JPH06333598A - リチウム２次電池用電解液 - Google Patents
リチウム２次電池用電解液Info
- Publication number
- JPH06333598A JPH06333598A JP5148653A JP14865393A JPH06333598A JP H06333598 A JPH06333598 A JP H06333598A JP 5148653 A JP5148653 A JP 5148653A JP 14865393 A JP14865393 A JP 14865393A JP H06333598 A JPH06333598 A JP H06333598A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- electrolyte
- secondary battery
- lithium
- charge
- lithium secondary
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- Pending
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-
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Secondary Cells (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 充放電サイクル特性に優れたリチウム２次電
池用電解液を提供すること。 【構成】 ０.０１ｍｏｌ／Ｌから１ｍｏｌ／Ｌの濃度
のトリアルキルアミン又はトリアリールアミンのうち、
少なくとも一種以上の添加剤を含むリチウム２次電池用
電解液。
池用電解液を提供すること。 【構成】 ０.０１ｍｏｌ／Ｌから１ｍｏｌ／Ｌの濃度
のトリアルキルアミン又はトリアリールアミンのうち、
少なくとも一種以上の添加剤を含むリチウム２次電池用
電解液。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、リチウム２次電池の電
解液に関するものであり、特に、従来の有機溶媒電解液
に添加剤を加えることによるリチウム２次電池のサイク
ル寿命の改良に関するものである。
解液に関するものであり、特に、従来の有機溶媒電解液
に添加剤を加えることによるリチウム２次電池のサイク
ル寿命の改良に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】負極活物質に金属リチウムを用いた２次
電池は、次世代の高エネルギー密度電池として、その開
発が進められている。従来、この種の電池には、有機溶
媒電解液としては、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、又は１，２−ジメトキ
シエタン（ＤＭＥ）等が用いられている。又、溶質とし
ては、過塩素酸リチウム（ＬｉＣｌＯ4）、リチウムヘ
キサフルオロホスフェート（ＬｉＰＦ6）、又はホウフ
ッ化リチウム（ＬｉＢＦ4）等のリチウム塩が用いられ
ている。
電池は、次世代の高エネルギー密度電池として、その開
発が進められている。従来、この種の電池には、有機溶
媒電解液としては、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、又は１，２−ジメトキ
シエタン（ＤＭＥ）等が用いられている。又、溶質とし
ては、過塩素酸リチウム（ＬｉＣｌＯ4）、リチウムヘ
キサフルオロホスフェート（ＬｉＰＦ6）、又はホウフ
ッ化リチウム（ＬｉＢＦ4）等のリチウム塩が用いられ
ている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】従来、この種の金属リ
チウムを負極活物質とする２次電池は、充放電の繰り返
しに伴う金属リチウムの劣化が早いために、充分なサイ
クル寿命が得られないという問題があった。この原因の
一つとして、従来用いられている電解液で充放電を繰り
返すと、電解液と負極との反応により、負極上に充放電
に関与しない電気的に孤立したリチウムの表面皮膜が生
成するためと言われている。又、サイクル寿命に大きく
関与していると考えられるリチウムの電析形態に対し
て、電解液の組成が及ぼす影響は大きいことが指摘され
ており、リチウムの電析形態が平滑になる電解液組成が
模索されている。
チウムを負極活物質とする２次電池は、充放電の繰り返
しに伴う金属リチウムの劣化が早いために、充分なサイ
クル寿命が得られないという問題があった。この原因の
一つとして、従来用いられている電解液で充放電を繰り
返すと、電解液と負極との反応により、負極上に充放電
に関与しない電気的に孤立したリチウムの表面皮膜が生
成するためと言われている。又、サイクル寿命に大きく
関与していると考えられるリチウムの電析形態に対し
て、電解液の組成が及ぼす影響は大きいことが指摘され
ており、リチウムの電析形態が平滑になる電解液組成が
模索されている。
【０００４】この問題を解決するために、有機溶媒電解
液中に種々の添加剤を加えることで、リチウム／電解液
の反応を制御しようとする試みや、電析形態を改善しよ
うとする試みがなされている。サイクル寿命の改善が認
められた添加剤としては、２−メチルフラン（２Ｍｅ
Ｆ）、ピロール（Ｐｙ）、又はチオフェン（Ｔｐ）等の
複素環化合物、及びベンゼン等の無極性化合物等が上げ
られているが、いずれもその効果は充分ではない。
液中に種々の添加剤を加えることで、リチウム／電解液
の反応を制御しようとする試みや、電析形態を改善しよ
うとする試みがなされている。サイクル寿命の改善が認
められた添加剤としては、２−メチルフラン（２Ｍｅ
Ｆ）、ピロール（Ｐｙ）、又はチオフェン（Ｔｐ）等の
複素環化合物、及びベンゼン等の無極性化合物等が上げ
られているが、いずれもその効果は充分ではない。
【０００５】本発明は、前記課題を解決すべくなされた
ものであり、従来の電解液にトリアルキルアミン又はト
リアリ−ルアミン（ＮＲ3，Ｒ：アルキル基又はアリー
ル基）を添加することを特徴とする。即ち、本発明は、
従来リチウム２次電池に用いられている有機溶媒電解液
に、アルキル基又はアリール基を有するアミンを０.０
１から１ｍｏｌ／Ｌ添加することにより、負極の充放電
サイクル特性に優れたリチウム２次電池を提供するもの
である。
ものであり、従来の電解液にトリアルキルアミン又はト
リアリ−ルアミン（ＮＲ3，Ｒ：アルキル基又はアリー
ル基）を添加することを特徴とする。即ち、本発明は、
従来リチウム２次電池に用いられている有機溶媒電解液
に、アルキル基又はアリール基を有するアミンを０.０
１から１ｍｏｌ／Ｌ添加することにより、負極の充放電
サイクル特性に優れたリチウム２次電池を提供するもの
である。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、リチウム塩
を有機溶媒に溶解させたリチウム２次電池用電解液にお
いて、前記電解液の添加剤として、トリアルキルアミン
又はトリアリ−ルアミン化合物のうち、少なくとも一種
以上を電解液中に添加することを特徴とするリチウム２
次電池用電解液であり、又前記リチウム２次電池用電
解液に添加するアミン化合物の添加濃度は、０.０１か
ら１ｍｏｌ／Ｌであることを特徴とするリチウム２次電
池用電解液である。
を有機溶媒に溶解させたリチウム２次電池用電解液にお
いて、前記電解液の添加剤として、トリアルキルアミン
又はトリアリ−ルアミン化合物のうち、少なくとも一種
以上を電解液中に添加することを特徴とするリチウム２
次電池用電解液であり、又前記リチウム２次電池用電
解液に添加するアミン化合物の添加濃度は、０.０１か
ら１ｍｏｌ／Ｌであることを特徴とするリチウム２次電
池用電解液である。
【０００７】
【作用】本発明でアミン（ＮＲ3，Ｒ：アルキル基又は
アリール基等の官能基）がサイクル特性の向上に作用す
る機構は明かではないが、立体障害が大きく、孤立電子
対を有する電子供与性のアミンは、負極上でリチウム又
は電解液と相互作用することで、電極反応に関与するこ
とが期待でき、従って、リチウムの充放電の可逆性を向
上させていると考えられる。
アリール基等の官能基）がサイクル特性の向上に作用す
る機構は明かではないが、立体障害が大きく、孤立電子
対を有する電子供与性のアミンは、負極上でリチウム又
は電解液と相互作用することで、電極反応に関与するこ
とが期待でき、従って、リチウムの充放電の可逆性を向
上させていると考えられる。
【０００８】
【実施例】以下、本発明の実施例について説明する。
【０００９】（実施例１）負極活物質として金属リチウ
ムを、正極活物質として二酸化マンガンを用いて電池を
構成した。溶媒はプロピレンカーボネート（以下ＰＣと
略す）、溶質は１ｍｏｌ／Ｌ ＬｉＣｌＯ4、添加剤は
１ｍｏｌ／Ｌトリフェニルアミン［Ｎ（Ｃ6Ｈ5）3］で
ある。この電池を用いて電流密度０.１ｍＡ／ｃｍ2の定
電流で充放電サイクル試験を行った。この際、充電終止
電圧は３.５Ｖ、放電終止電圧２.０Ｖとした。充放電サ
イクル特性の評価は、初期放電容量を１００％とした時
の放電容量の容量低下率として行った。
ムを、正極活物質として二酸化マンガンを用いて電池を
構成した。溶媒はプロピレンカーボネート（以下ＰＣと
略す）、溶質は１ｍｏｌ／Ｌ ＬｉＣｌＯ4、添加剤は
１ｍｏｌ／Ｌトリフェニルアミン［Ｎ（Ｃ6Ｈ5）3］で
ある。この電池を用いて電流密度０.１ｍＡ／ｃｍ2の定
電流で充放電サイクル試験を行った。この際、充電終止
電圧は３.５Ｖ、放電終止電圧２.０Ｖとした。充放電サ
イクル特性の評価は、初期放電容量を１００％とした時
の放電容量の容量低下率として行った。
【００１０】（実施例２）実施例１と同様に、負極活物
質として金属リチウムを、正極活物質として二酸化マン
ガンを用いて電池を構成した。溶媒はＰＣ、溶質は１ｍ
ｏｌ／Ｌ ＬｉＣｌＯ4、添加剤は０.５ｍｏｌ／Ｌ Ｎ
（Ｃ6Ｈ5）3である。この電池を用いて電流密度０.１ｍ
Ａ／ｃｍ2の定電流で充放電サイクル試験を行った。こ
の際、充電終止電圧は３.５Ｖ、放電終止電圧２.０Ｖと
した。充放電サイクル特性の評価は、初期放電容量を１
００％とした時の放電容量の容量低下率として行った。
質として金属リチウムを、正極活物質として二酸化マン
ガンを用いて電池を構成した。溶媒はＰＣ、溶質は１ｍ
ｏｌ／Ｌ ＬｉＣｌＯ4、添加剤は０.５ｍｏｌ／Ｌ Ｎ
（Ｃ6Ｈ5）3である。この電池を用いて電流密度０.１ｍ
Ａ／ｃｍ2の定電流で充放電サイクル試験を行った。こ
の際、充電終止電圧は３.５Ｖ、放電終止電圧２.０Ｖと
した。充放電サイクル特性の評価は、初期放電容量を１
００％とした時の放電容量の容量低下率として行った。
【００１１】（実施例３）実施例１と同様に、負極活物
質として金属リチウムを、正極活物質として二酸化マン
ガンを用いて電池を構成した。溶媒はＰＣ、溶質は１ｍ
ｏｌ／Ｌ ＬｉＣｌＯ4、添加剤は０.４ｍｏｌ／Ｌ Ｎ
（Ｃ6Ｈ5）3である。この電池を用いて電流密度０.１ｍ
Ａ／ｃｍ2の定電流で充放電サイクル試験を行った。こ
の際、充電終止電圧は３.５Ｖ、放電終止電圧２.０Ｖと
した。充放電サイクル特性の評価は、初期放電容量を１
００％とした時の放電容量の容量低下率として行った。
質として金属リチウムを、正極活物質として二酸化マン
ガンを用いて電池を構成した。溶媒はＰＣ、溶質は１ｍ
ｏｌ／Ｌ ＬｉＣｌＯ4、添加剤は０.４ｍｏｌ／Ｌ Ｎ
（Ｃ6Ｈ5）3である。この電池を用いて電流密度０.１ｍ
Ａ／ｃｍ2の定電流で充放電サイクル試験を行った。こ
の際、充電終止電圧は３.５Ｖ、放電終止電圧２.０Ｖと
した。充放電サイクル特性の評価は、初期放電容量を１
００％とした時の放電容量の容量低下率として行った。
【００１２】（実施例４）実施例１と同様に、負極活物
質として金属リチウムを、正極活物質として二酸化マン
ガンを用いて電池を構成した。溶媒はＰＣ、溶質は１ｍ
ｏｌ／Ｌ ＬｉＣｌＯ4、添加剤は０.１ｍｏｌ／Ｌ Ｎ
（Ｃ6Ｈ5）3である。この電池を用いて電流密度０.１ｍ
Ａ／ｃｍ2の定電流で充放電サイクル試験を行った。こ
の際、充電終止電圧は３.５Ｖ、放電終止電圧２.０Ｖと
した。充放電サイクル特性の評価は、初期放電容量を１
００％とした時の放電容量の容量低下率として行った。
質として金属リチウムを、正極活物質として二酸化マン
ガンを用いて電池を構成した。溶媒はＰＣ、溶質は１ｍ
ｏｌ／Ｌ ＬｉＣｌＯ4、添加剤は０.１ｍｏｌ／Ｌ Ｎ
（Ｃ6Ｈ5）3である。この電池を用いて電流密度０.１ｍ
Ａ／ｃｍ2の定電流で充放電サイクル試験を行った。こ
の際、充電終止電圧は３.５Ｖ、放電終止電圧２.０Ｖと
した。充放電サイクル特性の評価は、初期放電容量を１
００％とした時の放電容量の容量低下率として行った。
【００１３】（実施例５）実施例１と同様に、負極活物
質として金属リチウムを、正極活物質として二酸化マン
ガンを用いて電池を構成した。溶媒はＰＣ、溶質は１ｍ
ｏｌ／Ｌ ＬｉＣｌＯ4、添加剤は０.０１ｍｏｌ／Ｌ
Ｎ（Ｃ6Ｈ5）3である。この電池を用いて電流密度０.１
ｍＡ／ｃｍ2の定電流で充放電サイクル試験を行った。
この際、充電終止電圧は３.５Ｖ、放電終止電圧２.０Ｖ
とした。充放電サイクル特性の評価は、初期放電容量を
１００％とした時の放電容量の容量低下率として行っ
た。
質として金属リチウムを、正極活物質として二酸化マン
ガンを用いて電池を構成した。溶媒はＰＣ、溶質は１ｍ
ｏｌ／Ｌ ＬｉＣｌＯ4、添加剤は０.０１ｍｏｌ／Ｌ
Ｎ（Ｃ6Ｈ5）3である。この電池を用いて電流密度０.１
ｍＡ／ｃｍ2の定電流で充放電サイクル試験を行った。
この際、充電終止電圧は３.５Ｖ、放電終止電圧２.０Ｖ
とした。充放電サイクル特性の評価は、初期放電容量を
１００％とした時の放電容量の容量低下率として行っ
た。
【００１４】（実施例６）実施例１と同様に、負極活物
質として金属リチウムを、正極活物質として二酸化マン
ガンを用いて電池を構成した。溶媒はＰＣ、溶質は１ｍ
ｏｌ／Ｌ ＬｉＣｌＯ4、添加剤は０.４ｍｏｌ／Ｌトリ
エチルアミン［Ｎ（Ｃ2Ｈ5）3］である。この電池を用
いて電流密度０.１ｍＡ／ｃｍ2の定電流で充放電サイク
ル試験を行った。この際、充電終止電圧は３.５Ｖ、放
電終止電圧２.０Ｖとした。充放電サイクル特性の評価
は、初期放電容量を１００％とした時の放電容量の容量
低下率として行った。
質として金属リチウムを、正極活物質として二酸化マン
ガンを用いて電池を構成した。溶媒はＰＣ、溶質は１ｍ
ｏｌ／Ｌ ＬｉＣｌＯ4、添加剤は０.４ｍｏｌ／Ｌトリ
エチルアミン［Ｎ（Ｃ2Ｈ5）3］である。この電池を用
いて電流密度０.１ｍＡ／ｃｍ2の定電流で充放電サイク
ル試験を行った。この際、充電終止電圧は３.５Ｖ、放
電終止電圧２.０Ｖとした。充放電サイクル特性の評価
は、初期放電容量を１００％とした時の放電容量の容量
低下率として行った。
【００１５】（実施例７）実施例１と同様に、負極活物
質として金属リチウムを、正極活物質として二酸化マン
ガンを用いて電池を構成した。溶媒はＰＣ及びＴＨＦ、
溶質は１ｍｏｌ／Ｌ ＬｉＣｌＯ4、添加剤は０.４ｍｏ
ｌ／Ｌ Ｎ（Ｃ6Ｈ5）3である。この電池を用いて電流
密度０.１ｍＡ／ｃｍ2の定電流で充放電サイクル試験を
行った。この際、充電終止電圧は３.５Ｖ、放電終止電
圧２.０Ｖとした。充放電サイクル特性の評価は、初期
放電容量を１００％とした時の放電容量の容量低下率と
して行った。
質として金属リチウムを、正極活物質として二酸化マン
ガンを用いて電池を構成した。溶媒はＰＣ及びＴＨＦ、
溶質は１ｍｏｌ／Ｌ ＬｉＣｌＯ4、添加剤は０.４ｍｏ
ｌ／Ｌ Ｎ（Ｃ6Ｈ5）3である。この電池を用いて電流
密度０.１ｍＡ／ｃｍ2の定電流で充放電サイクル試験を
行った。この際、充電終止電圧は３.５Ｖ、放電終止電
圧２.０Ｖとした。充放電サイクル特性の評価は、初期
放電容量を１００％とした時の放電容量の容量低下率と
して行った。
【００１６】（比較例）比較例として、実施例１〜実施
例７と同様に電池を構成し、溶媒はＰＣ及びテトラヒド
ロフラン（以下ＴＨＦと略す）、溶質は１ｍｏｌ／Ｌ
ＬｉＣｌＯ4を使用した。添加剤は加えていない。実施
条件、及び評価は、実施例１〜実施例７と同条件とし
た。
例７と同様に電池を構成し、溶媒はＰＣ及びテトラヒド
ロフラン（以下ＴＨＦと略す）、溶質は１ｍｏｌ／Ｌ
ＬｉＣｌＯ4を使用した。添加剤は加えていない。実施
条件、及び評価は、実施例１〜実施例７と同条件とし
た。
【００１７】上記の本発明における各実施例について、
電解液の組成と添加剤の種類と濃度を表１に示す。
電解液の組成と添加剤の種類と濃度を表１に示す。
【００１８】
【表１】
【００１９】図１は、上記実施例３、６、及び７の電池
の充放電のサイクル回数に対する放電容量の低下率（初
期放電容量を１００％とする）の関係を示す特性図であ
る。なお、比較例として、１ｍｏｌ／Ｌ ＬｉＣｌＯ4
／ＰＣ電解液を用い添加剤は加えていない電池のサイク
ル特性を同図に示す。図１の特性図から明かなように、
ＰＣ／ＬｉＣｌＯ4電解液にトリエチルアミン［Ｎ（Ｃ2
Ｈ5）3］又はトリフェニルアミン［Ｎ（Ｃ6Ｈ5）3］を
添加することにより、リチウム電極の容量低下が抑制さ
れ、充放電サイクル寿命が著しく向上している。
の充放電のサイクル回数に対する放電容量の低下率（初
期放電容量を１００％とする）の関係を示す特性図であ
る。なお、比較例として、１ｍｏｌ／Ｌ ＬｉＣｌＯ4
／ＰＣ電解液を用い添加剤は加えていない電池のサイク
ル特性を同図に示す。図１の特性図から明かなように、
ＰＣ／ＬｉＣｌＯ4電解液にトリエチルアミン［Ｎ（Ｃ2
Ｈ5）3］又はトリフェニルアミン［Ｎ（Ｃ6Ｈ5）3］を
添加することにより、リチウム電極の容量低下が抑制さ
れ、充放電サイクル寿命が著しく向上している。
【００２０】図２は、上記実施例１から実施例５の電池
において、トリフェニルアミンの添加濃度と充放電サイ
クル４００回後の放電容量の低下率との関係を示したも
のである。トリフェニルアミンの添加濃度が０.４ｍｏ
ｌ／Ｌの時、放電容量の低下率が最も低く、トリフェニ
ルアミンの添加効果が高い。
において、トリフェニルアミンの添加濃度と充放電サイ
クル４００回後の放電容量の低下率との関係を示したも
のである。トリフェニルアミンの添加濃度が０.４ｍｏ
ｌ／Ｌの時、放電容量の低下率が最も低く、トリフェニ
ルアミンの添加効果が高い。
【００２１】アミン化合物の濃度が０.０１ｍｏｌ／Ｌ
以下、及び１ｍｏｌ／Ｌ以上で添加効果がないのは、濃
度が０.０１ｍｏｌ／Ｌ以下では添加した濃度が充分で
はなく、又、１ｍｏｌ／Ｌ以上ではリチウムの電極反応
を阻害する効果が大きいためと思われる。
以下、及び１ｍｏｌ／Ｌ以上で添加効果がないのは、濃
度が０.０１ｍｏｌ／Ｌ以下では添加した濃度が充分で
はなく、又、１ｍｏｌ／Ｌ以上ではリチウムの電極反応
を阻害する効果が大きいためと思われる。
【００２２】
【発明の効果】以上述べたように、本発明によれば、従
来リチウム２次電池に用いられている有機溶媒電解液
に、アルキル基又はアリール基を有するアミン化合物を
０.０１から１ｍｏｌ／Ｌ添加することにより、充放電
サイクル特性に優れたリチウム２次電池を提供すること
ができる。
来リチウム２次電池に用いられている有機溶媒電解液
に、アルキル基又はアリール基を有するアミン化合物を
０.０１から１ｍｏｌ／Ｌ添加することにより、充放電
サイクル特性に優れたリチウム２次電池を提供すること
ができる。
【図１】本発明による電解液を用いたリチウム２次電池
の充放電のサイクル回数に対する放電容量の低下率の関
係を示す特性図。
の充放電のサイクル回数に対する放電容量の低下率の関
係を示す特性図。
【図２】アミンの添加濃度と放電容量の低下率の関係を
示す特性図。
示す特性図。
１ 実施例１ ２ 実施例２ ３ 実施例３ ４ 実施例４ ５ 実施例５ ６ 実施例６ ７ 実施例７
Claims (2)
- 【請求項１】 リチウム塩を有機溶媒に溶解させたリチ
ウム２次電池用電解液において、前記電解液の添加剤と
して、トリアルキルアミン又はトリアリ−ルアミン化合
物のうち、少なくとも一種以上を電解液中に添加するこ
とを特徴とするリチウム２次電池用電解液。 - 【請求項２】 請求項１記載のリチウム２次電池用電解
液に添加するアミン化合物の添加濃度は、０.０１から
１ｍｏｌ／Ｌであることを特徴とするリチウム２次電池
用電解液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5148653A JPH06333598A (ja) | 1993-05-26 | 1993-05-26 | リチウム２次電池用電解液 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5148653A JPH06333598A (ja) | 1993-05-26 | 1993-05-26 | リチウム２次電池用電解液 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06333598A true JPH06333598A (ja) | 1994-12-02 |
Family
ID=15457622
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5148653A Pending JPH06333598A (ja) | 1993-05-26 | 1993-05-26 | リチウム２次電池用電解液 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06333598A (ja) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0785586A1 (en) * | 1996-01-17 | 1997-07-23 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Non-aqueous-electrolyte secondary battery |
| EP0827230A2 (en) * | 1996-09-03 | 1998-03-04 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Non-aqueous lithium ion secondary battery |
| WO1998026467A1 (en) * | 1996-12-09 | 1998-06-18 | Valence Technology, Inc. | Additive to stabilize electrochemical cell |
| WO1998026469A1 (en) * | 1996-12-09 | 1998-06-18 | Valence Technology, Inc. | Stabilized electrochemical cell |
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-
1993
- 1993-05-26 JP JP5148653A patent/JPH06333598A/ja active Pending
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