3／ｇの
範囲である、請求項１から５までのいづれか１項に記載
の樹脂組成物。 - 【請求項７】 ＶＺは、８００〜１１００ｃｍ3／ｇの
範囲である、請求項６に記載の樹脂組成物。 - 【請求項８】 これは自由に発泡可能である、請求項１
から７までのいづれか１項に記載の樹脂組成物。 - 【請求項９】 低いフォーム密度で改善された表面品質
を有する発泡体の製造のための自由に発泡可能なポリビ
ニルハロゲニド樹脂組成物中での加工助剤としての請求
項１から８までのいづれか１項に記載の乳化重合体の使
用。 - 【請求項１０】 ＰＶＣ−樹脂組成物中での、請求項９
に記載の乳化重合体の使用。 - 【請求項１１】 請求項１から８までのいづれか１項に
記載の自由に発泡されたポリビニルハロゲニド樹脂組成
物から成る成形部材。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19746006.2 | 1997-10-20 | ||
| DE19746006A DE19746006A1 (de) | 1997-10-20 | 1997-10-20 | Schäumbare Polyvinylhalogenidharzmassen, Verwendung von Polymerisaten darin als Verarbeitungshilfsmittel, daraus hergestellte Formteile |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11199695A true JPH11199695A (ja) | 1999-07-27 |
Family
ID=7845897
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10296698A Pending JPH11199695A (ja) | 1997-10-20 | 1998-10-19 | 発泡可能なポリビニルハロゲニド樹脂組成物、その中での加工助剤としてのポリマーの使用、それから製造された成形部材 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6043293A (ja) |
| EP (1) | EP0911358B1 (ja) |
| JP (1) | JPH11199695A (ja) |
| AT (1) | ATE465207T1 (ja) |
| DE (2) | DE19746006A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2010061630A1 (ja) * | 2008-11-28 | 2012-04-26 | 三菱レイヨン株式会社 | 発泡成形用加工助剤、発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物及び発泡成形体 |
| CN107922545A (zh) * | 2015-08-31 | 2018-04-17 | 罗门哈斯公司 | 泡沫成型用加工助剂，包含其的基于氯乙烯树脂的泡沫成型组合物以及泡沫成型产品 |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7309729B1 (en) * | 2000-03-07 | 2007-12-18 | Rohm And Haas Company | Aqueous additive systems for polymeric matrices |
| US6410639B1 (en) * | 1999-06-11 | 2002-06-25 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Filming solution and method for forming a filming layer on a cathode ray tube |
| DE60104594T2 (de) * | 2000-05-12 | 2005-08-04 | Rohm And Haas Co. | Kunststoffaditive, verbessertes Verfahren, Produkte und Gegenstände die diese enthalten |
| US20050137341A1 (en) * | 2003-12-11 | 2005-06-23 | Hawrylko Roman B. | Foamable polyvinyl chloride compound tolerant of high heat conditions |
| EP1932876B1 (de) | 2006-12-12 | 2012-04-18 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von Polymer-Schäumen |
| CN102492244B (zh) * | 2011-12-06 | 2013-09-18 | 山东博拓塑业股份有限公司 | 聚氯乙烯自由发泡板材及其制备方法 |
| FR3019549B1 (fr) | 2014-04-07 | 2020-10-02 | Arkema France | Composition de poudre de polymere a etapes multiples, son procede de preparation et son utilisation |
| FR3019550B1 (fr) | 2014-04-07 | 2020-11-20 | Arkema France | Composition de poudre de polymere et son procede de preparation |
| FR3031109B1 (fr) | 2014-12-24 | 2018-08-17 | Arkema France | Composition de polymeres, son procede de preparation, son utilisation et composition la comprenant |
| FR3031106B1 (fr) | 2014-12-24 | 2017-02-03 | Arkema France | Composition de polymeres a phases multiples, son procede de preparation, son utilisation et composition la comprenant |
| FR3031108B1 (fr) | 2014-12-24 | 2018-08-17 | Arkema France | Composition comprenant un polymere a phases multiples, son procede de preparation et son utlisation |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE529952A (ja) * | 1953-05-06 | |||
| BE792581A (fr) * | 1971-12-09 | 1973-06-12 | Ici Ltd | Compositions expansibles a base de polymeres du chlorure de vinyle et procede pour les preparer |
| US3975315A (en) * | 1972-02-14 | 1976-08-17 | The B. F. Goodrich Company | Expandable rigid vinyl chloride polymer compositions |
| JPS59190836A (ja) * | 1983-04-13 | 1984-10-29 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 塩化ビニル系樹脂発泡成形体の製造方法 |
| JPH0670154B2 (ja) * | 1985-09-09 | 1994-09-07 | 鐘淵化学工業株式会社 | ビーズ発泡成形用発泡性塩化ビニル系樹脂粒子の製造方法 |
| JP3213788B2 (ja) * | 1994-09-06 | 2001-10-02 | 信越化学工業株式会社 | 低発泡成形用樹脂組成物 |
| US5786399A (en) * | 1996-12-26 | 1998-07-28 | Morton International, Inc. | PVC foam compositions |
| US5710188A (en) * | 1997-03-19 | 1998-01-20 | Morton International, Inc. | PVC foam compositions |
-
1997
- 1997-10-20 DE DE19746006A patent/DE19746006A1/de not_active Ceased
-
1998
- 1998-10-10 EP EP98119174A patent/EP0911358B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-10 AT AT98119174T patent/ATE465207T1/de not_active IP Right Cessation
- 1998-10-10 DE DE59814447T patent/DE59814447D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-19 US US09/174,874 patent/US6043293A/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-19 JP JP10296698A patent/JPH11199695A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2010061630A1 (ja) * | 2008-11-28 | 2012-04-26 | 三菱レイヨン株式会社 | 発泡成形用加工助剤、発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物及び発泡成形体 |
| JP5636673B2 (ja) * | 2008-11-28 | 2014-12-10 | 三菱レイヨン株式会社 | 発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物及び発泡成形体 |
| CN107922545A (zh) * | 2015-08-31 | 2018-04-17 | 罗门哈斯公司 | 泡沫成型用加工助剂，包含其的基于氯乙烯树脂的泡沫成型组合物以及泡沫成型产品 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE19746006A1 (de) | 1999-04-22 |
| US6043293A (en) | 2000-03-28 |
| ATE465207T1 (de) | 2010-05-15 |
| EP0911358A1 (de) | 1999-04-28 |
| EP0911358B1 (de) | 2010-04-21 |
| DE59814447D1 (de) | 2010-06-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4120833A (en) | Modifiers for PVC foam, process for extruding modified PVC foam and modified PVC foam compositions | |
| EP1045004B1 (en) | Processing aid for vinyl chloride resin and vinyl chloride resin composition containing the same | |
| JPH11199695A (ja) | 発泡可能なポリビニルハロゲニド樹脂組成物、その中での加工助剤としてのポリマーの使用、それから製造された成形部材 | |
| EP2797961B1 (en) | Processing aids and polymer formulations containing the same and method for producing the same | |
| MXPA01004766A (es) | Aditivos de plasticos: proceso mejorado, productos y articulos que contienen los mismos. | |
| EP1310519B1 (en) | Expandable vinyl chloride resin composition | |
| JP4901468B2 (ja) | アクリル共重合体組成物、アクリル共重合体の調製方法、及びアクリル共重合体を含む塩化ビニル樹脂組成物 | |
| AU770204B2 (en) | Expandable vinyl chloride resin composition | |
| EP0921138A1 (en) | Vinyl chloride resin composition | |
| EP1275685B1 (en) | Foamable vinyl chloride-base resin compositions | |
| WO2006112192A1 (ja) | （メタ）アクリル系重合体およびこれを含有する塩化ビニル系樹脂組成物 | |
| JP5128736B2 (ja) | 加工性改良剤およびそれを含む塩化ビニル系樹脂組成物 | |
| JP2001089591A (ja) | 発泡性塩化ビニル系樹脂組成物 | |
| EP1195399B1 (en) | Foamable vinyl chloride resin composition | |
| JP2001089592A (ja) | 発泡性塩化ビニル系樹脂組成物 | |
| JP6817039B2 (ja) | 加工助剤およびこれを含有するポリマー配合物およびこれを製造するための方法 | |
| JPH03167206A (ja) | 射出成形加工に適した塩化ビニル‐ブチルアクリレート‐グラフト共重合体を水性分散体で製造する方法 | |
| KR20170141109A (ko) | 아크릴계 가공조제 및 이를 포함하는 염화비닐계 수지 조성물 | |
| JPH07157587A (ja) | 塩化ビニル系樹脂組成物 | |
| JPH06285943A (ja) | 共押出成形体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Effective date: 20050325 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Effective date: 20071022 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20071030 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Effective date: 20071219 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080104 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080701 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080703 |
|
| R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 3 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110711 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 3 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110711 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120711 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120711 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130711 Year of fee payment: 5 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |