JPH06338314A - 亜鉛アルカリ電池 - Google Patents
亜鉛アルカリ電池Info
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- JPH06338314A JPH06338314A JP12576793A JP12576793A JPH06338314A JP H06338314 A JPH06338314 A JP H06338314A JP 12576793 A JP12576793 A JP 12576793A JP 12576793 A JP12576793 A JP 12576793A JP H06338314 A JPH06338314 A JP H06338314A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】本発明は、無汞化且つ鉛無添加の亜鉛合金粉末
を用いた低公害且つ安全で高性能な亜鉛アルカリ電池を
提供することにある。 【構成】本発明は、インジウム０．０１〜０．１重量
％、ビスマス０．００１〜０．０１重量％、アルミニウ
ム０．００１〜０．０１重量％、ガリウム０．００１〜
０．０１重量％及びチタン，マンガン，コバルト，ニッ
ケル，テルルからなる群より選ばれた少なくとも１種類
以上を０．００１〜０．０５重量％含有する無汞化且つ
鉛無添加の亜鉛合金粉末を負極活物質としたゲル状負極
を用いることにより、低公害且つ安全で高性能な亜鉛ア
ルカリ電池を実現することができる。
を用いた低公害且つ安全で高性能な亜鉛アルカリ電池を
提供することにある。 【構成】本発明は、インジウム０．０１〜０．１重量
％、ビスマス０．００１〜０．０１重量％、アルミニウ
ム０．００１〜０．０１重量％、ガリウム０．００１〜
０．０１重量％及びチタン，マンガン，コバルト，ニッ
ケル，テルルからなる群より選ばれた少なくとも１種類
以上を０．００１〜０．０５重量％含有する無汞化且つ
鉛無添加の亜鉛合金粉末を負極活物質としたゲル状負極
を用いることにより、低公害且つ安全で高性能な亜鉛ア
ルカリ電池を実現することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は亜鉛アルカリ電池に関
し、詳しくは無汞化且つ鉛無添加の亜鉛合金粉末を負極
活物質としたゲル状負極を用いた低公害且つ安全で高性
能な亜鉛アルカリ電池に関するものである。
し、詳しくは無汞化且つ鉛無添加の亜鉛合金粉末を負極
活物質としたゲル状負極を用いた低公害且つ安全で高性
能な亜鉛アルカリ電池に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、亜鉛アルカリ電池の負極活物質と
しては、亜鉛の腐食によるガス発生の抑制及び電気特性
の向上を目的として、汞化亜鉛合金粉末が用いられてい
たが、近年、使用済み電池による環境汚染が問題視され
るようになってきたことから低公害化が社会的な要望と
なり、亜鉛合金粉末を無汞化（無水銀）にするための亜
鉛合金組成や防食剤（インヒビター）等の研究が進めら
れ、ついに実用上問題のない無水銀アルカリ電池用ゲル
状負極が開発されるに至った。
しては、亜鉛の腐食によるガス発生の抑制及び電気特性
の向上を目的として、汞化亜鉛合金粉末が用いられてい
たが、近年、使用済み電池による環境汚染が問題視され
るようになってきたことから低公害化が社会的な要望と
なり、亜鉛合金粉末を無汞化（無水銀）にするための亜
鉛合金組成や防食剤（インヒビター）等の研究が進めら
れ、ついに実用上問題のない無水銀アルカリ電池用ゲル
状負極が開発されるに至った。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、無水銀
アルカリ電池で実用化されている無汞化亜鉛合金粉末中
には、水素ガス発生を抑制するために水銀と同様に有害
物質である鉛を数百ｐｐｍ添加していることから、鉛無
添加の亜鉛合金粉末を用いた無水銀アルカリ電池への要
望が高まっている。
アルカリ電池で実用化されている無汞化亜鉛合金粉末中
には、水素ガス発生を抑制するために水銀と同様に有害
物質である鉛を数百ｐｐｍ添加していることから、鉛無
添加の亜鉛合金粉末を用いた無水銀アルカリ電池への要
望が高まっている。
【０００４】ところで、現在までに鉛を添加していない
亜鉛アルカリ電池用亜鉛合金に関して特許公開されたも
のとしては、特開昭６３−１３３４５０号公報、特開平
２−１９４１０３号公報等数多くあり、その中にはある
程度の耐食性を期待できるものもあるが、十分とは言え
ない。また、発生したガスを逃がす構造を有する電池に
は使用可能であるかもしれないが、円筒型アルカリマン
ガン乾電池等、密閉構造を有する電池には亜鉛合金組成
を改善しただけでは、未放電時のガス発生は抑制できて
も一部放電した後のガス発生までは抑制できず、実用可
能なゲル状負極とはなり得ない。このような状況から、
よりガス発生の少ない亜鉛合金組成の開発並びに密閉構
造を有するアルカリ電池にも適用可能なゲル状負極の開
発が急務となっていた。
亜鉛アルカリ電池用亜鉛合金に関して特許公開されたも
のとしては、特開昭６３−１３３４５０号公報、特開平
２−１９４１０３号公報等数多くあり、その中にはある
程度の耐食性を期待できるものもあるが、十分とは言え
ない。また、発生したガスを逃がす構造を有する電池に
は使用可能であるかもしれないが、円筒型アルカリマン
ガン乾電池等、密閉構造を有する電池には亜鉛合金組成
を改善しただけでは、未放電時のガス発生は抑制できて
も一部放電した後のガス発生までは抑制できず、実用可
能なゲル状負極とはなり得ない。このような状況から、
よりガス発生の少ない亜鉛合金組成の開発並びに密閉構
造を有するアルカリ電池にも適用可能なゲル状負極の開
発が急務となっていた。
【０００５】本発明は、上記状況に鑑みてなされたもの
で、その目的は無汞化且つ鉛無添加の亜鉛合金粉末を用
いた低公害且つ安全で高性能な亜鉛アルカリ電池を提供
することにある。
で、その目的は無汞化且つ鉛無添加の亜鉛合金粉末を用
いた低公害且つ安全で高性能な亜鉛アルカリ電池を提供
することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記目的を解決するた
め、本発明は、インジウム０．０１〜０．１重量％、ビ
スマス０．００１〜０．０１重量％、アルミニウム０．
００１〜０．０１重量％、ガリウム０．００１〜０．０
１重量％及びチタン，マンガン，コバルト，ニッケル，
テルルからなる群より選ばれた少なくとも１種類以上を
０．００１〜０．０５重量％含有する無汞化且つ鉛無添
加の亜鉛合金粉末を負極活物質とし、さらに、亜鉛合金
粉末の防食剤としてインジウム化合物を亜鉛合金粉末に
対してインジウム換算で０．００５〜０．５重量％及び
／またはフッ素系界面活性剤を亜鉛合金粉末に対して
０．０００５〜０．０１重量％添加したゲル状負極を用
いることにより低公害且つ安全で高性能な亜鉛アルカリ
電池を実現したものである。
め、本発明は、インジウム０．０１〜０．１重量％、ビ
スマス０．００１〜０．０１重量％、アルミニウム０．
００１〜０．０１重量％、ガリウム０．００１〜０．０
１重量％及びチタン，マンガン，コバルト，ニッケル，
テルルからなる群より選ばれた少なくとも１種類以上を
０．００１〜０．０５重量％含有する無汞化且つ鉛無添
加の亜鉛合金粉末を負極活物質とし、さらに、亜鉛合金
粉末の防食剤としてインジウム化合物を亜鉛合金粉末に
対してインジウム換算で０．００５〜０．５重量％及び
／またはフッ素系界面活性剤を亜鉛合金粉末に対して
０．０００５〜０．０１重量％添加したゲル状負極を用
いることにより低公害且つ安全で高性能な亜鉛アルカリ
電池を実現したものである。
【０００７】
【作用】本発明の亜鉛合金は、鉛の代替元素として、イ
ンジウム，ビスマス，アルミニウム，ガリウム及びチタ
ン，マンガン，コバルト，ニッケル，テルル等を添加す
ることにより、無汞化・鉛添加亜鉛合金よりも未放電時
の耐食性を高めることができる。この場合の各添加元素
の作用機構の詳細は十分明らかになってはいないが、各
元素を単独で添加した場合には水素ガス発生を実用可能
なレベルに抑制できないことを確認していることから、
複数元素添加の相乗効果によって亜鉛合金表面の水素過
電圧が高められたり、表面が平滑化されて表面積が減少
することにより、耐食性が向上するものと考えられる。
なお、ここで鉛無添加と表現しているのは、現在の一般
的な亜鉛精練技術では、純亜鉛と言われるものでも鉛が
３０ｐｐｍ程度不純物として混入することは避けられ
ず、３０ｐｐｍ以下とするのは技術的には可能である
が、コスト的に不利であると考えられるからである。
ンジウム，ビスマス，アルミニウム，ガリウム及びチタ
ン，マンガン，コバルト，ニッケル，テルル等を添加す
ることにより、無汞化・鉛添加亜鉛合金よりも未放電時
の耐食性を高めることができる。この場合の各添加元素
の作用機構の詳細は十分明らかになってはいないが、各
元素を単独で添加した場合には水素ガス発生を実用可能
なレベルに抑制できないことを確認していることから、
複数元素添加の相乗効果によって亜鉛合金表面の水素過
電圧が高められたり、表面が平滑化されて表面積が減少
することにより、耐食性が向上するものと考えられる。
なお、ここで鉛無添加と表現しているのは、現在の一般
的な亜鉛精練技術では、純亜鉛と言われるものでも鉛が
３０ｐｐｍ程度不純物として混入することは避けられ
ず、３０ｐｐｍ以下とするのは技術的には可能である
が、コスト的に不利であると考えられるからである。
【０００８】また、本発明の亜鉛合金粉末は、鉛添加亜
鉛合金粉末よりもガス発生量が少なく、発生したガスを
逃がす構造を有する電池にはそのまま使用できるが、密
閉構造を有する円筒型アルカリマンガン電池等では、本
発明のような亜鉛合金組成の改善だけでは、漏液を引き
起こさない実用可能なレベルのガス発生には抑制できな
い。そこで、防食剤（インヒビター）としてインジウム
化合物及び／またはフッ素系界面活性剤を添加すること
により、密閉構造を有する電池でも実用可能なゲル状負
極を得ることができる。このうち、インジウム化合物
は、そのガス発生抑制機構の詳細は明らかでないが、電
池を一部放電した場合のガス発生に多大な効果があり、
一方、フッ素系界面活性剤は亜鉛合金粉末表面に付着し
て自己放電を抑えて未放電でのガス発生をより抑制する
とともに、不純物がゲル状負極に混入した際には、亜鉛
粉と不純物の接触の機会を減らし、不純物によるガス発
生の危険性をより下げることもできる。
鉛合金粉末よりもガス発生量が少なく、発生したガスを
逃がす構造を有する電池にはそのまま使用できるが、密
閉構造を有する円筒型アルカリマンガン電池等では、本
発明のような亜鉛合金組成の改善だけでは、漏液を引き
起こさない実用可能なレベルのガス発生には抑制できな
い。そこで、防食剤（インヒビター）としてインジウム
化合物及び／またはフッ素系界面活性剤を添加すること
により、密閉構造を有する電池でも実用可能なゲル状負
極を得ることができる。このうち、インジウム化合物
は、そのガス発生抑制機構の詳細は明らかでないが、電
池を一部放電した場合のガス発生に多大な効果があり、
一方、フッ素系界面活性剤は亜鉛合金粉末表面に付着し
て自己放電を抑えて未放電でのガス発生をより抑制する
とともに、不純物がゲル状負極に混入した際には、亜鉛
粉と不純物の接触の機会を減らし、不純物によるガス発
生の危険性をより下げることもできる。
【０００９】
【実施例】以下、本発明の実施例及び比較例について詳
細に説明する。 （実施例１）まず、ゲル化剤としてのポリアクリル酸
０．４重量部に試薬特級相当以上の酸化インジウム（Ｉ
ｎ2 Ｏ3 ）を０．０３９重量部（Ｉｎ換算として亜鉛合
金粉末に対して０．０５重量％）加え、ポットミルで１
０分間均一に混合した後、これをＩｎ：０．０５重量
％、Ｂｉ：０．０１重量％、Ａｌ：０．００３重量％、
Ｇａ：０．０１重量％及びＴｉ：０．００５重量％を含
む粒径１００〜３００μｍの亜鉛合金粉末６５重量部に
加え、汎用混合器で５分間撹拌し、均一に混合した。次
いで酸化亜鉛を３．５重量％溶解した３５重量％濃度の
苛性カリ水溶液３５重量部に、フッ素系界面活性剤０．
０００９７５重量部（亜鉛合金粉末に対して０．００１
５重量％）を添加し、１０分間混合撹拌して十分に分散
させた後、前記亜鉛合金粉末の混合物を４分間かけて徐
々に添加するとともに、１５０ｍｍＨｇ以下の減圧状態
で撹拌・混合し、更に１０ｍｍＨｇ以下の減圧状態にし
て５分間撹拌して、均一なゲル状負極を製造した。
細に説明する。 （実施例１）まず、ゲル化剤としてのポリアクリル酸
０．４重量部に試薬特級相当以上の酸化インジウム（Ｉ
ｎ2 Ｏ3 ）を０．０３９重量部（Ｉｎ換算として亜鉛合
金粉末に対して０．０５重量％）加え、ポットミルで１
０分間均一に混合した後、これをＩｎ：０．０５重量
％、Ｂｉ：０．０１重量％、Ａｌ：０．００３重量％、
Ｇａ：０．０１重量％及びＴｉ：０．００５重量％を含
む粒径１００〜３００μｍの亜鉛合金粉末６５重量部に
加え、汎用混合器で５分間撹拌し、均一に混合した。次
いで酸化亜鉛を３．５重量％溶解した３５重量％濃度の
苛性カリ水溶液３５重量部に、フッ素系界面活性剤０．
０００９７５重量部（亜鉛合金粉末に対して０．００１
５重量％）を添加し、１０分間混合撹拌して十分に分散
させた後、前記亜鉛合金粉末の混合物を４分間かけて徐
々に添加するとともに、１５０ｍｍＨｇ以下の減圧状態
で撹拌・混合し、更に１０ｍｍＨｇ以下の減圧状態にし
て５分間撹拌して、均一なゲル状負極を製造した。
【００１０】得られたゲル状負極を用いて図１に示すＪ
ＩＳ規格ＬＲ６形（単３形）アルカリ電池を組み立て
た。この図１において、１は正極端子を兼ねる有底円筒
形の金属缶であり、この金属缶１内には円筒状に加圧成
型した正極合剤２が充填されている。正極合剤２は、二
酸化マンガン粉末とカーボン粉末を混合し、これを金属
缶１内に収納し所定の圧力で中空円筒状に加圧成型した
ものである。また、正極合剤２の中空部には、アセター
ル化ポリビニルアルコール繊維の不織布からなる有底円
筒状のセパレータ３を介して前記方法で製造したゲル状
負極４が充填されている。ゲル状負極４内には真鍮製の
負極集電体５が、その上端部をゲル状負極４より突出す
るように挿着されている。負極集電体５の突出部外周面
及び金属缶１の上部内周面には二重環状のポリアミド樹
脂からなる絶縁ガスケット６が配設されている。また、
絶縁ガスケット６の二重環状部の間にはリング状の金属
板７が配設され、かつ金属板７には負極端子を兼ねる帽
子形の金属封口板８が負極集電体５の頭部に当接するよ
うに配設されている。そして、金属缶１の開口縁を内方
に屈曲させることにより絶縁ガスケット６及び金属封口
板８で金属缶１内を密封口している。
ＩＳ規格ＬＲ６形（単３形）アルカリ電池を組み立て
た。この図１において、１は正極端子を兼ねる有底円筒
形の金属缶であり、この金属缶１内には円筒状に加圧成
型した正極合剤２が充填されている。正極合剤２は、二
酸化マンガン粉末とカーボン粉末を混合し、これを金属
缶１内に収納し所定の圧力で中空円筒状に加圧成型した
ものである。また、正極合剤２の中空部には、アセター
ル化ポリビニルアルコール繊維の不織布からなる有底円
筒状のセパレータ３を介して前記方法で製造したゲル状
負極４が充填されている。ゲル状負極４内には真鍮製の
負極集電体５が、その上端部をゲル状負極４より突出す
るように挿着されている。負極集電体５の突出部外周面
及び金属缶１の上部内周面には二重環状のポリアミド樹
脂からなる絶縁ガスケット６が配設されている。また、
絶縁ガスケット６の二重環状部の間にはリング状の金属
板７が配設され、かつ金属板７には負極端子を兼ねる帽
子形の金属封口板８が負極集電体５の頭部に当接するよ
うに配設されている。そして、金属缶１の開口縁を内方
に屈曲させることにより絶縁ガスケット６及び金属封口
板８で金属缶１内を密封口している。
【００１１】（実施例２〜１５）亜鉛粉の合金組成が表
１に示す通りであること以外、実施例１と同様にしてＪ
ＩＳ規格ＬＲ６形（単３形）アルカリ電池を組み立て
た。
１に示す通りであること以外、実施例１と同様にしてＪ
ＩＳ規格ＬＲ６形（単３形）アルカリ電池を組み立て
た。
【００１２】（実施例１６〜１７）酸化インジウムの添
加量が表１に示す通りであること以外、実施例１と同様
にしてＪＩＳ規格ＬＲ６形（単３形）アルカリ電池を組
み立てた。
加量が表１に示す通りであること以外、実施例１と同様
にしてＪＩＳ規格ＬＲ６形（単３形）アルカリ電池を組
み立てた。
【００１３】（実施例１８〜１９）フッ素系界面活性剤
の添加量が表１に示す通りであること以外、実施例１と
同様にしてＪＩＳ規格ＬＲ６形（単３形）アルカリ電池
を組み立てた。
の添加量が表１に示す通りであること以外、実施例１と
同様にしてＪＩＳ規格ＬＲ６形（単３形）アルカリ電池
を組み立てた。
【００１４】（比較例１〜１５）亜鉛粉の合金組成が表
２に示す通りであること以外、実施例１と同様にしてＪ
ＩＳ規格ＬＲ６形（単３形）アルカリ電池を組み立て
た。
２に示す通りであること以外、実施例１と同様にしてＪ
ＩＳ規格ＬＲ６形（単３形）アルカリ電池を組み立て
た。
【００１５】（比較例１６〜２０）酸化インジウム及び
フッ素系界面活性剤の添加量が表２に示す通りであるこ
と以外、実施例１と同様にしてＪＩＳ規格ＬＲ６形（単
３形）アルカリ電池を組み立てた。
フッ素系界面活性剤の添加量が表２に示す通りであるこ
と以外、実施例１と同様にしてＪＩＳ規格ＬＲ６形（単
３形）アルカリ電池を組み立てた。
【００１６】以上の実施例及び比較例のうち、鉛添加合
金を使った比較例１以外は、不純物としての鉛含有量は
１０ｐｐｍ程度の亜鉛合金を用いた。
金を使った比較例１以外は、不純物としての鉛含有量は
１０ｐｐｍ程度の亜鉛合金を用いた。
【００１７】以上のようにして組み立てた各ＬＲ６電池
について、未放電及び一部放電（２Ω３０分放電）後の
電池を６０℃で４０日間貯蔵した後、水中で分解して電
池内部のガスを捕集した結果（ｎ＝１０個の平均値）、
２Ω連続放電持続時間（０．９Ｖまで、ｎ＝６個の平均
値）及び１．２ｋΩ連続放電での単寿命発生率（ｎ＝５
０個）を調べた。表１及び表２にこれら電池の試験結果
を示す。
について、未放電及び一部放電（２Ω３０分放電）後の
電池を６０℃で４０日間貯蔵した後、水中で分解して電
池内部のガスを捕集した結果（ｎ＝１０個の平均値）、
２Ω連続放電持続時間（０．９Ｖまで、ｎ＝６個の平均
値）及び１．２ｋΩ連続放電での単寿命発生率（ｎ＝５
０個）を調べた。表１及び表２にこれら電池の試験結果
を示す。
【００１８】
【表１】
【００１９】
【表２】
【００２０】表１及び表２より明らかなように、比較例
４，７，１０及び１３によると、インジウム，ビスマ
ス，アルミニウム，ガリウムを単独で添加しても、未放
電，一部放電ともに６０℃４０日貯蔵で漏液してしま
い、ガス発生抑制に効果がないことが分るが、実施例１
〜１９のように複数元素系になると相乗効果によって、
比較例１の鉛を含有した亜鉛合金よりもガス発生が抑制
される。
４，７，１０及び１３によると、インジウム，ビスマ
ス，アルミニウム，ガリウムを単独で添加しても、未放
電，一部放電ともに６０℃４０日貯蔵で漏液してしま
い、ガス発生抑制に効果がないことが分るが、実施例１
〜１９のように複数元素系になると相乗効果によって、
比較例１の鉛を含有した亜鉛合金よりもガス発生が抑制
される。
【００２１】実施例１〜３及び比較例２〜３によると、
亜鉛合金中の添加元素としてのインジウムは鉛無添加の
場合、非常にガス発生抑制に効果があり、インジウムを
添加しない（比較例２）と、ビスマス，アルミニウム，
ガリウム等を添加しても実用可能なレベルにはならな
い。また、インジウムを０．１重量％より多く添加して
も（比較例３）、際立った効果はなく、コストの面から
考えるとインジウムは０．１重量％以下がよい。
亜鉛合金中の添加元素としてのインジウムは鉛無添加の
場合、非常にガス発生抑制に効果があり、インジウムを
添加しない（比較例２）と、ビスマス，アルミニウム，
ガリウム等を添加しても実用可能なレベルにはならな
い。また、インジウムを０．１重量％より多く添加して
も（比較例３）、際立った効果はなく、コストの面から
考えるとインジウムは０．１重量％以下がよい。
【００２２】実施例１，４，５及び比較例５，６による
と、亜鉛合金中の添加元素としてのビスマスは表面を平
滑化し、表面積を減少させることによりガス発生を抑制
すると考えられるが、その反面、添加量が多くなると重
負荷放電特性に悪影響を及ぼすようであるので、ガス発
生抑制と重負荷放電特性のバランスを考慮すると、０．
００１〜０．０１重量％の範囲で添加することが望まし
い。
と、亜鉛合金中の添加元素としてのビスマスは表面を平
滑化し、表面積を減少させることによりガス発生を抑制
すると考えられるが、その反面、添加量が多くなると重
負荷放電特性に悪影響を及ぼすようであるので、ガス発
生抑制と重負荷放電特性のバランスを考慮すると、０．
００１〜０．０１重量％の範囲で添加することが望まし
い。
【００２３】実施例１，６，７及び比較例８，９による
と、アルミニウムはガス発生抑制効果は大きいが、添加
量が多くなると軽負荷放電時に短寿命を引き起こし易い
ことが懸念されるので、ガス発生抑制と軽負荷放電特性
のバランスを考えると、０．００１〜０．０１重量％の
範囲で添加することが望ましい。
と、アルミニウムはガス発生抑制効果は大きいが、添加
量が多くなると軽負荷放電時に短寿命を引き起こし易い
ことが懸念されるので、ガス発生抑制と軽負荷放電特性
のバランスを考えると、０．００１〜０．０１重量％の
範囲で添加することが望ましい。
【００２４】実施例１，８，９及び比較例１１，１２に
よると、ガリウムを添加することによるガス発生抑制効
果は明らかであるが、０．０１重量％より多く添加して
も（比較例１２）、際立った効果はなく、コストの面か
ら考えるとガリウムは０．０１重量％以下がよい。
よると、ガリウムを添加することによるガス発生抑制効
果は明らかであるが、０．０１重量％より多く添加して
も（比較例１２）、際立った効果はなく、コストの面か
ら考えるとガリウムは０．０１重量％以下がよい。
【００２５】実施例１，１０〜１５及び比較例１４，１
５によると、チタン等の元素を添加すると、インジウ
ム，ビスマス，アルミニウム，ガリウムの４元素を添加
した場合よりも一部放電後のガス発生がより少ない、よ
り安全なアルカリ電池が得られることがわかる。但し、
チタン等の添加量が多すぎると、かえってガス発生が多
くなる傾向があるので、０．０５重量％以下であること
が望ましい。また、本実施例には記載していないが、チ
タン，マンガン，コバルト，ニッケル，テルルのうちの
２種以上を適量添加しても、本実施例と同様に良好な結
果が得られた。
５によると、チタン等の元素を添加すると、インジウ
ム，ビスマス，アルミニウム，ガリウムの４元素を添加
した場合よりも一部放電後のガス発生がより少ない、よ
り安全なアルカリ電池が得られることがわかる。但し、
チタン等の添加量が多すぎると、かえってガス発生が多
くなる傾向があるので、０．０５重量％以下であること
が望ましい。また、本実施例には記載していないが、チ
タン，マンガン，コバルト，ニッケル，テルルのうちの
２種以上を適量添加しても、本実施例と同様に良好な結
果が得られた。
【００２６】実施例１，１６〜１９及び比較例１６〜２
０によると、酸化インジウムの添加は、一部放電後のガ
ス発生を、密閉構造を有するアルカリ電池で実用可能な
レベルに抑制するために必要であることは明白である。
しかし、０．５重量％より多く添加しても際立った効果
はなく、コストの面から考えると０．５重量％以下の添
加量でよい。
０によると、酸化インジウムの添加は、一部放電後のガ
ス発生を、密閉構造を有するアルカリ電池で実用可能な
レベルに抑制するために必要であることは明白である。
しかし、０．５重量％より多く添加しても際立った効果
はなく、コストの面から考えると０．５重量％以下の添
加量でよい。
【００２７】なお、本実施例には記載していないが、酸
化インジウムの代りに水酸化インジウム，硝酸インジウ
ム，塩化インジウム，硫酸インジウム等のインジウム化
合物を添加しても本実施例と同様に良好な結果が得られ
た。また、フッ素系界面活性剤の添加は未放電でのガス
発生抑制に効果があることがわかるが、０．０１重量％
より多く添加すると、ゲル状負極のインピーダンスが上
昇するために重負荷放電に悪影響を及ぼすので、０．０
１重量％以下の添加量でよい。
化インジウムの代りに水酸化インジウム，硝酸インジウ
ム，塩化インジウム，硫酸インジウム等のインジウム化
合物を添加しても本実施例と同様に良好な結果が得られ
た。また、フッ素系界面活性剤の添加は未放電でのガス
発生抑制に効果があることがわかるが、０．０１重量％
より多く添加すると、ゲル状負極のインピーダンスが上
昇するために重負荷放電に悪影響を及ぼすので、０．０
１重量％以下の添加量でよい。
【００２８】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によると、
無汞化かつ鉛無添加という電池のさらなる低公害化を達
成し、しかも無汞化・鉛添加亜鉛合金粉末を使用した場
合よりもガス発生が少なく安全で高性能な優れた亜鉛ア
ルカリ電池を提供することができる。
無汞化かつ鉛無添加という電池のさらなる低公害化を達
成し、しかも無汞化・鉛添加亜鉛合金粉末を使用した場
合よりもガス発生が少なく安全で高性能な優れた亜鉛ア
ルカリ電池を提供することができる。
【図１】本発明のゲル状負極を有する亜鉛アルカリ電池
の断面図。
の断面図。
１…金属缶、２…正極合剤、３…セパレータ、４…ゲル
状負極、５…負極集電体、６…絶縁ガスケット、７…金
属板、８…金属封口板。
状負極、５…負極集電体、６…絶縁ガスケット、７…金
属板、８…金属封口板。
Claims (3)
- 【請求項１】 インジウム０．０１〜０．１重量％、ビ
スマス０．００１〜０．０１重量％、アルミニウム０．
００１〜０．０１重量％、ガリウム０．００１〜０．０
１重量％及びチタン，マンガン，コバルト，ニッケル，
テルルからなる群より選ばれた少なくとも１種類以上を
０．００１〜０．０５重量％含有する無汞化且つ鉛無添
加の亜鉛合金粉末を負極活物質としたゲル状負極を有す
る亜鉛アルカリ電池。 - 【請求項２】 亜鉛合金粉末の防食剤として、ゲル状負
極にインジウム化合物を亜鉛合金粉末に対してインジウ
ム換算で０．００５〜０．５重量％添加した請求項１記
載の亜鉛アルカリ電池。 - 【請求項３】 亜鉛合金粉末の防食剤として、ゲル状負
極にフッ素系界面活性剤を亜鉛合金粉末に対して０．０
００５〜０．０１重量％添加した請求項１及び請求項２
記載の亜鉛アルカリ電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12576793A JPH06338314A (ja) | 1993-05-27 | 1993-05-27 | 亜鉛アルカリ電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12576793A JPH06338314A (ja) | 1993-05-27 | 1993-05-27 | 亜鉛アルカリ電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06338314A true JPH06338314A (ja) | 1994-12-06 |
Family
ID=14918330
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12576793A Pending JPH06338314A (ja) | 1993-05-27 | 1993-05-27 | 亜鉛アルカリ電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06338314A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5645961A (en) * | 1994-04-27 | 1997-07-08 | Fdk Corporation | Zinc anode can of a battery, method of manufacture thereof, and manganese dry battery using such zinc can prepared by such method |
-
1993
- 1993-05-27 JP JP12576793A patent/JPH06338314A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5645961A (en) * | 1994-04-27 | 1997-07-08 | Fdk Corporation | Zinc anode can of a battery, method of manufacture thereof, and manganese dry battery using such zinc can prepared by such method |
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