JP2008547157A - 再充電できるリチウムイオン電池用のカソード - Google Patents
再充電できるリチウムイオン電池用のカソード Download PDFInfo
- Publication number
- JP2008547157A JP2008547157A JP2008514852A JP2008514852A JP2008547157A JP 2008547157 A JP2008547157 A JP 2008547157A JP 2008514852 A JP2008514852 A JP 2008514852A JP 2008514852 A JP2008514852 A JP 2008514852A JP 2008547157 A JP2008547157 A JP 2008547157A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- transition metal
- metal oxides
- cathode
- pyrrole
- lithium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/485—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of mixed oxides or hydroxides for inserting or intercalating light metals, e.g. LiTi2O4 or LiTi2OxFy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/131—Electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/136—Electrodes based on inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/137—Electrodes based on electro-active polymers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/362—Composites
- H01M4/364—Composites as mixtures
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/362—Composites
- H01M4/366—Composites as layered products
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
- H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
- H01M4/5825—Oxygenated metallic salts or polyanionic structures, e.g. borates, phosphates, silicates, olivines
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/60—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of organic compounds
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/60—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of organic compounds
- H01M4/602—Polymers
- H01M4/606—Polymers containing aromatic main chain polymers
- H01M4/608—Polymers containing aromatic main chain polymers containing heterocyclic rings
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
本発明は、電気化学的に不活性な添加物を、電池の放電/充電サイクルにおいてリチウムを可逆的に挿入/抽出される電気化学的に活性な酸化物粒子のレドックス対に対して電気的接触を作るために、結合された伝導性で、電気化学的に活性なポリマーで置換える、ことを含む組成物を製造する及び使用する装置及び方法に関する。
Description
本発明は、一般に再充電できる電池、特にアルカリイオン電池用の電極として使用するための材料に関する。
本発明の範囲を制限するものではないが、例としてシステム、方法、及び装置に使用するための電極材料と関連して、本発明の背景の技術を記述する。再充電できるリチウムイオン電池(以降は総じて「2次電池」として言及する)は、大きさが小さく且つ出力電圧の高いことが特色であり、種々のデバイス、例えば携帯用電子デバイス例えば携帯電話、ラップトップコンピュータ、デジタルビデオレコーダ、及びコードレス電気設備での使用が可能である。2次電池における充電/放電段階は、カソードとアノード間におけるリチウムイオンの交換の結果である。一般に、この化学反応の背後にある主な現象は、正電極材料中のリチウムが充電時にイオン化して負電極へ移動し、一方放電時にはLiイオンが正電極へ移動するというものである。
2次電池において、充電/放電の作用はカソード及びアノード間のリチウムイオンの交換を通して行われ、従って電極組成物は電池の性能を決定するから、より重要となる。2次電池の性能はカソードの組成によって非常に影響され、結果としてカソードの組成は、放電能力、充電−放電電圧、サイクル寿命特性、及び蓄電特性を最適化する電極材料を検討するための突っ込んだ研究及び開発の主題であった。
放電の容量(capacity)は交換されるリチウムイオン量の関数であり、一方放電電圧は材料及びその結晶構造によって定義される。結果として技術的に普通のカソード材料は、リチウムを含有する遷移金属酸化物、例えば層状酸化物例えば酸化コバルトリチウム(LixCoO2)、スピネル例えばリチウムマンガンスピネル(LixMn2O4)、及びかんらん石例えばリン酸リチウムイオン(LixFe(PO4))を含む。
通常のリチウム2次電池は、カーボンブラックまたはコーク材料を使用し、この中にアノードとしてリチウムが可逆的に挿入され、そして層状のまたは構造体の遷移金属酸化物がカソードホスト材料として使用される。この電極の一般的な構造は、可逆的なリチウムイオンの挿入及び抽出のための格子間空間を提供する。
小さい、分散された遷移金属酸化物カソード粒子及び外部回路の粒子間の電気的接触を維持するためには、化学的に不活性、伝導性、軟質、及び軽量である電気化学的に不活性な材料(例えばカーボンブラックまたはコーク)(普通はカーボンブラック)がカソード材料に添加される。現代の技術も、電解質を酸化物粒子の表面へ接近させつつ、複合カソード体を一緒に保持するために、結合材(binder)(普通PTFE)をカソード材料として使用する。
前述の手法は長年認められており、多くの解決策が提案されてきたが、そのどれもが複合カソードのいくつかの機能を最適化するという問題を適切に解決していない:(1)電気化学的に活性な遷移金属酸化物の表面へ電解質を接近させること、(2)粒子間及び粒子及び電流コレクター間の電気的接触を提供すること、及び(3)充電/放電の反復サイクル中にカソード体を一体に保持すること。更に、電気化学的に不活性な、物理的に結合されたカーボンブラック及びPTFEの代わりに、伝導性の、電気化学的に活性な、及び電気的につけられた材料を使用することも、電池の性能並びにサイクル寿命を高めるであろう。
本発明者は、酸化物カソードの容量、サイクル寿命、及び放電/充電速度を高める電極材料の必要性を認識していた。
本発明は、電気化学的に不活性なカーボンブラック伝導体及びPTFE結合材を、電気化学的に活性な遷移金属酸化物及び/または遷移金属錯体のレドックス対に並びに電流コレクターに結合することによって電気的接触を作る単一の電気化学的に活性な伝導性ポリマー/コポリマーにおいて、それらの機能を組合わせることにより、置き換える。
再充電できる電池用の電極材料として伝導性ポリマーを使用する他の試みはあるが、本発明者は従来遭遇した主たる欠点、例えば低い比容量(可逆的に吸収できるグラム当りのリチウム量)及び電池の電荷状態の関数としての広い電圧変動を克服するためにポリマーの化学的な強化を使用した。
本発明は、リチウムイオン電池の電荷容量を増大させ且つ高放電速度における過電圧を低下させる。更に本発明はリチウムイオン電池の信頼性を改善する。かくして、本発明は同一の電荷容量を持つ現存するリチウムイオン電池よりも重さが軽く、放電/再充電速度が速い新しいリチウムイオン電池をできるようにする。あるいは、本発明は同一重量の現存するリチウムイオン電池よりも長期間携帯電子デバイスに電力を供給しうる新しいリチウムイオン電池を可能とする。
例えば本発明はアノード及びカソードを電解質で連結して有する再充電できる電気化学電池を包含する。このカソードは1つまたはそれ以上の遷移金属酸化物に電気的に結合された伝導性ポリマーを含み、リチウムは1つまたはそれ以上の遷移金属酸化物へ/から可逆的に挿入/抽出される。
本発明の他の例は、伝導性ポリマーを式C−LiMPO4であるカーボンで被覆された酸化物と接触して有するカソードを含む。なおこの場合リチウムはカーボンで被覆されたLiMPO4化合物へ/から可逆的に挿入/抽出される。本発明の他のカソードは、1つまたはそれ以上の遷移金属酸化物を有する伝導ポリマーを含み、この場合はリチウムは1つまたはそれ以上の遷移金属酸化物へ/から可逆的に挿入/抽出される。
本発明はまた、アノード及びカソードを電解質で連結して有し、カソードが1つまたはそれ以上の遷移金属酸化物に化学的に結合された伝導性ポリマーを含む電池を提供する。リチウムは1つまたはそれ以上の遷移金属酸化物へ/から可逆的に挿入/抽出される。
更に本発明は、アノード及びカソードを電解質で連結して有する再充電できる電気化学電池へ電気を供給することを含む電気を再充電的に貯蔵する方法を含む。このカソードは1つまたはそれ以上の遷移金属酸化物に結合された伝導性ポリマーを含み、リチウムは1つまたはそれ以上の遷移金属酸化物へ/から可逆的に挿入/抽出される。いくつかの実施態様では、伝導性ポリマーは[(フェロセニル)アシドプロピル]ピロールを含む。
本発明の特徴及び利点をより完全に理解するために、今や本発明の詳細な記述を添付する図面と一緒に参照しよう。
種々の具体例を用いて以下に本発明を詳細に記述するが、本発明は広範な特別な文脈で具体化できる多くの適用可能な本発明の概念を規定するということが理解されるべきである。本明細書で使用される術語及び議論される特別な具体例は、本発明を利用するための
特別な態様の単なる例示にすぎず、本発明の範囲を限定するものではない。
特別な態様の単なる例示にすぎず、本発明の範囲を限定するものではない。
容量及び速度性能を高めるために、本発明は通常のカソードの電気化学的に不活性な添加物(例えばC及びPTFE)の代わりに活性なポリマーを使用する。本発明によって推奨される統合されたカソード材料の使用は、作動の観点からは有利であるけれども、電極の製造工程をいくらか複雑にする。しかしながら、複合カソードの本製造法はそれ自体複雑で、遷移金属酸化物粒子、カーボンブラックのような軟質伝導体、及びPTFEのような結合材の選択的組合せを必要としているから、本発明の統合されたカソード材料を製造するために必要とされる複雑性の限界に近い増大は、統合されたカソード材料を使用するときに得られる性能の利点との重要な妥協点である。
今日の2次(再充電できる)リチウム電池は、アノードとしての固体還元剤及びカソードとしての固体酸化剤を使用する。リチウム2次電池のアノード及びカソードでの化学反応は可逆的であるということが重要である。放電時に、金属アノードは、Li+イオンをLi+−イオン電解質へ且つ電子を外部回路に供給する。カソードはホスト化合物であり、これへ/これから電解質の仕事をしている(working)Li+イオンが固体−溶解性の大きな範囲にわたり、ゲスト種として可逆的に挿入/抽出されうる(Goodenough 1994)(一般に、本明細書に参考文献として引用されるGoodenoughによる米国特許第5,910,382号を参照)。Li+イオンがゲスト種としてカソードに挿入されるとき、それは外部回路からの電子によって電荷が相殺される。充電時には、外部場によるカソードからの電子除去で、Li+イオンが電解質へ逆に放出され、親ホストの構造を元に戻す。結果としての外部場よりアノードへ電子が流れて電荷を相殺し、Li+イオンがアノードへ戻って、元の組成が回復される。
本発明は、リチウム2次(再充電できる)電池におけるカソードとして使用するための新規な材料を提供する。本発明のカソード材料と共に使用するためのアノードは、いずれかのリチウムアノード材料、例えばリチウムのためのホストまたは元素リチウム自体であってよい。好ましくは、アノード材料はリチウムを挿入/抽出されるためのホストであるだろう。アノード及びカソードの両方が仕事をしているイオンを電解質へ/から可逆的に挿入または除去するためのホストである場合、電気化学電池は普通「揺りいす(rocking−chair)」電池と呼ばれる。2次電池の暗黙の付加的条件は、繰り返しの放電/充電サイクルを通して、電極/電解質界面ばかりでなく、ホスト粒子間及びこれらの粒子と電流コレクター間の電気的接触を保守することである。
カソードに対する興味あるレドックス対は、酸化物中の、遷移金属カチオンMにおけるd‐軌道パーセントまたは希土類カチオンLnにおける4f−軌道パーセントの反結合性状態と関連する。そのカチオン−アニオン共有結合のミキシングが強ければ強いほど、与えられたレドックス対のエネルギーは高くなる。同一のアニオン共有結合電子に対して競争する最も近い近隣のカチオンによる、与えられたMまたはLnカチオンでのカチオン−アニオン共有結合の強度の調整は、誘起効果として知られる。構造の変化は、スピネル[M2]O4構造内のレドックスエネルギーが四面体から八面体位置へのLi+イオンの移動時に約1eVだけ上昇することで例示されるように、主にマデルング(Madelung)エネルギーを変える。対カチオンの交換は、構造ではなくて、同じ構造のFe2(XO4)3化合物中で(MoO4)2−または(WO4)2−を(SO4)2−ポリアニオンに変えた時にFe3+/Fe2+レドックスエネルギーが0.6eVだけ低下することによって例示されるように、主に誘起効果を変える。カソードにおいて与えられたレドックス対のエネルギーを高めれば、普通のアノードを使用する電池から得られる電圧は低下する。逆にカソードのレドックスエネルギーを下げれば、普通のアノードに関して電池電圧は上昇する。
本発明は、2次(再充電できる)電池に使用するための少なくとも1つの成分として酸化物ポリアニオン(PO4)3−を含む酸化物ポリアニオン含有の新しいカソード材料を提供する。例えば本発明のカソード材料は、規則正しいかんらん石構造を含めて一般式LiM(PO4)、或いは一般式M2(XO4)3のより開いた菱面体NASICON構造を有することができる。本発明のカソード材料は、規則正しいかんらん石構造に対して一般式LiM(PO4)、或いは菱面体NASICON構造に対してAxM2(PO4)y(XO4)3−y(但し、0<y、Mは遷移金属原子、AはLiまたはNa、及びXはSi、AsまたはSで、対カチオンとして働く)を有する。
リチウムイオンの、カーボンで被覆されたC−FePO4への挿入は、検討した数回のサイクルにわたって可逆的であった。本発明のLixFePO4材料は、良好な容量のカソードであり、安価で、環境に優しい要素を含む。伝導性のPPyポリマーに結合された小さい酸化物粒子を用いると、再充電できるリチウム電池が遭遇すると予想される周囲の温度にわたって、高速の充電及び放電が具体化される。出力電圧は、放電速度を上げるにつれて殆ど低下しないで平らなままである。この高速放電での容量の低下は可逆的である、即ちサイクル時に回復される。
一般に、ある観点において、本発明は一般式LiMPO4(但し、Mは少なくとも1つの第1周期の遷移金属カチオン)を有する規則正しいかんらん石化合物を提供する。アルカリイオンLi+は、遷移金属Mカチオン(またはカチオンの組合せ物)が放電/充電サイクル中に電池の外部回路により供給される/除去される電荷相殺電子によって還元/酸化されるので、電池の電解質から/へ、規則正しいかんらん石構造の格子間空間へ/から、可逆的に挿入/抽出されることができる。特に、MはMn、Fe、Co、Ti、Niまたはその組合せであってよい。置換Mとして使用するための遷移金属の組合せ例は、これに限定されるものではないが、Fe1−xMnx(但し0<x<1)を含む。
規則正しいかんらん石電極化合物としての更なる分子式は、これに限定されるものではないが、LiFePO4、LiMnPO4、LiCoPO4、LiNiPO4及び混合遷移金属化合物、例えばLiFe1−xMnxPO4(但し0<x<1)を含む。しかしながら、一般式LiMPO4を有する他の化合物及び規則正しいかんらん石構造も本発明の範囲内に包含されることは同業者の理解するところである。
ホストMカチオンのレドックスエネルギーは、XO4ポリアニオン(但しXはSi、P、AsまたはSから選択される)の適当な選択によって変えることができ、構造はそのようなポリアニオンを組み合わせて含んでいてよい。レドックスエネルギーのチューニングは電池に使用される電解質に関して電池電圧を最適化させる。通常のカソード材料の酸化物イオンO2−をポリアニオン(XO4)m−で置換えれば、(1)ポリアニノンのより大きな寸法がアルカリ金属に対して存在するホストの格子間空間の自由容積を拡大できる、及び(2)共有結合X−OがM−O−X結合でMカチオンのレドックスエネルギーを安定化させて、環境に優しいFe3+/Fe2+及び/またはV4+/V3+レドックス対を用いて許容できる開路電圧を生じさせる、という利点がある。
本発明で使用しうるポリマー材料のある例は、不飽和炭素結合と窒素の両方を含むピロール(C4H4NH)を含む。この窒素は5員芳香族環の一部である。更にピロールの誘導体、例えば[(フェロセニル)アミドプロピル]ピロールも使用できる。一般に重合ピロールは良好な有機伝導体であり、ポリピロール(PPy)は通常の温度、負荷、電圧及び電流の作動条件下に適当である。本発明のある具体例は[(フェロセニル)アミドプロピル]ピロールとピロールを50/50の割合で含む。
水性媒体に懸濁させるのに適当な伝導性ポリマーはいずれも使用できる。適当な伝導性
ポリマーの例は、ポリピロール、ポリアニリン、及びポリチオフェン,或いはこれらの誘導体を含む。そのような適当なポリマーの他の例は、これに限定されるものではないが、ポリピロール、ポリアニリン、ポリチオフェン、[(フェロセニル)アミドプロピル]ピロール、ポリフラン、及びこれらの誘導体を含む。そのようなポリマーは、モノマーのピロール、アニリン、チオフェン、[(フェロセニル)アミドプロピル]ピロール及びフランから、或いはポリスチレン、ポリアクリレート、ポリウレタン、及びこれらの誘導体から選択される構造ポリマーを含むコポリマーから製造される。伝導性ポリマーのコロイド組成物に添加しうる更なる成分は、酸化剤、更なる伝導性粒子、保存剤、及び安定剤を含む。酸化剤はコロイド組成物中においてモノマー間で重合を開始させるために使用される。モノマー間の重合を開始させるために使用される適当な酸化剤はいずれでも使用できる。
ポリマーの例は、ポリピロール、ポリアニリン、及びポリチオフェン,或いはこれらの誘導体を含む。そのような適当なポリマーの他の例は、これに限定されるものではないが、ポリピロール、ポリアニリン、ポリチオフェン、[(フェロセニル)アミドプロピル]ピロール、ポリフラン、及びこれらの誘導体を含む。そのようなポリマーは、モノマーのピロール、アニリン、チオフェン、[(フェロセニル)アミドプロピル]ピロール及びフランから、或いはポリスチレン、ポリアクリレート、ポリウレタン、及びこれらの誘導体から選択される構造ポリマーを含むコポリマーから製造される。伝導性ポリマーのコロイド組成物に添加しうる更なる成分は、酸化剤、更なる伝導性粒子、保存剤、及び安定剤を含む。酸化剤はコロイド組成物中においてモノマー間で重合を開始させるために使用される。モノマー間の重合を開始させるために使用される適当な酸化剤はいずれでも使用できる。
ポリマーの更なる例は、置換もしくは未置換アニリン、チオフェン、ピロール、及び/もしくはフェニルメルカプタン(C6H5SH)である反復単位の共役域を含み、または、それらから完全になるポリマー、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリ(p−フェニレンスルフィド)、並びにこれらのポリマーのコポリマーを含む。本発明に有用なポリマーは、1つまたはそれ以上の、炭素数が1から約30までの直鎖または分岐鎖アルキル、アルコキシ、またはアルコキシアルキル基が環置換している、特にそのような置換基は以下に詳細に記述するように互いに架橋できるものである、対応するモノマーのいずれかのポリマーも含む。本発明の問題にしている組成物内に導入されるポリマーは、そのようなモノマーのいずれか1つまたはそれ以上と、エチレン性不飽和を有する、例えばこれに限定されるものではないがエチレン、プロピレン、塩化ビニル、スチレン、ビニルアルコール、酢酸ビニル及びこれらの組合せ物を含む、他のコモノマーとのコポリマーであってもよいことは認識されるであろう。
酸化物粒子のカーボン被覆は、伝導性ポリマーを酸化物粒子へ結合させて、ポリマーと酸化物のレドックス対との間の電気伝導性を付与することを可能にする。PPy/C−LiFePO4電極(C−LiFePO4はカーボンで被覆されたLiFePO4を意味する)を作る方法は電着による。例えば電着及び続くサイクリックボルタンメトリー実験の両方に対しては三電極電池が使用できる。普通1つまたはそれ以上のポリマーを、「厚い」フィルムの形で、例えば深さ15−20μmで、ミクロ電極(例えば白金電極)上に、ポテンシオスタチック的に(potentiostatically)付ける。白金フラグは対極として働き、銀フラグまたは市販のAg/AgCl電極は参照電極として役立つ。普通の熟練者は、他の方法でも電極が組立てうることを知っているであろう。
更に酸化物のポリピロールマトリックス中への導入は、通常のカソードから不活性なカーボンブラックとテフロン結合材を排除することを可能にし、且つ高放電速度における過電圧を低下させつつ、比容量及び速度性能を高める。本発明のPPy/フェロセンフィルムはフェロセン基のFe(III)/Fe(II)レドックス対のためにLi+/Li0に対して3.5V付近に短いプラトウ(plateau)を有する65mAh/gまでの比容量を持つ。
本発明は、アノード及びカソードを電解質で連結して有する、但し該カソードが1つまたはそれ以上の遷移金属酸化物に結合した伝導性ポリマーを含み且つリチウムが1つまたはそれ以上の遷移金属酸化物へ/から可逆的に挿入/抽出される、再充電できる電気化学電池を含む。
1つまたはそれ以上の遷移金属酸化物は、LiMPO4であってよい。他の化合物は、LiFe(PO4)、Li3Fe2(PO4)3、LiNi0.5+δMn0.5+δO2、LiNi2/3Mn1/3O2、Li3−nFe2−nTinPO4)3.、LiF
ePO4;LiNi0.5+δMn0.5+δO2、(0<δ<1/6);及びこれらの酸化物のナノワイヤ或いはこれらの組合せ物を含む。
ePO4;LiNi0.5+δMn0.5+δO2、(0<δ<1/6);及びこれらの酸化物のナノワイヤ或いはこれらの組合せ物を含む。
組成LiMPO4を有する具体例において、MはFe、Mn、Co、Ti、Niまたはこれらの混合物からなる群から選択される金属のカチオンである。
伝導性ポリマーは、いずれの伝導性ポリマーであっても良く、同一のまたは異なる組成のモノマーを含むことができる。例えば本発明の伝導性ポリマーは、[(フェロセニル)アミドプロピル]ピロール、ピロール、またはこれらの組合せであってよい。ある具体例において、[(フェロセニル)アミドプロピル]ピロールとピロールの比は50/50であるが、他の比も使用できる。伝導性ポリマーはポリピロール、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリフラン、またはこれらの混合物を含んでいてもよい。
本発明の他の例は、伝導性ポリマーを、式LiMPO4を有する化合物と接触させて有する、但しリチウムが酸化物へ/から可逆的に挿入/抽出される、カソードを含む。本発明の他のカソードは、リチウムが1つまたはそれ以上の遷移金属酸化物へ/から可逆的に挿入/抽出される、伝導性ポリマー及び1つまたはそれ以上の遷移金属酸化物を含む。
本発明は、アノード及びカソードを電解質で連結して有する、但し該カソードが、リチウムが1つまたはそれ以上の遷移金属酸化物へ/から可逆的に挿入/抽出される、伝導性ポリマー及び1つまたはそれ以上の遷移金属酸化物を含む、電池も提供する。
本発明の電池は、1つまたはそれ以上の遷移金属酸化物をLiMPO4の形で有することができる。他の化合物は、スピネル様Li[LiyMn2−y−xNixO4−δFδ、Li3Fe2(PO4)3、またはLiNi0.5+δMn0.5−δO2、(0<δ<1/6)、を粒子またはナノワイヤの形で含んでいてよい。組成LiMPO4を有する具体例において、MはFe、Mn、Co、Niまたはこれらの混合物からなる群から選択される金属のカチオンである。本発明の電池で使用される伝導性ポリマーは、いずれの伝導性ポリマーであっても良く、同一のまたは異なる組成物のモノマーを含むことができる。例えば本発明の伝導性ポリマーは、[(フェロセニル)アミドプロピル]ピロール、ピロール、またはこれらの組合せであってよい。ある具体例において、[(フェロセニル)アミドプロピル]ピロールとピロールの比は50/50であるが、他の比も使用できる。
更に、本発明は、アノード及びカソードを電解質で連結して有する再充電できる電気化学電池に電気を供給することを含む、再充電的に電気を貯蔵する方法を含む。カソードは伝導性ポリマーと1つまたはそれ以上に遷移金属酸化物を含み、リチウムが1つまたはそれ以上の遷移金属酸化物へ/から可逆的に挿入/抽出される。いくつかの具体例において、伝導性ポリマーは、[(フェロセニル)アミドプロピル]ピロール、ピロール、またはこれらの組合せ物を含む。
図1は本発明の伝導性ポリマーのモノマー及びPPy鎖の例である。図1aは[(フェロセニル)アミドプロピル]ピロール及びピロールの化学構造を示し、一方図1bは連結されたフェロセン分子を有するPPyの構造を示す。図2は、本発明の電極に対する電圧対電荷状態のグラフである。図3は、本発明の電着による電極の製造装置及び電着法の対応するサイクリックボルタモグラムを示す。
図4は、本発明の組成C−LiFePO4/PPyのSEM像である。図5は、本発明のC−LiFePO4、PPy複合電極を有する電池の、C/5速度で取った充電/放電電圧対電荷状態の曲線を、通常のC−LiFePO4/C/PTFE複合カソードのそれと比較するグラフである。図6は、本発明のC−LiFePO4、PPy複合カソードを
有する電池の、C/5速度での充電後の異なる速度での放電で取った電圧対電荷状態の曲線を、通常のC−LiFePO4/C/PTFEを有する電池のそれと比較するグラフである。図7は、C−LiFePO4、PPy複合カソードの、2.5−4.1V間における容量と可逆的容量損失を、重量比70:20:5のC−LiFePO4/C/PTFE複合電極のそれと比較する、但しそれぞれリチウムアノードを用い、C/5速度での充電後異なるC速度で放電した、グラフである。
有する電池の、C/5速度での充電後の異なる速度での放電で取った電圧対電荷状態の曲線を、通常のC−LiFePO4/C/PTFEを有する電池のそれと比較するグラフである。図7は、C−LiFePO4、PPy複合カソードの、2.5−4.1V間における容量と可逆的容量損失を、重量比70:20:5のC−LiFePO4/C/PTFE複合電極のそれと比較する、但しそれぞれリチウムアノードを用い、C/5速度での充電後異なるC速度で放電した、グラフである。
本明細書に記述した特別な具体例は、本発明の例示であって、これを限定するものでないことが理解されよう。本発明の主たる特徴は、本発明の範囲から逸脱せずに種々の具体例で使用することができる。同業者は、本明細書に記述された特別な方法に対して多くの同等物を認識するし、或いはそれを単に決まりきった実験で確かめることができよう。そのような同等物は、本発明の範囲内にあるものと考えられ、特許請求の範囲に包含される。
本明細書に開示され且つ特許請求した組成物及び/または方法のすべては、本開示に照らしてはなはだしい実験を行わなくても、製造且つ実行することができる。本発明の組成物及び方法は好適な具体例に関して記述したが、本発明の概念、精神及び範囲から逸脱しないで、本明細書に記述された組成物及び方法に対して、また記述された方法の工程または工程順序において、複数の改変を当てはめることができるということは、同業者にとって明白であろう。そのような、同業者にとって明白な代替物及び改変のすべては、特許請求の範囲で定義されるような本発明の精神、範囲及び概念に含まれると考える。
Claims (20)
- アノード及びカソードを電解質で連結して含んでなる、但し該カソードが1つまたはそれ以上の遷移金属酸化物を有する伝導性ポリマーを含んでなり且つリチウムが1つまたはそれ以上の遷移金属酸化物と可逆的にアソシエート(associated)する、再充電できる電気化学電池。
- 1つまたはそれ以上の遷移金属酸化物がLiMPO4、LinM2(PO4)3、Li[M2]O4、またはLiMO2を含んでなり、そしてLi含量が可変である、請求項1のデバイス。
- 1つまたはそれ以上の遷移金属酸化物がカーボンで被覆されている、請求項2のデバイス。
- 1つまたはそれ以上の遷移金属酸化物がLiMPO4を含んでなり、またMがFe、Mn、Co、Niまたはこれらの混合物を含んでなる、請求項1のデバイス。
- MがTi、V、Cr、Fe、Mn、Co、Niまたはこれらの混合物を含んでなる、請求項2のデバイス。
- Mが更に非遷移金属を含んでなる、請求項5のデバイス。
- 1つまたはそれ以上の遷移金属酸化物がLiFe(PO4)、Li3Fe2(PO4)3、LiNi0.5+δMn0.5−δO2、LinFe2−nTin(PO4)3、及びLin−xNaxV2(PO4)3、からなる群から選択される、但しδが約0−約16である、請求項1のデバイス。
- 1つまたはそれ以上の遷移金属酸化物がLiFePO4;LiNi0.5+δMn0.5−δO2、ナノワイヤ、またはこれらの組合せ物を含んでなる、但しδが約0−約1/6. =0.04)である、請求項1のデバイス。
- 伝導性ポリマーが[(フェロセニル)アミドプロピル]ピロール、ピロール、ポリピロール、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリフラン、またはこれらの混合物及び組合せ物を含んでなる、請求項1のデバイス。
- 1つまたはそれ以上の遷移金属酸化物を有する伝導性ポリマーを含んでなり且つリチウムが該1つまたはそれ以上の遷移金属酸化物と可逆的にアソシエートする、カソード。
- 1つまたはそれ以上の遷移金属酸化物がLiMPO4、C−LiMPO4またはこれらの組合せ物を含んでなる、請求項10のデバイス。
- 1つまたはそれ以上の遷移金属酸化物がFe、Mn、Co、Ti、Niまたはこれらの混合物を含んでなる、請求項10のデバイス。
- 1つまたはそれ以上の遷移金属酸化物がTi、V、Cr、Fe、Mn、Co、Ni、Cuまたはこれらの混合物を含んでなる、請求項10のデバイス。
- 伝導性ポリマーが[(フェロセニル)アミドプロピル]ピロール、ピロール、またはこれらの組合せ物を含んでなる、請求項10のデバイス。
- アノード及びカソードを電解質で連結して含んでなる、但し該カソードが1つまたはそれ以上の遷移金属酸化物を有する伝導性ポリマーを含んでなり且つリチウムが1つまたはそれ以上の遷移金属酸化物と可逆的にアソシエートする、電池。
- 伝導性ポリマーが[(フェロセニル)アミドプロピル]ピロール、ピロール、ポリピロール、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリフラン、またはこれらの混合物及び組合せ物を含んでなる、請求項14のデバイス。
- アノード及びカソードを電解質で連結して含んでなる、但し該カソードが1つまたはそれ以上の遷移金属酸化物を有する伝導性ポリマーを含んでなり且つリチウムが1つまたはそれ以上の遷移金属酸化物と可逆的にアソシエートする、再充電できる電気化学電池に電気を供給することを含んでなる、再充電的に電気を貯蔵する方法。
- 伝導性ポリマーが[(フェロセニル)アミドプロピル]ピロール、ピロール、またはこれらの組合せ物を含んでなる、請求項17のデバイス。
- 1つまたはそれ以上の遷移金属酸化物がLiMPO4、Li[M2]O4、またはLiMnO2を含んでなり、そしてLi含量が可変である、請求項17のデバイス。
- 1つまたはそれ以上の遷移金属酸化物がカーボンで被覆されている、請求項19のデバイス。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US68671905P | 2005-06-01 | 2005-06-01 | |
PCT/US2006/021277 WO2006130766A2 (en) | 2005-06-01 | 2006-06-01 | Cathodes for rechargeable lithium-ion batteries |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2008547157A true JP2008547157A (ja) | 2008-12-25 |
Family
ID=37482316
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2008514852A Pending JP2008547157A (ja) | 2005-06-01 | 2006-06-01 | 再充電できるリチウムイオン電池用のカソード |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10290868B2 (ja) |
EP (1) | EP1929576A4 (ja) |
JP (1) | JP2008547157A (ja) |
CA (1) | CA2610706A1 (ja) |
WO (1) | WO2006130766A2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2018116930A (ja) * | 2017-01-19 | 2018-07-26 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | 正極活物質、および、電池 |
Families Citing this family (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7557433B2 (en) | 2004-10-25 | 2009-07-07 | Mccain Joseph H | Microelectronic device with integrated energy source |
US20080138710A1 (en) * | 2005-05-10 | 2008-06-12 | Ben-Jie Liaw | Electrochemical Composition and Associated Technology |
US7824581B2 (en) * | 2007-06-18 | 2010-11-02 | Advanced Lithium Electrochemistry Co., Ltd. | Cocrystalline metallic compounds and electrochemical redox active material employing the same |
US7799457B2 (en) * | 2005-05-10 | 2010-09-21 | Advanced Lithium Electrochemistry Co., Ltd | Ion storage compound of cathode material and method for preparing the same |
US7887954B2 (en) * | 2005-05-10 | 2011-02-15 | Advanced Lithium Electrochemistry Co., Ltd. | Electrochemical composition and associated technology |
WO2006130766A2 (en) | 2005-06-01 | 2006-12-07 | Board Of Regents, The University Of Texas System | Cathodes for rechargeable lithium-ion batteries |
US20100006431A1 (en) * | 2006-02-06 | 2010-01-14 | Gordon George Wallace | Self-Powered Sensing Devices |
EP2360758B1 (en) * | 2006-04-07 | 2014-02-26 | Dow Global Technologies LLC | Lithium rechargeable electrochemical cell |
US8168329B2 (en) * | 2007-06-18 | 2012-05-01 | Advanced Lithium Electrochemistry Co., Ltd. | Electrochemical composition and associated technology |
JP5320710B2 (ja) | 2007-09-07 | 2013-10-23 | ソニー株式会社 | 正極活物質及びその製造方法、並びに電気化学デバイス |
CN101478039B (zh) * | 2009-02-05 | 2011-05-04 | 上海交通大学 | 一种聚吡硌包覆磷酸铁锂的制备方法 |
CN102449024B (zh) * | 2009-06-01 | 2014-01-15 | 福斯泰克锂公司 | 一种诱导有机导电聚合物聚合的方法 |
JP5717461B2 (ja) * | 2011-02-17 | 2015-05-13 | 株式会社東芝 | 電池用電極及びその製造方法、非水電解質電池、電池パック及び活物質 |
CN103000884A (zh) * | 2011-09-16 | 2013-03-27 | 中国科学院物理研究所 | 一种磷酸钒钠复合材料及其制备方法和用途 |
US9444096B2 (en) | 2013-01-30 | 2016-09-13 | Battelle Memorial Institute | Organometallic-inorganic hybrid electrodes for lithium-ion batteries |
FR3005207B1 (fr) * | 2013-04-24 | 2016-06-24 | Batscap Sa | Electrode positive pour batterie lithium |
WO2015069439A1 (en) * | 2013-11-06 | 2015-05-14 | The Research Foundation For The State University Of New York | Extended life energy storage systems and methods of manufacturing thereof |
CN108807891B (zh) * | 2018-05-31 | 2021-07-06 | 电子科技大学 | 高电位锂离子电池正极材料LiNi0.5-xMxMn1.5-ySiyO4及制备方法 |
CN115232288B (zh) * | 2022-08-07 | 2023-07-04 | 苏州大学 | 一种防x射线的稀土改性二茂铁基聚氨酯及其制备方法 |
Family Cites Families (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6514640B1 (en) * | 1996-04-23 | 2003-02-04 | Board Of Regents, The University Of Texas System | Cathode materials for secondary (rechargeable) lithium batteries |
US5910382A (en) * | 1996-04-23 | 1999-06-08 | Board Of Regents, University Of Texas Systems | Cathode materials for secondary (rechargeable) lithium batteries |
JPH1027615A (ja) | 1996-07-10 | 1998-01-27 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 有機ジスルフィド化合物を含有する複合電極とその製造法 |
US6004688A (en) * | 1997-07-16 | 1999-12-21 | The Board Of Regents Of The University Of Texas System | Solid oxide fuel cell and doped perovskite lanthanum gallate electrolyte therefor |
US6221812B1 (en) * | 1998-07-20 | 2001-04-24 | Board Of Regents, The University Of Texas System | Jc in high magnetic field of bi-layer and multi-layer structures for high temperature superconductive materials |
CA2270771A1 (fr) * | 1999-04-30 | 2000-10-30 | Hydro-Quebec | Nouveaux materiaux d'electrode presentant une conductivite de surface elevee |
JP4399904B2 (ja) * | 1999-07-15 | 2010-01-20 | 日本ゼオン株式会社 | リチウムイオン二次電池電極用バインダー組成物およびその利用 |
JP2001351634A (ja) | 2000-06-05 | 2001-12-21 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | リチウム二次電池 |
CA2320661A1 (fr) * | 2000-09-26 | 2002-03-26 | Hydro-Quebec | Nouveau procede de synthese de materiaux limpo4 a structure olivine |
JP3687513B2 (ja) * | 2000-10-02 | 2005-08-24 | 日本電気株式会社 | 電池 |
JP4595205B2 (ja) | 2001-01-22 | 2010-12-08 | 株式会社デンソー | 非水電解質二次電池 |
JP2003059491A (ja) * | 2001-08-10 | 2003-02-28 | Mikuni Color Ltd | 炭素被覆リチウム遷移金属酸化物、2次電池正極材料及び2次電池 |
CA2475588A1 (en) * | 2002-02-07 | 2003-08-14 | Noboru Oyama | Redox active reversible electrode and novel cell using it |
JP2003323892A (ja) * | 2002-04-30 | 2003-11-14 | Kri Inc | 二次電池用正極材料の製造方法及びそれを用いた非水系二次電池 |
US7087348B2 (en) * | 2002-07-26 | 2006-08-08 | A123 Systems, Inc. | Coated electrode particles for composite electrodes and electrochemical cells |
US20040253520A1 (en) * | 2003-05-13 | 2004-12-16 | Wensley C. Glen | Polyimide matrix electrolyte and improved batteries therefrom |
US7318982B2 (en) * | 2003-06-23 | 2008-01-15 | A123 Systems, Inc. | Polymer composition for encapsulation of electrode particles |
US7651647B1 (en) * | 2004-07-15 | 2010-01-26 | Pacesetter, Inc. | Method for producing highly conductive battery electrodes |
EP1881544A1 (en) | 2005-01-26 | 2008-01-23 | Shirouma Science Co., Ltd. | Positive electrode material for lithium secondary cell |
DE102005022434A1 (de) | 2005-05-14 | 2006-11-23 | Dilo Trading Ag | Modifizierte Mischoxide und Phosphate |
WO2006130766A2 (en) | 2005-06-01 | 2006-12-07 | Board Of Regents, The University Of Texas System | Cathodes for rechargeable lithium-ion batteries |
-
2006
- 2006-06-01 WO PCT/US2006/021277 patent/WO2006130766A2/en active Application Filing
- 2006-06-01 EP EP06771838A patent/EP1929576A4/en not_active Withdrawn
- 2006-06-01 CA CA002610706A patent/CA2610706A1/en not_active Abandoned
- 2006-06-01 US US11/447,510 patent/US10290868B2/en active Active
- 2006-06-01 JP JP2008514852A patent/JP2008547157A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2018116930A (ja) * | 2017-01-19 | 2018-07-26 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | 正極活物質、および、電池 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US10290868B2 (en) | 2019-05-14 |
WO2006130766A2 (en) | 2006-12-07 |
WO2006130766A3 (en) | 2009-04-16 |
US20070082267A1 (en) | 2007-04-12 |
EP1929576A2 (en) | 2008-06-11 |
CA2610706A1 (en) | 2006-12-07 |
EP1929576A4 (en) | 2012-02-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2008547157A (ja) | 再充電できるリチウムイオン電池用のカソード | |
KR100276656B1 (ko) | 박막형 복합 재료 양극으로 구성된 고체형 이차 전지 | |
CN112313819B (zh) | 制造用于锂二次电池的负极的方法和制造锂二次电池的方法 | |
KR101876826B1 (ko) | 양극복합소재 및 그를 포함하는 전고체 리튬 이차전지 | |
KR100283926B1 (ko) | 고용량 복합 전극 및 이를 이용한 이차 전지 | |
CN110061286B (zh) | 一种具有预锂化效应的高能量密度锂离子电池及其制备方法 | |
CN110663126B (zh) | 制备二次电池用正极的方法、由此制备的二次电池用正极以及包含所述正极的锂二次电池 | |
KR102368979B1 (ko) | 양극재, 이를 포함하는 양극, 및 상기 양극을 포함하는 리튬 전지 | |
KR20040037154A (ko) | 비수 전해질 2차 전지, 그 2차 전지를 이용한 전원,휴대용 기기, 수송 또는 이동용 기계, 및 가정용 전기기기, 및 비수 전해질 2차 전지의 충전 방법 | |
KR20190007296A (ko) | 리튬 이차전지 및 이의 제조 방법 | |
CN102569896A (zh) | 一种锂离子二次电池及其制备方法 | |
US20020041995A1 (en) | Secondary battery having radical compound electrode | |
CA2561915A1 (en) | Redox active reversible electrode and secondary battery including the same | |
WO2000031811A1 (en) | Hydrogenated fullerenes as an additive to carbon anode for rechargeable lithium-ion batteries | |
KR100875126B1 (ko) | 개선된 사이클 성능을 가지는 리튬 이차전지용 전극 및이를 이용한 리튬이차전지 | |
KR20100097621A (ko) | 리튬 이차전지용 비수 전해액 및 이를 구비한 리튬 이차전지 | |
KR20180066694A (ko) | 고출력 특성을 갖는 양극복합소재 및 그를 포함하는 전고체 리튬 이차전지 | |
JP2013196910A (ja) | 非水電解液二次電池 | |
KR101666796B1 (ko) | 리튬 이차 전지용 양극 활물질, 이의 제조 방법, 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 | |
CN111868970B (zh) | 用于锂二次电池的负极、制备所述负极的方法和包括所述负极的锂二次电池 | |
KR102298595B1 (ko) | 리튬 이차 전지용 바인더 조성물 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 | |
KR20170034774A (ko) | 저온 특성이 향상된 리튬 이차전지의 제조방법 및 리튬 이차전지 | |
KR101142533B1 (ko) | 금속계 아연 음극 활물질 및 이를 이용한 리튬이차전지 | |
CN113161514A (zh) | 一种石墨组合物、电池负极及锂离子电池 | |
KR20200055176A (ko) | 활물질을 포함하는 양극과 그라파이트를 포함하는 음극 및 기능성 첨가제를 포함하는 고분자 전해질로 구비된 전고상 리튬-폴리머 이차전지 및 이의 제조방법 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20081115 |