JPH06345921A - ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ゴムや樹脂を成形する際の金型の清浄にかか
る手間や時間を低減し、作業効率を改善するために有効
な金型清浄化用ゴム組成物を提供すること。 【構成】 （Ａ）塩素含量が２０〜４０重量％でありそ
してム−ニ−粘度［ＭＬ ₁₊₄（１２１℃）］が１０〜１
９０である塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴム
および（Ｂ）金属清浄化剤を含有するゴム組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ゴム組成物に関する。
さらに詳しくは、ゴム成形金型等の金型清浄化用に好適
に使用されるゴム組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ゴムや樹脂の成形において、金型を長時
間使用し続けると金型の表面が汚れてきて、成形品の表
面が汚れたり成形品の離型性が著しく悪くなる等の現象
が生じる。ゴム成形の場合、シリコンワックス、脂肪酸
金属塩等の離型剤および加硫ゴムより析出する各種ゴム
薬品、金属化合物が金型表面に順次積層する。また熱硬
化性樹脂成形の場合、樹脂中に含まれる離型剤や低分子
成分がガス化したものが金型表面に順次積層する。これ
らの積層物が金属表面上で酸化劣化して次第に硬くしか
も平滑でない異物層を形成する。そして、この異物層に
より、成形品の肌荒れ現象による光沢不足、成形品の精
度不足が生起され、且つ均一な離型効果が得られない等
の悪影響がもたらされる。

【０００３】そこで、従来から定期的にショットブラス
トや研磨等の機械的方法や洗浄樹脂や洗浄ゴムのダミー
成形による化学的・機械的方法によって金型表面の異物
層を除去することが行われている。しかし、機械的方法
では金型をいちいち取り外さなければならず、時間や手
間がかかり効率やコストの面でロスが大きく、特に複雑
な構造のものや大型金型では処理が大変であった。

【０００４】一方、洗浄樹脂や洗浄ゴムを用いるダミー
成形は、樹脂やゴムを金型内で熱硬化させる際に前記異
物層と一体化させ、該一体化した成形品を金型から取り
出すことにより金型を洗浄するものである。この内、洗
浄樹脂はメラミン樹脂やユリア樹脂等のアミノ系樹脂成
形材料を用いるため、熱硬化時にホルマリンが副生し作
業環境を悪化させる欠点がある。そこで最近は、ゴム系
の金型洗浄剤が賞用されつつある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、新規
なゴム組成物を提供することにある。本発明の他の目的
はゴムや樹脂を成形する際の金型の清浄にかかる手間や
時間を低減し、作業効率を改善するために有効な金型清
浄化用ゴム組成物を提供することにある。本発明のさら
に他の目的および利点は以下の説明から明らかになろ
う。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、本発明
の上記目的および利点は、（Ａ）塩素含量が２０〜４０
重量％でありそしてム−ニ−粘度［ＭＬ₁₊₄（１２１
℃）］が１０〜１９０である塩素化エチレン・α−オレ
フィン共重合ゴムおよび（Ｂ）金属洗浄化剤を含有する
ことを特徴とするゴム組成物によって達成される。本発
明に使用される塩素化エチレン・α−オレフィン共重合
ゴムおよび金属清浄剤は、次のとおりである。

【０００７】塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴ
ム（Ａ） 本発明に使用される塩素化エチレン・α−オレフィン共
重合ゴムは、塩素含量が２０〜４０重量％であり、ム−
ニ−粘度［ＭＬ₁₊₄（１２１℃）］が１０〜１９０であ
る。

【０００８】塩素化前のエチレン・α−オレフィン共重
合体のα−オレフィンは、炭素数で３〜１０のものが好
ましい。とりわけ、プロピレン、１−ブテン、４−メチ
ル−ペンテン−１、ヘキセンが好ましい。エチレンとα
−オレフィンの割合が、モル基準でエチレン／α−オレ
フィン＝７５／２５〜９５／５であることが好ましい。

【０００９】エチレン・α−オレフィン共重合体は、上
記の成分の他に、他の重合可能な成分を共重合していて
もよく、特にエチレン／α−オレフィン単位の総重量１
００ｇに対し、５−ビニル−２−ノルボルネンを最大３
０ｍｍｏｌ含有しているのが好ましい。エチレン・α−
オレフィン共重合体は、上記各成分をランダム重合させ
て得られたゴム状重合体である。

【００１０】塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴ
ムは上記により得られたエチレン・α−オレフィン共重
合体を塩素化することにより得られる。

【００１１】上記共重合体の塩素化は、例えば共重合体
を粉砕して細粒化し、この細粒を水性懸濁状態にして、
約７０〜９０℃の温度で分子状塩素と接触させる方法、
四塩化炭素、クロロホルム、テトラクロロエチレンのよ
うな塩素に対して安定な溶媒中に共重合体を溶解し、均
一な溶液状態として分子状塩素と接触させる方法、ある
いはＮ−クロロアセトアミド、Ｎ−クロロサクシニイミ
ド、１,３−ジクロロ−５,５−ジメチルヒダントインの
ような塩素化合物をロ−ルやバンバリ−等で共重合体中
に均一に練り込み、塩素を遊離する温度に加熱する方法
等によって行なわれる。特に、四塩化炭素、クロロホル
ム等のハロゲン系溶媒中で、ラジカル開始剤の存在化に
塩素を吹き込む方法が好ましい。

【００１２】塩素化反応後は、次のようにして処理され
る。水性懸濁状態で塩素化を行った場合、塩素化エチレ
ン・α−オレフィン共重合ゴムは、水洗を行なうことに
より分子状塩素、副生する塩化水素を除き、乾燥させ
る。溶液状態で塩素化を行った場合には、反応溶液を過
剰のメタノ−ル等の塩素化エチレン・α−オレフィン共
重合ゴムの貧溶媒中に投入し、沈澱物を濾過し、この溶
媒で洗浄し乾燥させる。

【００１３】本発明で使用する塩素化エチレン・α−オ
レフィン共重合ゴムの塩素含量は、２０〜４０重量％、
好ましくは２５〜３５重量％である。塩素化はこの範囲
になるように行われる。またム−ニ−粘度［ＭＬ
₁₊₄（１２１℃）］は、物性、作業性の見地から１０〜
１９０、好ましくは２０〜１５０、さらに好ましくは３
０〜１２０である。

【００１４】金型清浄剤（Ｂ） 本発明に使用される金型清浄剤としては、例えば各種界
面活性剤、アミノアルコール類、イミダゾール類、イミ
ダゾリン類、ラクタム類、イミド（酸イミド）類等があ
る。これらの金型清浄剤は単独で使用してもよく、また
２種類以上を一緒にして使用してもよい。

【００１５】界面活性剤としては、例えばアルキルスル
ホン酸金属塩、アルキルベンゼンスルホン酸金属塩、高
級脂肪酸等のイオニックな界面活性剤やアルキレンオキ
サイド、アルキレンオキサイドの各種誘導体、グリコー
ルエーテル等のノニオニックな界面活性剤等が挙げられ
る。

【００１６】アミノアルコール類としては、例えばモノ
エタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、２−
アミノ−２−メチル−１−プロパノール、ジエタノール
アミン、ジイソプロパノールアミン、トリエタノールア
ミン、トリイソプロパノールアミン等が挙げられる。

【００１７】イミダゾール類としては、下記一般式
（１）

【００１８】

【化１】

【００１９】（上記式（１）において、Ｒ¹は、同一も
しくは異なり、水素または置換基を有していてもよい炭
素数１１未満の炭化水素基である）で表わされるイミダ
ゾール類で、このようなイミダゾール類としては、例え
ば２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイ
ミダゾール、２−フェニルイミダゾール、１−ベンジル
−２−メチルイミダゾール等が挙げられる。

【００２０】イミダゾリン類としては、下記一般式
（２）

【００２１】

【化２】

【００２２】（上記式（２）において、Ｒ²は、同一で
も異なっていてもよく、水素であるかまたは置換基を有
していてもよい炭素数１１未満の炭化水素基である）で
表わされるイミダゾリン類が好ましい。このようなイミ
ダゾール類としては、例えば２−メチルイミダゾリン、
２−メチル−４−エチルイミダゾリン、２−フェニルイ
ミダゾリン、１−ベンジル−２−メチルイミダゾリン等
が挙げられる。

【００２３】ラクタム類としては、下記一般式（３）

【００２４】

【化３】

【００２５】（上記式（３）において、Ｒ³は水素であ
るかまたは置換基を有していてもよい炭素数１１未満の
炭化水素基であるかまたは１〜５モルのアルキレンオキ
サイド基であり、そしてＡは炭素数１１未満の炭化水素
基である）で表わされるラクタム類が好ましい。このよ
うなラクタム類としては、例えばプロピオラクタム、ブ
チロラクタム、バレロラクタム、カプロラクタム等の４
員環、５員環或いは６員環化合物がある。

【００２６】イミド（酸イミド）類としては、下記一般
式（４）

【００２７】

【化４】

【００２８】（上記式（４）において、Ｒ⁴は水素であ
るかまたは置換基を有していてもよい炭素数１１未満の
炭化水素基であるかまたは１〜５モルのアルキレンオキ
サイド基であり、Ｂは炭素数１１未満の炭化水素基であ
る）で表わされるイミド類が好ましい。このようなイミ
ド類としては、例えばスクシンイミド、グルタルイミ
ド、フタルイミド、マレイミド等の化合物がある。

【００２９】次に本発明のゴム組成物について説明す
る。 ゴム組成物 本発明のゴム組成物において、塩素化エチレン・α−オ
レフィン共重合ゴムに対する金型洗浄剤の配合割合は、
通常塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴム１００
重量部に対し金型洗浄剤が、好ましくは１〜５０重量
部、より好ましくは５〜２０重量部となる割合である。

【００３０】これらの金型清浄剤は単独で使用してもよ
く、また２種類以上を一緒に使用してもよい。

【００３１】本発明のゴム組成物には、意図する加硫物
の用途、それに基づく性能に応じてそれ自体公知の配合
剤、例えば加硫剤、加硫助剤、ゴム用補強剤、顔料、充
填剤、軟化剤、金属活性化剤、スコ−チ防止剤、塩酸吸
収剤、老化防止剤、加工助剤等を配合することができ
る。

【００３２】また本発明のゴム組成物には、その目的を
損なわない範囲で天然ゴム、スチレンブタジエンゴム、
ニトリルゴム、クロロプレンゴム、エチレンプロピレン
ターポリマーゴム、シリコンゴム等の他のゴムを含有す
ることができる。

【００３３】本発明のゴム組成物の加硫方法としては、
トリアジン加硫、有機過酸化物加硫が適当である。

【００３４】トリアジン加硫を行なう場合、加硫剤とし
ては、下記一般式（５）

【００３５】

【化５】

【００３６】（式中、Ｒ⁵は、−ＮＲ⁶Ｒ⁷、−ＯＲ⁶また
は−ＳＲ⁶を表わし、ここでＲ⁶、Ｒ⁷は、それぞれ水素
原子、未置換もしくは置換アルキル基、または未置換も
しくは置換アリ−ル基を表わす。）で表わされるトリア
ジンジチオ−ル類が好適に使用される。

【００３７】このような一般式で表わされるトリアジン
チオ−ル類として具体的には、トリアジン２,４,６−ト
リチオ−ル、２−ジブチルアミノトリアジン４,６−ジ
チオ−ル、２−フェニルアミノトリアジン４,６−ジチ
オ−ル、２−ヘキシルアミノトリアジン４,６−ジチオ
−ル、２−ジエチルアミノトリアジン４,６−ジチオ−
ル、２−ブトキシトリアジン４,６−ジチオ−ル等を挙
げることができる。

【００３８】加硫剤は塩素化エチレン・α−オレフィン
共重合ゴム１００ｇに対して、好ましくは１×１０^-3〜
２．５×１０^-2モル、より好ましくは１.５×１０^-3〜
２×１０^-2モル、更に好ましくは３×１０^-3〜１.３×
１０^-2モルの割合で配合される。

【００３９】加硫剤の配合量が上記範囲よりも小さい場
合には、好適なゴム弾性を有する加硫物が得られず、ま
た上記範囲よりも多量に配合すると伸びが低下し、実用
に供し難くなる傾向がある。

【００４０】加硫剤としてトリアジン化合物を使用する
ときは加硫助剤が添加される。加硫助剤は加硫速度を加
工成形上実用的なものとするために添加される。加硫助
剤としては、酸解離定数（ｐＫａ）が７以上の有機塩基
であるか、あるいは有機塩基を発生しうる化合物が使用
される。

【００４１】これらの加硫助剤としては、例えば１,８
−ジアザビシクロ（５,４,０）ウンデセン−７、ラウリ
ルアミン、ベンジルアミン、ジベンジルアミン、Ｎ−メ
チルモルフォリン、ジシクロヘキシルアミン、ジブチル
ジチオカルバミン酸亜鉛、ペンタメチレンジチオカルバ
ミン酸ピペリジン塩、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾ
チアゾリルスルフェンアミド、安息香酸・ピペリジン
塩、安息香酸・ジシクロヘキシルアミン塩、ジフェニル
グアニジン、ジオルトトリルグアニジン、ジペンタメチ
レンチウラムテトラスルフィド、テトラメチルチウラム
ジスルフィド、ヨウ化テトラメチルスルフォニウム、塩
化テトラメチルアンモニウム、臭化テトラブチルホスホ
ニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、ジステアリル
ジメチルアンンモニウムクロライド等のオニウム塩を挙
げることができる。

【００４２】加硫助剤は、塩素化エチレン・α−オレフ
ィン共重合ゴム１００ｇに対して、好ましくは５×１０
^-4〜２×１０^-2モル、より好ましくは１×１０^-3〜１×
１０ ^-2モル、１種単独あるいは２種以上混合して用いら
れる。

【００４３】有機過酸化物加硫を行なう場合、加硫剤と
しては、例えばジクミルペルオキシド、２,５−ジメチ
ル−２,５−ジ（第三ブチルペルオキシ）ヘキサン、２,
５−ジメチル−２,５−ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘ
キサン、２,５−ジメチル−２,５−ジ（第三ブチルペル
オキシ）ヘキシン−３、ジ第三ブチルペルオキシド、ジ
第三ブチルペルオキシ−３,３,５−トリメチルシクロヘ
キサン、第三ジブチルヒドロペルオキシドを例示できる
が、なかでもジクミルペルオキシド、ジ第三ブチルペル
オキシド、ジ第三ブチルペルオキシ−３,３,５−トリメ
チルシクロヘキサンが好ましく使用される。

【００４４】有機過酸化物の使用量は、塩素化エチレン
・α−オレフィン共重合ゴム１００ｇに対して、好まし
くは３×１０^-3〜５×１０^-2モル、より好ましくは１×
１０ ^-3〜３×１０^-2モルの範囲である。

【００４５】加硫剤として有機過酸化物を使用するとき
は、加硫助剤の併用が好ましい。加硫助剤としては硫
黄、Ｐ−キノンジオキシム等のキノンジオキシム系、エ
チレングリコ−ルジメタクリレ−ト、トリメチロ−ルプ
ロパントリメタクリレ−ト等のアクリル系、ジアリルフ
タレ−ト、トリアリルイソシアヌレ−ト等のアリル系、
その他マレイミド系、ジビニルベンゼン等が例示され
る。

【００４６】このような加硫助剤は、使用する有機過酸
化物１モルに対し０.５〜２モル、好ましくは均等モル
使用する。

【００４７】ゴム用補強剤としては、例えばＳＲＦ、Ｇ
ＰＦ、ＦＥＦ、ＭＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ、ＦＴ、ＭＴ
等の各種カ−ボンブラック、微粉けい酸等が適宜用いら
れる。

【００４８】充填剤としては、例えば軽質炭酸カルシウ
ム、重質炭酸カルシウム、タルク、クレ−等が用いられ
る。

【００４９】これらの補強剤および充填剤の配合量は、
所望の製品により適宜選択されるが、いずれも塩素化エ
チレン・α−オレフィン共重合ゴム１００重量部に対し
て、好ましくは２００重量部以下、より好ましくは１５
０重量部以下用いられる。

【００５０】また軟化剤としては、例えばプロセスオイ
ル、潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、石油アスフ
ァルト、ワセリン等の石油系物質、コ−ルタ−ル、コ−
ルタ−ルピッチ等のコ−ルタ−ル類、ヒマシ油、ナタネ
油、大豆油、ヤシ油等の脂肪油、ト−ル油、蜜ロウ、カ
ルナウバロウ、ラノリン等のロウ類、リシノ−ル酸、パ
ルミチン酸、ステアリン酸、ステアリン酸バリウム、ス
テアリン酸カルシウム等の脂肪酸、またはその金属塩、
ナフテン酸またはその金属石鹸、パイン油、ロジンまた
はその誘導体、テルペン樹脂、石油樹脂、クマロンイン
デン樹脂、アタクチックポリプロピレン、ジオクチルフ
タレ−ト、ジオクチルアジペ−ト、ジオクチルセバケ−
ト等のエステル系可塑剤、その他マイクロクリスタリン
ワックス、サブ（ファクチス）、液状ポリブタジエン、
変性液状ポリブタジエン、液状チオコ−ル等を挙げるこ
とができる。

【００５１】これらの軟化剤の配合量は、所望の製品に
より適宜選択されるが、いずれも塩素化エチレン・α−
オレフィン共重合ゴム１００重量部に対して、好ましく
は１００重量部以下、より好ましくは７０重量部以下で
用いられる。

【００５２】金属活性化剤としては、酸化マグネシウ
ム、高級脂肪酸亜鉛、鉛丹、リサ−ジ、酸化カルシウ
ム、ハイドロタルサイト等を使用しうる。

【００５３】これらの金属活性化剤は、塩素化エチレン
・α−オレフィン共重合ゴム１００重量部に対して、好
ましくは３〜１５重量部、より好ましくは５〜１０重量
部の範囲で用いられる。

【００５４】スコ−チ防止剤としては、公知のスコ−チ
防止剤例えば、無水マレイン酸、チオイミド系化合物、
スルフェンアミド系化合物、スルフォンアミド系化合物
等を用いることができる。上記成分は、塩素化エチレン
・α−オレフィン共重合ゴム１００重量部に対して、好
ましくは０.２〜５重量部、より好ましくは０.３〜３重
量部の範囲で用いられる。

【００５５】塩酸吸収剤としては、周期律表第ＩＩＡ族
金属の酸化物および有機酸塩が用いられ、例えばステア
リン酸マグネシウム、マグネシア、ステアリン酸カルシ
ウム、マナセアイト、ハイドロタルサイト、エポキシ化
大豆油、エポキシ系塩酸吸収剤等が例示できる。これら
の塩酸吸収剤は、塩素化エチレン・α−オレフィン共重
合ゴム１００重量部に対して、好ましくは１０重量部以
下の量で適宜配合できる。

【００５６】また本発明のゴム組成物は、老化防止剤を
使用しなくても、優れた耐熱性、耐久性を示すが、なお
老化防止剤を使用すれば、本発明のゴム組成物の耐熱
性、耐久性を一層向上させることが可能である。この場
合に使用される老化防止剤としては、例えばフェニルブ
チルアミン、Ｎ,Ｎ’ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレ
ンジアミン等の芳香族第二アミン、ジブチルヒドロキシ
トルエン、テトラキス［メチレン（３,５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシ）ヒドロシンナメ−ト］メタン等
のフェノ−ル系安定剤、ビス［２−メチル−４−（３−
ｎ−アルキルチオプロピオニルオキシ）−５−ｔ−ブチ
ルフェニル］スルフィド等のチオエ−テル系安定剤、ジ
ブチルジチオカルバミン酸ニッケル等のジチオカルバミ
ン酸塩系安定剤等が単独あるいは２種以上の併用で配合
される。このような老化防止剤の使用量は、塩素化エチ
レン・α−オレフィン共重合ゴム１００重量部に対し
て、より好ましくは０.１〜５重量部、好ましくは０.５
〜３重量部の割合である。

【００５７】次に加工助剤としては、通常のゴムの加工
に使用されるものが使用できる。例えばリシノ−ル酸、
ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、ステアリン
酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜
鉛、上記酸のエステル類並びに高級脂肪酸、その塩およ
びそのエステル類等を用いることができる。これらの加
工助剤は、塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴム
１００重量部に対して、好ましくは約１０重量部まで、
より好ましくは約１〜５重量部用いられる。

【００５８】さらに、本発明の組成物には、顔料を使用
することもできる。顔料としては公知の無機顔料（例え
ばチタンホワイト）、有機顔料（例えばナフト−ルグリ
−ンＢ）が使用される。これらの顔料の使用量は、最大
２０重量部、好ましくは最大１０重量部使用される。

【００５９】本発明の塩素化エチレン・α−オレフィン
共重合ゴム組成物は、例えば次のような方法で調整する
ことができる。本発明の必須成分である塩素化エチレン
・α−オレフィン共重合ゴム、および金属清浄剤に加
え、補強剤、充填剤、軟化剤、顔料等の添加剤をバンバ
リ−ミキサ−の如きミキサ−類を用いて約８０℃〜１７
０℃の温度で約３〜１０分間混練した後、加硫剤、加硫
助剤をオ−プンロ−ルの如きロ−ル類を用いて追加混合
し、ロ−ル温度約４０℃〜８０℃で約３〜３０分間混練
して部出し、リボン状またはシ−ト状のゴム配合物を調
製する。

【００６０】このようにして調製された未加硫ゴム配合
物は、例えば押出成形機、カレンダ−ロ−ル、プレス等
により所望の形状に成形され、成形と同時にまたはその
成形品を加硫槽内で、通常約１５０℃〜２７０℃で約１
〜３０分間加熱する方法により加硫される。加硫槽とし
ては、スチ−ム加硫缶、熱空気加熱槽、ガラスビ−ズ流
動床、溶融塩加硫槽、マイクロ波加硫槽等が単独あるい
は組み合わせて使用される。本発明の組成物には、必要
に応じ発泡剤および発泡助剤を配合することができ、発
泡加硫物とすることもできる。

【００６１】発泡剤としては、例えば炭酸水素ナトリウ
ム、炭酸アンモニウム、亜硝酸アンモニウム等の無機発
泡剤；Ｎ,Ｎ’−ジメチルＮ,Ｎ’−ジニトロソテレフタ
ルアミド、Ｎ,Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラ
ミン等のニトロ化合物；アゾジカルボンアミド、アゾビ
スイソブチロニトリル、アゾシクロヘキシルニトリル、
アゾジアミノベンゼン、アゾジカルボン酸バリウム等の
アゾ化合物；ベンゼンスルフォニトリルヒドラジド、ト
ルエンスルフォニルヒドラジド、ｐ,ｐ’−オキシビス
（ベンゼンスルフォニルヒドラジド）、ジフェニルスル
ホン−３,３’−ジスルフォニルヒドラジド等のスルフ
ォニルヒドラジド化合物；カルシウムアジド、４,４’
−ジフェニルジスルフォニルアジド、ｐ−トルエンスル
フォニルアジド等のアジド化合物が挙げられ、特にニト
ロ化合物、アゾ化合物およびアジド化合物が好ましく使
用される。

【００６２】これらの発泡剤は、塩素化エチレン・α−
オレフィン共重合ゴム１００重量部に対して、好ましく
は０.３〜３０重量部、より好ましくは０.５〜２０重量
部の割合で配合される。一般に見掛比重約 ０.０３〜
０.９程度の発泡体を形成させる。

【００６３】発泡剤とともに使用することのできる発泡
助剤としては、サリチル酸、フタル酸、ステアリン酸等
の有機酸あるいは尿素またはその誘導体等が使用され、
発泡剤の分解温度の低下、分解促進、気泡の均一化等の
働きを示す。

【００６４】

【効果】本発明のゴム組成物は、前記した通り、必須成
分として特定の塩素含量とム−ニ−粘度を有する塩素化
エチレン・α−オレフィン共重合ゴムと金型清浄剤を必
須成分として含有することを特徴とする。

【００６５】上記ゴム組成物の混練手段としてはバンバ
リーミキサー、ニーダーロールミキサー等を挙げること
ができる。

【００６６】本発明のゴム組成物の形態は、特に限定さ
れず、シート状、ブロック状、ペレット状等清浄化すべ
き金型に応じて適宜選択することができる。

【００６７】例えば圧縮成形用の金型にはシート状組成
物が好ましく、移送成形用金型にはブロック状組成物
が、射出成形用金型にはペレット状組成物が好ましい。

【００６８】また、薄いシート状組成物の場合には、丸
めてブロック状としたり、ちぎってペレット状とするこ
とにより移送成形用金型や、射出成形用金型にも使用可
能である。

【００６９】しかして、上記ゴム組成物を金型間に挟
み、一般的な作業条件で加熱加硫する。

【００７０】この作業により、繰り返しのゴム製品成形
によって、金型表面に付着したゴム熱分解物、無期充填
剤、プロセスオイル、架橋剤等の異物層に、清浄ゴム表
面にブリードアウトした清浄成分が浸透、溶解、結合す
る等して一体化し、ゴムとともに除去される。

【００７１】樹脂金型の場合も、繰り返し成形により金
型表面に付着した離型剤や低分子成分のガス化物に起因
する異物層が同様に除去される。

【００７２】また、異物層と金型の間にも浸透膨潤させ
ることにより、金型表面の清浄が可能となる。

【００７３】

【実施例】

実施例１ 表１に示す配合剤を４.３lバンバリ−ミキサ−（神戸製
鋼社製）で５分間混練しダンプアウトした。ついでダン
プアウトした混練物を１４インチオ−プンロ−ル（日本
ロ−ル社製）に巻き付けた。このときロ−ル表面温度
は、前ロ−ル６０℃、後ロ−ル７０℃であった。このオ
−プンロ−ル上でジクミロペルオキシドの４０％希釈品
６.８重量部に、加硫助剤としてトリアリルイソシアネ
ート３.０重量部を添加し２分間混練したのち、厚さ３m
mでシ−ト出しして通常加硫（１７０℃−１５分）用サ
ンプルを作製した。なお高温短時間加硫（２００℃−３
分）用には加硫剤としてジクミルペルオキシドの４０％
希釈品６.８重量部の代わりに、２,５−ジメチル２,５
−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサンの４０％希釈品を
６.８重量部添加した。

【００７４】

【表１】

【００７５】これらの測定結果を表２に示す。

【００７６】実施例２ 実施例１において、金型洗浄剤としてアルキルベンゼン
スルホン酸ナトリウム７.０重量部の替わりにモノエタ
ノールアミン１０.０重量部用いた以外は、実施例１と
同様に行なった。結果は表２に示す。

【００７７】実施例３ 実施例１において、金型洗浄剤としてアルキルベンゼン
スルホン酸ナトリウム７.０重量部の替わりに２−フェ
ニルイミダゾール１０.０重量部用いた以外は、実施例
１と同様に行なった。結果は表２に示す。

【００７８】実施例４ 実施例１において、金型洗浄剤としてアルキルベンゼン
スルホン酸ナトリウム７.０重量部の替わりに２−フェ
ニルイミダゾリン１０.０重量部用いた以外は、実施例
１と同様に行なった。結果は表２に示す。

【００７９】実施例５ 実施例１において、金型洗浄剤としてアルキルベンゼン
スルホン酸ナトリウム７.０重量部の替わりにＮ−メチ
ルブチロラクタム５.０重量部用いた以外は、実施例１
と同様に行なった。結果は表２に示す。

【００８０】実施例６ 実施例１において、金型洗浄剤としてアルキルベンゼン
スルホン酸ナトリウム７.０重量部の替わりにＮ−メチ
ルスクシニイミド５.０重量部用いた以外は、実施例１
と同様に行なった。結果は表２に示す。

【００８１】実施例７ 実施例１において、塩素化エチレン・α−オレフィン共
重合ゴムとして下記性状のものを用いた以外は、実施例
１と同様に行なった。 エチレン／１−ブテン（モル比） ９０／１０ ＭＬ₁₊₄（１２１℃） ４５ 塩素含量 ３５重量％ 結果は表２に示す。

【００８２】実施例８ 実施例１において、塩素化エチレン・α−オレフィン共
重合ゴムとして下記性状のものを用いた以外は、実施例
１と同様に行なった。 エチレン／１−ブテン（モル比） ８５／１５ ＭＬ₁₊₄（１２１℃） １２０ 塩素含量 ２３重量％ 結果は表２に示す。

【００８３】比較例１ 実施例１において、金型洗浄剤を用いなかった以外は、
実施例１と同様に行なった。結果は表２に示す。

【００８４】比較例２ 実施例７において、金型洗浄剤を用いなかった以外は、
実施例７と同様に行なった。結果は表２に示す。

【００８５】比較例３ 実施例８において、金型洗浄剤を用いなかった以外は、
実施例８と同様に行なった。結果は表２に示す。

【００８６】比較例４ 実施例１において、塩素化エチレン・α−オレフィン共
重合ゴムの代わりにＥＰＤＭ（三井ＥＰＴ３０４５）を
用いまたマグネシアの替わりに亜鉛華を用いた以外は、
実施例１と同様に行なった。結果は表２に示す。

【００８７】比較例５ 実施例７において、塩素化エチレン・α−オレフィン共
重合ゴムの代わりにＥＰＤＭ（三井ＥＰＴ３０４５）を
用いまたマグネシアの替わりに亜鉛華を用いた以外は、
実施例７と同様に行なった。結果は表２に示す。

【００８８】比較例６ 実施例８において、塩素化エチレン・α−オレフィン共
重合ゴムの代わりにＥＰＤＭ（三井ＥＰＴ３０４５）を
用いまた、マグネシアの替わりに亜鉛華を用いた以外
は、実施例８と同様に行なった。結果は表２に示す。

【００８９】比較例７ 実施例１において、塩素化エチレン・α−オレフィン共
重合ゴムの代わりにＳＢＲ（ＳＢＲ１５０２）を用いま
たマグネシアの替わりに亜鉛華を用いた以外は、実施例
１と同様に行なった。結果は表２に示す。

【００９０】比較例８ 実施例７において、塩素化エチレン・α−オレフィン共
重合ゴムの代わりにＳＢＲ（ＳＢＲ１５０２）を用いま
たマグネシアの替わりに亜鉛華を用いた以外は、実施例
７と同様に行なった。結果は表２に示す。

【００９１】比較例９ 実施例８において、塩素化エチレン・α−オレフィン共
重合ゴムの代わりにＳＢＲ（ＳＢＲ１５０２）を用いま
たマグネシアの替わりに亜鉛華を用いた以外は、実施例
８と同様に行なった。結果は表２に示す。

【００９２】試験方法 上記の各実施例および比較例に示すゴムシートを、下記
テスト用金型を用いて成形し、金型清浄の程度を観察し
た。 （１）テスト金型 エチレンプロピレンターポリマーゴムの成形を繰り返し
行った金型で、離型剤、ゴム薬品、亜鉛化合物、ゴム分
解物からなる異物層（汚れ）の付着したもの。 通常加硫 １７０℃ − １５分加硫 高温短時間加硫 ２００℃ − ３分加硫 （２）成形方法および観察結果 清浄用ゴムシート（未加硫）を、テスト用金型に挟み、
前記条件で加硫する。加硫後直ちに金方を開いて成形さ
れた清浄用ゴムを取り出し、金型表面の清浄性を調べ
た。結果を表２に示す。

【００９３】尚、表２の符号の意味は以下のとおりであ
る。 金型清浄効果 ○ ： 完全に金属素地が露出 △ ： 一部に金属化合物や離型剤等の残渣が残ってい
る × ： 清浄前と変化無し（清浄効果無し）

【００９４】

【表２】

【００９５】

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）塩素含量が２０〜４０重量％であ
   りそしてム−ニ−粘度［ＭＬ₁₊₄（１２１℃）］が１０
   〜１９０である塩素化エチレン・α−オレフィン共重合
   ゴム および（Ｂ）金属清浄化剤を含有することを特徴
   とするゴム組成物。
2. 【請求項２】 塩素化エチレン・α−オレフィン共重合
   ゴムの塩素化前のエチレン・α−オレフィン共重合体が
   エチレン対炭素数３〜１０のα−オレフィンのモル比が
   ７５／２５〜９５／５であるエチレンと該α−オレフィ
   ンとの共重合体である請求項１に記載のゴム組成物。