JPH06332124A

JPH06332124A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法

Info

Publication number: JPH06332124A
Application number: JP11698793A
Authority: JP
Inventors: Eiichi Okutsu; 栄一奥津
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1993-05-19
Filing date: 1993-05-19
Publication date: 1994-12-02

Abstract

(57)【要約】【目的】現像処理時の水洗水量が少なくても安定した写
真画像の得られるハロゲン化銀感材の処理方法を提供す
る。【構成】支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤
層及びその反対側の面に親水性コロイドをバインダーと
する非感光性親水性コロイド層を有し、該非感光性親水
性コロイド層より支持体から遠い位置に疎水性ポリマー
層を有し、現像処理時水洗工程終了時の非感光性親水性
コロイド層の塗設されている面の含水量が親水性コロイ
ドバインダー１ｇあたり０．２ｇ以下であるハロゲン化
銀感光材料を自動現像機で処理し１m²当り水洗水を５０
０ml以下とすることを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料の処理方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は自動現像機を用いて行う
ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法に関するものであ
り、感光材料の単位面積当りの水洗水量が少くできてか
つ安定な画像を得ることができる処理方法に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】黒白ハロゲン化銀写真感光材料は、一般
に露光後、現像定着、水洗、乾燥という工程で処理され
る。最近は、その殆んどが自動現像機（以下自現機と略
称する）を用いて処理される。そしてその際に感光材料
の面積に比例した一定量の水洗水を補充しながら処理さ
れるのが普通である。かかる処理を行った時安定な写真
画像が得られることが望まれてきた。従来は、例えばＸ
−レイ写真やグラフィックアーツ感材のようないわゆる
シート状の写真材料１m²に対して水洗水は１０００ml以
上補充することが一般的であった。水資源の不足および
水資源の有効利用の観点から水洗水量の少ない処理方法
が望まれてきた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は自現機
を用いたハロゲン化銀写真感光材料の処理において単位
面積当りの水洗水量の少ない処理方法を提供することに
ある。さらに水洗水量が少なくても写真画像の安定性の
良いものが得られる処理方法を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は自現機でハロゲ
ン化銀写真感光材料を処理する方法においてハロゲン化
銀写真感光材料の支持体上に１層のハロゲン化銀乳剤層
及びその反対側の面に親水性コロイドをバインダーとす
る非感光性コロイド層を有し、該非感光性親水性コロイ
ド層より支持体から遠い位置に疎水性ポリマー層を有
し、現像処理時、水洗工程終了時の非感光性親水性コロ
イド層の塗設されている面の含水量が親水性コロイドバ
インダー１ｇ当り０．２ｇ以下であるハロゲン化銀感光
材料を１m²水洗水量を５００ml以下とすることを特徴と
する処理方法によった達成された。更に好ましくは平均
粒子サイズが０．１μ〜０．４μｍである少なくとも９
０モル％の塩化銀であるハロゲン化銀であること、自現
機の水洗工程が多段水洗又は多室水洗である処理方法に
よって達成された。

【０００５】（発明の具体的構成）はじめに本発明の非
感光性親水性コロイド層（以降バック層と表わす）につ
いて述べる。本発明のバック層は親水性コロイドをバイ
ンダーとする層であるがバック層に用いられる親水性コ
ロイドとしては、カールの観点からハロゲン化銀乳剤層
が塗設されている面の写真層のバインダーに近い吸湿
率、吸湿速度を持つものが好ましい。本発明のバック層
のバインダーに用いる親水性コロイドとして最も好まし
いものはゼラチンである。ゼラチンとしては、いわゆる
石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、酵素処理ゼラチ
ン、ゼラチン誘導体及び変性ゼラチン等当業界で一般に
用いられているものはいずれも用いることができる。こ
れらのゼラチンのうち、最も好ましく用いられるのは石
灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチンである。

【０００６】ゼラチン以外の親水性コロイドとしてコロ
イド状アルブミン、カゼイン等の蛋白質、寒天、アルギ
ン酸ナトリウム、デンプン誘導体等の糖誘導体、カルボ
キシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等
のセルロース化合物、ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ
−ビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等の合成親水
化合物等を挙げることができる。合成親水化合物の場
合、他の成分を共重合してもよいが、疎水性共重合成分
が多過ぎる場合、バック層の吸湿量、吸湿速度が小さく
なり、カールの観点から不適当である。これらの親水性
コロイドは、単独で用いてもよいし、２種以上を混合し
て用いてもよい。本発明のバック層には、バインダー以
外、マット剤、界面活性剤、染料、架橋剤、増粘剤、防
腐剤、ＵＶ吸収剤、コロイダルシリカ等の無機微粒子等
の写真用添加剤を添加しても良い。これらの添加剤につ
いては、例えばリサーチ・ディスクロージャー誌１７６
巻１７６４３項（１９７８年１２月）の記載を参考にで
きる。

【０００７】本発明のバック層には更にポリマーラテッ
クスを添加しても良い。本発明に用いられるポリマーラ
テックスは平均粒径が２０ｍμ〜２００ｍμの水不溶性
ポリマーの水分散物で、好ましい使用量はバインダー
１．０に対して乾燥重量比で０．０１〜１．０で特に好
ましくは０．１〜０．８である。本発明に用いられるポ
リマーラテックスの好ましい例としてはアクリル酸のア
ルキルエステル、ヒドロキシアルキルエステルまたはグ
リシジルエステル、あるいはメタアクリル酸のアルキル
エステル、ヒドロキシアルキルエステル、またはグリシ
ジルエステルをモノマー単位として持ち、平均分子量が
１０万以上、特に好ましくは３０万〜５０万のポリマー
であり、具体例は次式で示される。

【０００８】本発明のバック層は、１層でもよいし２層
以上であってもよい。又本発明のバック層の厚みは特に
制限はないが、カールの観点から０．２μ〜２０μ程
度、特に０．５μ〜１０μが好ましい。バック層が２層
以上から成る場合にはすべてのバック層の厚みの和を、
本発明のハロゲン化銀写真感光材料のバック層の厚みと
する。

【０００９】本発明のバック層は、実質的に処理液に非
膨潤である。「実質的に処理液に非膨潤」とは、現像処
理時水洗工程終了後のバック層の厚みが、乾燥工程終了
後のバック層の厚みの１．０５倍以下である事をいう。

【００１０】本発明のバック層は、ゼラチン等の親水性
コロイドをバインダーとしているので、本来処理液に膨
潤する。しかし本発明に於いてはこの層の上に塗設され
た疎水性ポリマー層（以降ポリマー層と表わす）により
実質的に処理液に非膨潤とする事ができる。

【００１１】本発明のバック層を塗設する方法について
は特に制限はない。従来ハロゲン化銀写真感光材料の親
水性コロイド層を塗設する公知の方法を用いることがで
きる。例えばディップコート法、エアーナイフコート
法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバ
ーコート法、グラビアコート法、或いは、米国特許第２
６８１２９４号記載のホッパーを使用するエクストルー
ジョンコート法、又は米国特許２７６１４１８号、同３
５０８９４７号、同２７６１７９１号記載の多層同時塗
布方法を用いることができる。本発明のポリマー層のバ
インダーとしては特に制限はないが、アクリル樹脂が好
ましい。本発明のポリマー層のバインダーとして好まし
く用いられるアクリル樹脂とは分子内にくり返し単位と
して少なくとも１種の−Ｃ−Ｃ（Ｒ₁)ＣＯＯＲ₂を有す
る高分子化合物をいう。ただし、ここでＲ₁は水素炭素
数１〜５のアルキル基、ハロゲン、カルボキシメチル
基、Ｒ₂は炭素数１〜１２の置換もしくは無置換のアル
キル基を表わす。これらの具体例として、例えばアクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピ
ル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、ア
クリル酸アミル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸
２−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロ
ピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチ
ル、メタクリル酸アミル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、
メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリ
ルなどが挙げられる。本発明に好ましく用いられるアク
リル樹脂には、１種又は２種以上の共重合可能なビニル
モノマーを共重合できる。これらのビニルモノマーの具
体例としては、次のものが挙げられるが、これらに限定
されるものではない。エチレン、プロピレン、１−ブテ
ン、イソブテン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、スチレ
ン、α−メチルスチレン、クロロメチルスチレン、ビニ
ルケトン、脂肪族酸のモノエチレン性不飽和エステル
（例えば酢酸ビニル、酢酸アリル）、エチレン性不飽和
のモノカルボン酸もしくはジカルボン酸の置換アルキル
エステル（例えば、２−ヒドロキシメチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３−ヒドロ
キシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルメ
タクリレート、２−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタ
クリレート、グリシジルメタクリレート、エチレン性不
飽和のモノカルボン酸もしくはジカルボン酸のアミド
（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチ
ロールアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドなど）、モノエ
チレン性不飽和化合物（例えばアクリロニトリル、メタ
クリロニトリル）又はジエン類（例えばブタジエン、イ
ソプレン）等である。又、本発明に好ましく用いられる
アクリル樹脂には、必要に応じて例えばアクリル酸、メ
タクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、
クロトン酸、フマル酸、無水マレイン酸のような酸成分
を共重合してもよい。

【００１２】本発明のポリマー層は１層であっても２層
以上であっても良い。本発明のポリマー層の厚みには特
に制限はない。しかしポリマー層の厚みが小さ過ぎる場
合、ポリマー層の耐水性が不充分となり、バック層が処
理液に膨潤する様になってしまい不適切である。逆にポ
リマー層の厚みが大き過ぎる場合、ポリマー層の水蒸気
透過性が不充分となり、バック層の親水性コロイド層の
吸脱湿が阻害されてカールが不良となってしまう。勿論
ポリマー層の厚みは用いるバインダーの物性値にも依存
する。従ってポリマー層厚みは、この両者を考慮して決
定する必要がある。ポリマー層の好ましい厚みは、ポリ
マー層のバインダー種にもよるが、０．０５〜１０μ
ｍ、より好ましくは０．１〜５μｍの範囲である。なお
本発明のポリマー層が２層以上から成る場合には、すべ
てのポリマー層の厚みの和を本発明のハロゲン化銀写真
感光材料のポリマー層の厚みとする。

【００１３】本発明のポリマー層を塗設する方法に特に
制限はない。バック層を塗布乾燥した後に、バック層上
にポリマー層を塗布しその後乾燥しても良いし、バック
層とポリマー層を同時に塗布し、その後乾燥してもよ
い。ポリマー層はポリマー層のバインダーの溶媒に溶解
して溶剤系で塗布しても良いし、又、バインダーのポリ
マーの水分散物を用いて、水系で塗布しても良い。

【００１４】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される高塩化銀は９０モル％以上１００モル
％以下（平均値）の塩化銀を含む、塩臭化銀、沃塩化
銀、沃塩臭化銀もしくは塩化銀であることが好ましい。
沃化銀含有率は１モル％以下が好ましい。特に好ましい
のは９６モル％以上１００モル％以下（平均値）の塩化
銀を含む塩臭化銀もしくは塩化銀である。本発明に用い
る高塩化銀乳剤は、そのハロゲン化銀粒子中に臭化銀含
有率が基質に比べて相対的に高い臭化銀局在層を有する
ことが好ましい。

【００１５】このような局在構造の好ましい例はハロゲ
ン化銀粒子の表面または表面に近い内部に局在相を有す
るものであり、特に粒子の結晶表面のエッジ部やコーナ
ー部、あるいは結晶面に突起状に局在相を有するものは
好ましい。局在相中のハロゲン組成は臭化銀含有率にお
いて１０モル％以上９５モル％以下であればよく、１５
モル％以上９０モル％以下であることが好ましい。更に
は２０モル％以上６０モル％以下であることが好まし
く、３０モル％以上６０モル％以下であることが最も好
ましい。局在相の残りのハロゲン化銀は塩化銀より成る
が、微量のヨー化銀を含むことも好ましい。但し、前述
のように全ハロゲン化銀量に対して１モル％を越えるこ
とは好ましくない。また、これらの局在相は当該乳剤の
全ハロゲン化銀粒子を構成するハロゲン化銀のうちの
０．０３モル％以上１０モル％以下を占めることが好ま
しく、更には０．１モル％以上１０モル％以下を占める
ことが好ましい。

【００１６】局在相は単一のハロゲン組成から成る必要
はなく、明確に臭化銀含有率の異なる二つ以上の局在相
を有していてもよく、また局在相以外の他の相との界面
がハロゲン組成において連続的に変化しながら形成され
ているようなものでもよい。上述のような臭化銀局在相
を形成するには、既に形成されている塩化銀または高塩
化銀粒子を含む乳剤に水溶性銀塩と水溶性臭化物を含む
水溶性ハロゲン塩を同時混合法で反応させて沈積させた
り、同じく既に形成されている塩化銀または高塩化銀粒
子の一部をいわゆるハロゲン変換法を用いて臭化銀富有
相に変換したり、あるいは塩化銀または高塩化銀粒子よ
りも粒子サイズにおいて微粒子の臭化銀または高臭化銀
粒子、その他難溶性銀塩を添加して塩化銀または高塩化
銀粒子の表面に再結晶化によって結晶化させることで形
成させることもできる。このような製造法については、
例えば欧州特許出願公開第０，２７３，４３０Ａ２号に
も記載されている。

【００１７】局在相の臭化銀含有率は、Ｘ線回折法（例
えば「日本化学会編、新実験化学講座６、構造解析」丸
善、に記載）あるいはＸＰＳ法（例えば「表面分析、−
ＩＭＡ、オージエ電子・光電子分光の応用−」講談社、
に記載）等を用いて分析することができる。また臭化銀
局在相を電子顕微鏡観察や前述の欧州特許出願公開第
０，２７３，４３０Ａ２号に記載の方法によって知るこ
ともできる。

【００１８】このような方法の中で、本発明において特
に有用な高臭化銀層の形成方法は化学熟成する際に高塩
化銀乳剤の表面に臭化銀および／または塩臭化銀を形成
する方法であり、高感度、低カブリを得ることができる
点で好ましい。

【００１９】本発明に用いるハロゲン化銀粒子には、銀
イオン以外の金属イオン（例えば周期率表第VIII族の金
属イオン、第II族の遷移金属イオン、第IV族の鉛イオ
ン、第Ｉ族の金属イオンや銅イオン等）あるいはその錯
イオンを含有させることが、本発明の効果を様々な条件
でより良く発揮させる上で好ましい。これ等の金属イオ
ンあるいはその錯イオンを含有させるのは、ハロゲン化
銀粒子全体であっても、前述の臭化銀局在相であって
も、その他の相であってもよい。前記の金属イオンある
いはその錯イオンのうち、イリジウムイオン、パラジウ
ムイオン、ロジウムイオン、亜鉛イオン、鉄イオン、白
金イオン、金イオン、銅イオン等から選ばれたものは特
に有用である。これ等の金属イオンあるいは錯イオンは
単独で用いるよりも併用することで望ましい写真性が得
られることも多く、特に局在相と粒子のその他の部分の
間で添加イオン種や添加量を変えることが好ましい。特
に、イリジウムイオンやロジウムイオンは局在相に含有
させることが好ましい。

【００２０】金属イオンあるいは錯イオンをハロゲン化
銀粒子の局在相および／または粒子のその他の部分に含
有させるには、この金属イオンあるいは錯イオンをハロ
ゲン化銀粒子の形成前、形成中あるいは形成後の物理熟
成時に反応容器に直接添加するか、水溶性ハロゲン塩ま
たは水溶性銀塩の添加液の中に予め添加しておけばよ
い。局在相を微粒子の臭化銀または高塩化銀で形成する
場合には上記と同様の方法で臭化銀または高塩化銀微粒
子中に含有させておいて、それを塩化銀または高塩化銀
乳剤に添加してもよい。また、銀塩以外の、例えば上記
のような金属イオンの比較的難溶性の臭化物を固体ある
いは粉末のまま添加することで、局在相を形成しつつ金
属イオンを含有させてもよい。

【００２１】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の大
きさは０．４μｍより大でなく、好ましくは０．３５μ
ｍ以下、さらに好ましくは０．３μｍ以下、０．１μm
以上である。これは粒子が小サイズの方が高被覆力が得
られるため、銀／バインダー比を低減できる点で望まし
い。

【００２２】ハロゲン化銀粒子のサイズ分布は広くても
狭くてもよいが、いわゆる単分散乳剤のほうが潜像安定
性・耐圧力性等の写真特性や現像液ｐＨ依存性等の処理
安定性において好ましい。ハロゲン化銀粒子の投影面積
を円換算したときの直径の分布の標準偏差Ｓを平均直径
で割った値Ｓ／ｄが２０％以下が好ましく、１５％以下
であれば更に好ましい。本発明に用いる塩化銀、塩臭化
銀または塩沃臭化銀乳剤はＰ．Glafkides （グラフキ
デ）著の「写真の化学と物理」（ポール・モンテル社、
１９６７年）、Ｇ．Ｆ．Duffin（ダフィン）著の「写真
乳剤の化学」（フォーカル・プレス社、１９６６年）、
Ｖ．Ｌ．Zelikman（ツエリックマン）等著の「写真乳剤
の調製と塗布」（フォーカル・プレス社、１９６４年）
等に記載された方法を応用して調製することができる。
即ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよ
いが、特に酸性法、中性法は本発明においてカブリを少
なくする点で好ましい。また可溶性銀塩と可溶性ハロゲ
ン塩を反応させてハロゲン化銀乳剤を得るにはいわゆる
片側混合法、同時混合法またはそれらの組み合わせのい
ずれを用いてもよい。粒子を銀イオン過剰の条件下にお
いて形成させるいわゆる逆混合法を用いることもでき
る。本発明に好ましい単分散粒子の乳剤を得るには同時
混合法を用いることが好ましい。同時混合法の一つの形
式として、ハロゲン化銀の生成する液相中の銀イオン濃
度を一定に保つ方法、即ちいわゆるコントロールド・ダ
ブル・ジェット法を用いることは更に好ましい。この方
法を用いると、ハロゲン化銀結晶形状が規則的で粒子サ
イズ分布が狭い本発明に好ましいハロゲン化銀乳剤を得
ることができる。

【００２３】このようなハロゲン化銀の粒子形成または
物理熟成の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛
塩、タリウム塩、あるいは前述のようなイリジウム塩ま
たはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩または
その錯塩を共存させてもよい。粒子形成時または形成後
に、ハロゲン化銀溶剤（例えば、公知のものとして、ア
ンモニア、チオシアン酸塩、米国特許第３，２７１，１
５７号、特開昭５１−１２３６０号、特開昭５３−８２
４０８号、特開昭５３−１４４３１９号、特開昭５４−
１００７１７号あるいは特開昭５４−１５５８２８号等
に記載のチオエーテル類およびチオン化合物）を用いて
もよく、前述の方法と併用すると、ハロゲン化銀結晶形
状が規則的で粒子サイズ分布が狭い本発明に好ましいハ
ロゲン化銀乳剤を得ることができる。

【００２４】物理熟成後の乳剤から可溶性塩を除去する
には、ヌーデル水洗、フロキュレーション沈降法、また
は限外濾過法等を利用することができる。本発明に使用
する乳剤は硫黄増感あるいはセレン増感、還元増感、貴
金属増感等の単独もしくは併用により化学増感すること
ができる。即ち活性ゼラチンや、銀イオンと反応し得る
硫黄化合物を含む化合物（例えばチオ硫酸塩、チオ尿素
化合物、メルカプト化合物、ローダニン化合物等）を用
いる硫黄増感法や、還元性物質（例えば第一スズ塩、ア
ミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン
酸、シラン化合物等）を用いる還元増感法、そして金属
化合物（例えば前述の金錯塩、白金、イリジウム、パラ
ジウム、ロジウム、鉄等の周期率表第VIII族の金属塩ま
たはその錯塩等）を用いる貴金属増感法等を、単独また
は組み合わせて用いることができる。本発明の乳剤にお
いては、硫黄増感またはセレン増感が好ましく用いら
れ、更にこれらに金増感を併用することが好ましい。ま
たこれらの化学増感に際し、ヒドロキシアザインデン化
合物あるいは核酸を存在させることが、感度・階調を制
御する上で好ましい。

【００２５】本発明に用いる増感色素は特開平３−１１
３３６号、特開昭６４−４０９３９号、特願平３−２６
６９３４号、同３−１２１７９８号、同３−２２８７４
１号、同３−２６６９５９号および同３−３１１４９８
号等に記載の増感色素を好ましく用いることができる。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに、そ
れ自身分光増感作用をもたない色素あるいは可視光を実
質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物質を
乳剤中に含んでもよい。有用な増感色素、強色増感を示
す色素の組合せ及び強色増感を示す物質はリサーチ・デ
ィスクロージャー（Research Disclosure) １７６巻１
７６４３（１９７８年１２月発行）第２３頁IVのＪ項、
あるいは前述の特公昭４９−２５５００、同４３−４９
３３、特開昭５９−１９０３２、同５９−１９２２４２
等に記載されている。本発明に好ましく用いられる増感
色素の含有量はハロゲン化銀乳剤の粒子径、ハロゲン組
成、化学増感の方法と程度、該化合物を含有させる層と
ハロゲン化銀乳剤の関係、カブリ防止化合物の種類など
に応じて最適の量を選択することが望ましく、その選択
のため試験の方法は当業者のよく知るところである。通
常は好ましくはハロゲン化銀１モル当り１０^-7ないし１
×１０^-2モル、特に１０^-6モルないし５×１０^-3モルの
範囲で用いられる。

【００２６】本発明の感光材料には、感光材料の製造工
程、存在中あるいは写真処理中のカブリを防止しあるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類たとえばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、クロロベン
ズイミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メル
カプトテトラゾール類、メルカプトチアゾール類、メル
カプトベンゾチアゾール類、メルカプトチアジアゾール
類、アミノトリアゾール類、ベンゾチアゾール類、ニト
ロベンゾトリアゾール類、など；メルカプトピリミジン
類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキサゾリンチ
オンのようなチオケト化合物；アザインデン類、たとえ
ばトリアザインデン類、テトラアザインデン類（特に４
−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ，７）テトラアザイン
デン類）、ペンタアザインデン類など；ベンゼンチオス
ルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸；ベンゼンスルフォ
ン酸アミド等のようなカブリ防止剤または安定剤として
知られた多くの化合物を加えることができる。これらの
ものの中で、好ましくはベンゾトリアゾール（例えば、
５−メチル−ベンゾトリアゾール）及びニトロインダゾ
ール類（例えば５−ニトロインダゾール）である。ま
た、これらの化合物を処理液に含有させてもよい。さら
に特開昭６２−３０２４３号に記載の現像中に抑制剤を
放出するような化合物を、安定剤の目的で含有させるこ
とができる。

【００２７】本発明の写真感光材料には安定剤、促進剤
等種々の目的でハイドロキノン誘導体、フェニドン誘導
体などの現像主薬を含有することができる。本発明の写
真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性コロイド層
に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。例えばクロ
ム塩（クロムミョウバン、酢酸クロムなど）、アルデヒ
ド類（ホルムアルデヒド、グルタールアルデヒドな
ど）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール尿素な
ど）、ジオキサン誘導体、活性ビニル化合物（１，３，
５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジ
ン、１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノールな
ど）、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒ
ドロキシ−ｓ−トリアジンなど）、ムコハロゲン酸類
（ムコクロル酸など）、などを単独または組合せて用い
ることができる。

【００２８】本発明を用いて作られた白黒写真感光材料
には、親水性コロイド層にフィルター染料として、ある
いはイラジエーション防止その他種々の目的で水溶性染
料を含有していてもよい。このような染料には、オキソ
ノール染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メ
ロシアニン染料、シアニン染料及びアゾ染料が包含され
る。なかでもオキソノール染料；ヘミオキソノール染料
及びメロシアニン染料が有用である。

【００２９】本発明の写真感光材料の支持体としては、
１５０〜２５０μｍの厚さを有している必要がある。こ
れは医療用シャーカステン上で観察する際の取扱い性の
点で必須である。また、材質としてはポリエチレンテレ
フタレートフィルムが好ましく、特に青色に着色してい
ることが好ましい。支持体は親水コロイド層との密着力
を向上せしめるために、その表面をコロナ放電処理、あ
るいはグロー放電処理あるいは紫外線照射処理する方法
が好ましい。あるいは、スチレンブタジェン系ラテック
ス、塩化ビニリデン系ラテックス等からなる下塗層を設
けてもよく、またその上層にゼラチン層を更に設けても
よい。また、ポリエチレン膨潤剤とゼラチンを含む有機
溶剤を用いた下塗層を設けてもよい。これらの下塗層は
表面処理を加えることで更に親水コロイド層との密着力
を向上することもできる。

【００３０】本発明の支持体に対してハロゲン化銀乳剤
層側のゼラチン総塗布量としては３．５ｇ／m²以下であ
ることが好ましく、より好ましくは３．３ｇ／m²以下、
さらには３．０ｇ／m²が好ましい。また、本発明のハロ
ゲン化銀乳剤の片面当りの塗布Ａｇ量は、２．６ｇ／m²
以下であり、好ましくは２．３ｇ／m²以下、さらに好ま
しくは２．０ｇ／m²以下である。さらに、ハロゲン化銀
乳剤層の銀とゼラチンの重量比率も迅速処理適性という
観点から重要な因子である。ハロゲン化銀乳剤層の銀と
ゼラチン比率を上げると、自動現像機で処理した際に、
ローラーの突起物によってハロゲン化銀写真感光材料が
剥離して、画像が見えにくくなるという、前述の乳剤ピ
ックオフが発生する。この観点からハロゲン化銀乳剤層
の銀とゼラチンの重量比率は、１．４以下が好ましくよ
り好ましくは１．２以下、さらには１．１以下が好まし
い。

【００３１】本発明の写真感光材料に用いられる各種添
加剤等については以下の該当箇所に記載のものを用いる
ことができる。

【００３２】項目該当箇所 1) 化学増感方法特開平２−６８５３９号公報第１０頁右上欄１３行目から左上欄１６行目、特願平３−１０５０３５号。

【００３３】 2) カブリ防止剤、安定特開平２−６８５３９号公報第１０頁左下欄１７行目剤から同第１１頁左上欄７行目及び同第３頁左下欄２行目から同第４頁左下欄。

【００３４】 3) 色調改良剤特開昭６２−２７６５３９号公報第２頁左下欄７行目から同第１０頁左下欄２０行目、特開平３−９４２４９号公報第６頁左下欄１５行目から第１１頁右上欄１９行目。

【００３５】 4) 界面活性剤、帯電防特開平２−６８５３９号公報第１１頁左上欄１４行目止剤から同第１２頁左上欄９行目。

【００３６】 5) マット剤、滑り剤、特開平２−６８５３９号公報第１２頁左上欄１０行目可塑剤から同右上欄１０行目、同第１４頁左下欄１０行目から同右下欄１行目。

【００３７】 6) 親水性コロイド特開平２−６８５３９号公報第１２頁右上欄１１行目から同左下欄１６行目。

【００３８】 7) 硬膜剤特開平２−６８５３９号公報第１２頁左下欄１７行目から同第１３頁右上欄６行目。

【００３９】 8) ポリヒドロキシベ特開平３−３９９４８号公報第１１頁左上欄から同第ンゼン類１２頁左下欄、ＥＰ特許第４５２７７２Ａ号公報。

【００４０】 9) 層構成特開平３−１９８０４１号公報。

【００４１】本発明の現像液に好ましく用いられる現像
主薬はジヒドロキシベンゼン系現像主薬である。ジヒド
ロキシベンゼン系現像主薬としては、ハイドロキノン、
クロロハイドロキノン、ブロムハイドロキノン、イソプ
ロピルハイドロキノン、メチルハイドロキノン、２，３
−ジクロロハイドロキノン、２，５−ジクロロハイドロ
キノン、２，３−ジブロモハイドロキノン、２，５−ジ
メチルハイドロキノンハイドロキノンモノスルフォン酸
カリウムなどがあるが特にハイドロキノンが好ましい。
現像主薬は通常０．０５モル／リットル〜０．８モル／
リットルの量で用いられるのが好ましい。本発明では特
に上記のジヒドロキシベンゼン系現像主薬と共に１−フ
ェニル−３−ピラゾリドン類またはｐ−アミノフェノー
ル類を併用するのが好ましい。

【００４２】１−フェニル−３−ピラゾリドン類として
は、１−フェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−
４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−
４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリド
ン、１−フェニル−４，４−ジヒドロキシメチル−３−
ピラゾリドン、１−フェニル−５−メチル−３−ピラゾ
リドンなどがある。ｐ−アミノフェノール類としては、
Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール、Ｎ−（β−ヒドロ
キシエチル）−ｐ−アミノフェノール、Ｎ−（４−ヒド
ロキシフェニル）グリシン、２−メチル−ｐ−アミノフ
ェノール、ｐ−ベンジルアミノフェノールなどがある
が、なかでもＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールが好ま
しい。

【００４３】ジヒドロキシベンゼン系現像主薬と１−フ
ェニル−３−ピラゾリドン類またはｐ−アミノフェノー
ル類等の補助現像主薬を組合せて使用する場合には前者
を０．０５モル／リットル〜０．５モル／リットル、後
者を０．００１〜０．０６モル／リットル（特に０．０
０３〜０．０６モル／リットル）の量で用いるのが好ま
しい。

【００４４】亜硫酸塩としては、亜硫酸ナトリウム、亜
硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモニウム、
重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、ホルムア
ルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある。亜硫酸塩は
０．１０モル／リットル以上、特に０．２０モル／リッ
トル以上が好ましい。上限は２．５モル／リットルま
で、特に１．２モル／リットル迄とするのが好ましい。
本発明に用いる現像液には現像促進のためにアミノ化合
物を含有してもよい。特に特開昭５６−１０６２４４
号、特開昭６１−２６７７５９号、特願平１−２９４１
８号に記載のアミノ化合物を用いてもよい。

【００４５】本発明に用いられる現像液のｐＨ値の設定
のために用いるアルカリ剤には通常の水溶性無機アルカ
リ金属塩（例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム）
を用いることができる。本発明の現像液にはその他、ホ
ウ酸、ホウ砂、第二リン酸ナトリウム、第二リン酸カリ
ウム、第一リン酸ナトリウム、第一リン酸カリウムの如
きｐＨ緩衝剤それ以外に特開昭６０−９３４３３号に記
載のｐＨ緩衝剤を用いることができる；臭化カリウム、
沃化カリウムの如き現像抑制剤；ジメチルホルムアミ
ド、メチルセロソルブ、ヘキシレングリコール、エタノ
ール、メタノールの如き有機溶剤；ベンツトリアゾール
誘導体としては５−メチルベンツトリアゾル、５−ブロ
ムベンツトリアゾール、５−クロルベンツトリアゾー
ル、５−ブチルベンツトリアゾール、ベンツトリアゾー
ル等があるが特に５−メチルベンツトリアゾールが好ま
しいニトロインダゾールとしては５ニトロインダゾー
ル、６ニトロインダゾール、４ニトロインダゾール、７
ニトロインダゾール、３シアノ−５−ニトロインダゾー
ル等があるが特に５−ニトロインダゾールが好ましい。
特に５−ニトロインダゾール等の化合物を用いるときは
ジヒドロキシベンゼン系現像主薬や亜硫酸塩保恒剤を含
む部分とは別の部分にあらかじめ溶解しておき使用時に
両部分を混合して水を加えること等が一般的である。さ
らに５−ニトロインダゾールの溶解せしめる部分をアル
カリ性にしておくと黄色く着色し取扱い等に便利であ
る。更に必要に応じて色調剤、界面活性剤、硬水軟化
剤、硬膜剤などを含んでもよい。

【００４６】現像液中のキレート剤としてはエチレンジ
アミンジオルトヒドロキシフェニル酢酸、ジアミノプロ
パン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチルエチレ
ンジアミン三酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、エチ
レンジアミン二酢酸、エチレンジアミン二プロピオン
酸、イミノ二酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒド
ロキシエチルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパノ
ール四酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、トランス
シクロヘキサンジアミン四酢酸、エチレンジアミン四酢
酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジア
ミンテトラキスメチレンホスホン酸、ジエチレントリア
ミンペンタメチレンホスホン酸、ニトリロトリメチレン
ホスホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホ
スホン酸、１，１−ジホスホノエタン−２−カルボン
酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン
酸、１−ヒドロキシ−１−ホスホノプロパン−１，３，
３−トリカルボン酸、カテコール−３，５−ジスルホン
酸、ピロリン酸ナトリウム、テトラポリリン酸ナトリウ
ム、ヘキサメタリン酸ナトリウムが挙げられ、特に好ま
しくは例えばジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレ
ンテトラミン六酢酸、１，３−ジアミノプロパノール四
酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシ
エチルエチレンジアミン三酢酸、２−ホスホノブタン−
１，２，４−トリカルボン酸、１，１−ジホスホノエタ
ン−２−カルボン酸、ニトリロトリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミンテトラホスホン酸、ジエチレント
リアミンペンタホスホン酸、１−ヒドロキシプロピリデ
ン−１，１−ジホスホン酸、１−アミノエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸やこれらの塩がある。

【００４７】本発明の現像液には銀汚れ防止の目的のた
めに特公昭６２−４７０２、特公昭６２−４７０３、特
願昭６３−２４１２３、特願平３−９４９５５、特願平
３−１１２２７５、特願平３−２３３７１８に記載の化
合物を用いることができる。

【００４８】本発明に用いる定着液はチオ硫酸塩を含む
水溶液であり、ｐＨ３．８以上、好ましくは４．２〜
６．０を有する。定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、
チオ硫酸アンモニウムなどがある。定着剤の使用量は適
宜変えることができ、定着液には硬膜剤として作用する
水溶性アルミニウム塩を含んでもよく、それらには、例
えば塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、カリ明ばん
などがある。

【００４９】定着液には、酒石酸、クエン酸、グルコン
酸あるいはそれらの誘導体を単独であるいは２種以上用
いることができる。これらの化合物は定着液１リットル
につき０．００５モル以上含むものが有効で、特に０．
０１モル／リットル〜０．０３モル／リットルがとくに
有効である。

【００５０】定着液には所望により保恒剤（例えば、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩）、ｐＨ緩衝剤（例えば、酢酸、硼
酸）、ｐＨ調整剤（例えば、硫酸）、硬水軟化能のある
キレート剤や特開昭６２−７８５５１号記載の化合物を
含むことができる。上記本発明における処理方法では、
現像、定着工程の後、水洗水または安定化液で処理さ
れ、次いで乾燥される。

【００５１】本発明に用いられる自現機としてはローラ
ー搬送型、ベルト搬送型等種々の形式のものを用いるこ
とができるが、ローラー搬送型の自現機が好ましい。ま
た特開平１−１６６０４０号や特願昭６３−１８６３１
号記載のような開口率が小さい現像タンクの自現機を用
いることにより、空気酸化や蒸発が少なく、処理環境に
安定な稼働が可能となり、さらに補充量を低減すること
ができる。水洗水の補充量を少なくする方法として、古
くより多段向流方式（例えば２段、３段など）が知られ
ている。この多段向流方式を本発明に適用すれば定着後
の感光材料は徐々に清浄な方向、つまり定着液で汚れて
いない処理液の方に順次接触して処理されていくので、
さらに効率の良い水洗がなされる。更に多室水洗を行う
場合には特開平４−８６６５９号に記載されたように多
室間をブレードで仕切り定着後の感光材料は徐々に清浄
な方向、つまり定着液で汚れていない処理液の方に順次
接触して処理されていく。上記の節水処理または無配管
処理には、水洗水または安定化液に防ばい手段を施すこ
とが好ましい。

【００５２】防ばい手段としては、特開昭６０−２６３
９３９号に記された紫外線照射法、同６０−２６３９４
０号に記された磁場を用いる方法、同６１−１３１６３
２号に記されたイオン交換樹脂を用いて純水にする方
法、特開昭６１−１１５１５４号、同６２−１５３９５
２号、特願昭６１−６３０３０号、同６１−５１３９６
号に記載の防菌剤を用いる方法を用いることができる。
さらには、L.F.West, “Water Quality Criteria"Phot
o.Sci.& Eng.Vol.9 No.６（１９６５）、M.W.Beach,“W
icrobiological Growths in Motion-picture Processin
g" SMPTE Journal Vol.８５、（１９７６）、R.D.Deega
n, “Phot Processing Wash Water Biocides “J.Imagi
ng Tech 10 、No. ６（１９８４）および特開昭５７−
８５４２号、同５７−５８１４３号、同５８−１０５１
４５号、同５７−１３２１４６号、同５８−１８６３１
号、同５７−９７５３０号、同５７−１５７２４４号な
どに記載されている防菌剤、防ばい剤、界面活性剤など
を併用することもできる。

【００５３】さらに、水洗浴または安定化浴には、R.T.
Kreiman 著、J.Image.Tech 10 、(6) ２４２頁（１９８
４）に記載されたイソチアゾリン系化合物、Research
Disclosure 第２０５巻、No. ２０５２６（１９８１年
５月号）に記載されたイソチアゾリン系化合物、同第２
２８巻、No. ２２８４５（１９８３年４月号）に記載さ
れたイソチアゾリン系化合物、特願昭６１−５１３９６
号に記載された化合物などを防菌剤（Microbiocide) と
して併用することもできる。その他、「防菌防黴の化
学」堀口博著、三共出版（昭和５７）、「防菌防黴技術
ハンドブック」日本防菌防黴学会・博報堂（昭和６１）
に記載されているような化合物を含んでもよい。

【００５４】本発明の方法において少量の水洗水で水洗
するときには特開昭６３−１８３５０号に記載のスクイ
ズローラー洗浄槽を設けることがより好ましい。また、
特開昭６３−１４３５４８号のような水洗工程の構成を
とることが好ましい。さらに、本発明の方法で水洗また
は安定化浴に防ばい手段を施した水を処理に応じて補充
することによって生ずる水洗または安定化浴からのオー
バーフローの一部または全部は特開昭６０−２３５１３
３号に記載されているようにその前の処理工程である定
着能を有する処理液に利用することもできる。

【００５５】本発明において「現像工程時間」または
「現像時間」とは、処理する感光材料の先端が自現機の
現像タンク液に浸漬してから次の定着液に浸漬するまで
の時間、「定着時間」とは定着タンク液に浸漬してから
次の水洗タンク液（安定液）に浸漬するまでの時間、
「水洗時間」とは水洗タンク液に浸漬している時間をい
う。また「乾燥時間」とは、通常自現機には、３５℃〜
１００℃、好ましくは４０℃〜８０℃の熱風が吹きつけ
られる乾燥ゾーンが設置されており、その乾燥ゾーンに
入っている時間をいう。本発明における現像処理では、
現像時間が５秒〜１分、好ましくは８秒〜30秒、その現
像温度は18℃〜50℃が好ましく、20℃〜40℃がより好ま
しい。

【００５６】本発明によれば定着温度および時間は約１
８℃〜約５０℃で５秒〜１分が好ましく、２０℃〜４０
℃で６秒〜３０秒がより好ましい。この範囲内で十分な
定着ができ、残色を生じない程度に増感色素を溶出させ
ることができる。水洗（または安定浴）における温度お
よび時間は０〜５０℃で６秒〜１分が好ましく、１５℃
〜４０℃で６秒〜３０秒がより好ましい。

【００５７】本発明の方法によれば、現像、定着および
水洗（または安定化）された感光材料は水洗水をしぼり
切る、すなわちスクイズローラーを経て乾燥される。乾
燥は約４０℃〜約１００℃で行われ、乾燥時間は周囲の
状態によって適宜変えられるが、通常は約５秒〜１分で
よく、特により好ましくは４０〜８０℃で約５秒〜３０
秒である。本発明の感材／処理システムで Dry to Dry
で１００秒以下の現像処理をするときには、迅速処理特
有の現像ムラを防止するために特開昭６３−１５１９４
３号公報に記載されているようなゴム材質のローラーを
現像タンク出口のローラーに適用することや、特開昭６
３−１５１９４４号公報に記載されているように現像液
タンク内の現像液攪拌のための吐出流速を１０ｍ／分以
上にすることや、さらには、特開昭６３−２６４７５８
号公報に記載されているように、少なくとも現像処理中
は待機中より強い攪拌をすることがより好ましい。さら
に迅速処理のためには、特に定着液タンクのローラーの
構成は、定着速度を速めるために、対向ローラーである
ことがより好ましい。対向ローラーで構成することによ
って、ローラーの本数を少なくでき、処理タンクを小さ
くできる。すなわち自現機をよりコンパクトにすること
が可能となる。

【００５８】

【実施例】以下、実施例を挙げて、本発明を更に詳細に
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。実施例１＜感光材料Ａ＞両面に下引き層を塗布した厚さ１８０μ
のポリエチレンテレフタレート支持体の一方の面に支持
体から近い順に下記処方のバック層とポリマー層を同時
に塗布し５０℃で５分間乾燥した。（１）バック層処方ゼラチン 3.0 ｇ／m² ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒径３μ） 50 mg／m² ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 10 mg／m² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム 20 mg／m² Ｎ，Ｎ′−エチレンレビス−（ビニルスルホンアセトアミド） 40 mg／m² エチルアクリレートラテックス（平均粒径０．１μ） 1.0 ｇ／m² （２）ポリマー層処方バインダー（メチルメタクリレート：スチレン：２ −エチルヘキシルアクリレート：アクリル酸＝６４：１０：２５：１）厚み１μｍポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒径３μ） 10 mg／m² Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₃Ｋ 5 mg／m² （塗布液の溶媒は蒸留水を使用）

【００５９】ついで支持体の反対側の面に次の様にハロ
ゲン化銀乳剤を調製した。ゼラチン３２ｇを蒸留水９０
０mlに添加し、４０℃にて溶解後、硫酸でｐＨを３．８
に調節し、塩化ナトリウム３．３ｇを添加した。硝酸銀
３２ｇを蒸留水２００mlに溶解した液と塩化ナトリウム
１１ｇ、K₂IrCl₆を０．０２mgを２００mlに溶解した液
とを４０℃の条件下で２分間で前記の液に添加混合し
た。更に硝酸銀６４ｇを蒸留水２８０mlに溶解した液と
塩化ナトリウム２１．６ｇを２７５mlに溶解した液とを
４０℃の条件下で５分間かけて添加混合した。引き続
き、硝酸銀６４ｇを蒸留水２８０mlに溶解した液と塩化
ナトリウム２２．４ｇ、K₄Fe(CN) ₆・3H₂O の０．０４
ｇを２８５mlに溶解した液とを４０℃の条件下でさらに
５分間かけて添加混合した。得られた乳剤を電子顕微鏡
にて観察したところ、約０．２１μｍの平均辺長と、粒
子サイズ分布の変動係数として９．８％の値を有する立
方体の粒子から成る乳剤であった。これらの乳剤を脱塩
処理後、ゼラチン７２ｇ、フェノキシエタノール２．６
ｇを加え、ｐＨ６．７、ＮａＣｌにてｐＡｇ７．９に合
わせて、次の手順で化学増感を５８℃にて行った。ま
ず、平均粒子サイズ０．０５μｍの単分散臭化銀乳剤を
ハロゲン化銀で１モル％相当加えて、次に化合物(1) を
７．２mg、塩化金酸９．２mg、トリエチルチオ尿素１．
３mg、セレン増感剤（Ａ）０．７２mg、さらに核酸０．
２９ｇを加えて、最後に４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデン１６２mgを加え
て、急冷固化して調製した。

【００６０】化合物(1)

【００６１】

【化１】

【００６２】セレン増感剤（Ａ）

【００６３】

【化２】

【００６４】乳剤塗布液の調製この乳剤にハロゲン化銀１モルあたり、下記の薬品を添
加して、乳剤塗布液とした。

【００６５】（乳剤塗布液処方）

【００６６】イ．分光増感色素〔２〕 5.5×10^-5モルロ．強色増感剤〔３〕 3.3×10^-4モルハ．ポリアクリルアミド（分子量４万） 9.2 ｇニ．トリメチロールプロパン 1.4 ｇホ．ポリ（エチルアクリレート／メタクリル酸）のラテックス 22 ｇ分光増感色素〔２〕

【００６７】

【化３】

【００６８】強色増感剤〔３〕

【００６９】

【化４】

【００７０】乳剤層の表面保護層塗布液の調製容器を４０℃に加温し、下記に示す薬品を加えて塗布液
とした。イ．ゼラチン 100 ｇロ．ポリアクリルアミド（分子量４万） 12.3 ｇハ．ポリスチレンスルホン酸ソーダ（分子量60万） 0.6 ｇニ．ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子サイズ２．５μｍ） 2.7 ｇホ．ポリアクリル酸ナトリウム 3.7 ｇヘ．ｔ−オクチルフェノキシエトキシエタンスルホン酸ナトリウム 1.5 ｇト．Ｃ₁₆Ｈ₃₃Ｏ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_1０−Ｈ 3.3 ｇチ．Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₃Ｋ 84 mg リ．C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)(CH₂CH₂O)₄(CH₂)₄−SO₃Na 84 mg ヌ．ＮａＯＨ 0.2 ｇル．メタノール 78 cc ヲ．１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン乳剤層と表面保護層の総ゼラチン量に対して、2.5 重量％になるように調製。ワ．化合物〔５〕 52 mg

【００７１】

【化５】

【００７２】前述の乳剤塗布液と表面保護層塗布液と
を、塗布Ａｇ量が１．８５ｇ／m²で乳剤層のゼラチン塗
布量が１．６ｇ／m²でかつ表面保護層のゼラチン塗布量
が１．２３ｇ／m²となるように塗布した。このようにし
て写真材料を作製した。比較のためにバック面にポリマ
ー層をもたない感光材料Ｂを次の様に調整した。＜感光材料Ｂ＞前述のポリマー層をもたないことを除い
てはすべて感光材料Ａと同じものを調製して感光材料Ｂ
とした。＜感光材料Ｃ＞前述の感光材料Ａのハロゲン組成を臭化
銀３０モル％塩化銀７０モル％の塩臭化銀とする以外は
すべて感光材料Ａと同じものを調製し感光材料Ｃとし
た。

【００７３】現像液組成（処理温度３５℃）１，２−ジヒドロキシベンゼン−３，５−ジスルホン酸ソーダ 0.5 ｇジエチレントリアミン−五酢酸 2.0 ｇ炭酸ナトリウム 20.0 ｇホウ酸 3.0 ｇ亜硫酸カリウム 85.0 ｇ臭化ナトリウム 1.0 ｇジエチレングリコール 40.0 ｇ５−メチルベンゾトリアゾール 0.10ｇハイドロキノン 30.0 ｇ４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル −３−ピラゾリドン 1.6 ｇ２，３，５，６，７，８−ヘキサヒドロ−２−チオキソ−４−（１Ｈ）−キナゾリノン 0.10ｇ２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム 0.10ｇＬ・アスコルビン酸 3.0 ｇ水酸化カリウムを加え、水を加えて１リットルとしｐＨを１０．０に合わせる１リットル

【００７４】定着液としては富士写真フイルム（株）社
製ＳＲ−Ｆ１を使用し自動現像機としては富士写真フイ
ルム（株）社製ＣＥＰＲＯＳ−Ｓの水洗タンクを改造し
て３槽とした更に駆動軸を改良してフィルム挿入口から
乾燥出口の所まで４５秒の搬送速度になるようにした。
さらに水洗水としては水１リットル当りエチレンジアミ
ン四酢酸二ナトリウム二水塩のもの０．２ｇ及びグルタ
ールアルデヒド０．０４ｇ含有するものを用いた。フィ
ルム１m²当り現像液１５０ml、定着液１５０ml更に水洗
水３００mlを水洗槽３槽のうち最も出口に近い槽に新鮮
な水洗水を補充しオーバーフローした水洗水が順次手前
の水洗槽に流れる構造にした。１日当り１０m²処理し、
１０日間ランニング処理を行った。比較のために補充量
を２倍にしたものについても実験を行い得られた結果を
表１に示す。

【００７５】

【表１】

【００７６】ここで感度とは感光材料Ａの新液でカブリ
プラス１．０の光学濃度を与える露光量の逆数を１００
として相対値で示した。カブリとは未露光部の支持体を
含む光学濃度を示す。定着ヌケについては５段階に評価
した。５は残留銀が検出されない状態を示し、４は硫化
ソーダ液に浸漬すると硫化銀として発色し若干残留銀が
存在するが実用上許容されるもの、３は目視で残留銀が
わずかに観察される状態で実用上許容されないもの、
２、１は順次定着ヌケ状態が悪いことを示す。表１の結
果から明らかなように感光材料Ａ及び感光材料Ｃでは１
m²当り３００mlという少い水洗水量でも定着ヌケが良い
結果を得ることができる。従来は感光材料Ｂのようなも
のを用いて１m²当り６００ml以上の水洗水量を用いて行
われており、本発明の効果は明らかである。（本発明の好ましい実施態様）１．酸素透過性が５０ml／m²、atom・day （温度２０
℃、相対湿度６５％）以下のプラスチック包装材料の容
器に保存された現像液を用いることを特徴とする請求項
１の処理方法。２．１００面／１１１面比率が５以上のハロゲン化銀粒
子からなる、６００ｎｍ以上に分光増感された乳剤層と
着色バック層を透明支持体に有する写真感光材料を用い
ることを特徴とする請求項１の処理方法。３．１１１面／１００面比率が５以上のハロゲン化銀粒
子からなり、６００ｎｍ以上に分光増感された乳剤層と
着色バック層を透明支持体上に有する感光材料を用いる
ことを特徴とする請求項１の処理方法。４．銀量が３．５ｇ／m²以下および乳剤層のゼラチン量
が３．５ｇ／m²以下の写真感光材料を用いることを特徴
とする請求項１の処理方法。５．現像濃縮液と定着濃縮液が１パーツから成り、各濃
縮液と水とが各タンク内で使用液に希釈されて、補充液
として供給される（直前混合希釈方式）ことを特徴とす
る請求項１の処理方法。６．現像濃縮液と定着濃縮液の容器が一体型包材である
ことを特徴とする請求項１の処理方法。７．容器に含まれる現像濃縮液と定着濃縮液の量が、同
時に消費されることを特徴とする請求項１の処理方法。８．現像槽と定着槽間および定着槽と水洗槽間にリンス
槽およびリンスローラー（クロスオーバーローラー）を
設置した自動現像機を用いることを特徴とする請求項１
の処理方法。９．各種水アカ防止剤（防菌剤）が水洗槽およびリンス
槽に供給される水のストック層に設置された自動現像機
を用いることを特徴とする請求項１の処理方法。 10．水洗槽の排水口に電磁弁が設置された自動現像機を
用いることを特徴とする請求項１の処理方法。 11．全処理時間（Dry to Dry）が２０秒から１２０秒で
あることを特徴とする請求項１の処理方法。 12．自動現像機の乾燥部の前段に感光材料が接触するロ
ーラー部分の加熱手段が７０℃以上である請求項１の処
理方法。 13．自動現像処理装置の現像タンクの開口率が０．０４
以下であることを特徴とする請求項１の処理方法。 14．現像液中にホウ素化合物を実質的に含有しないこと
を特徴とする請求項１の処理方法。 15．現像液中のナトリウムイオン／カリウムイオンモル
比が４以上の組成から成ることを特徴とする請求項１の
処理方法。 16．定着液中にアルミニウム化合物を実質的に含有しな
いことを特徴とする請求項１の処理方法。 17．現像液と定着液が使用液型であることを特徴とする
請求項１の処理方法。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
銀乳剤層及びその反対側の面に親水性コロイドをバイン
ダーとする非感光性親水性コロイド層を有し、該非感光
性親水性コロイド層より支持体から遠い位置に疎水性ポ
リマー層を有し、現像処理時水洗工程終了時の非感光性
親水性コロイド層の塗設されている面の含水量が親水性
コロイドバインダー１ｇあたり０．２ｇ以下であるハロ
ゲン化銀感光材料を自動現像機で処理し１m²当り水洗水
を５００ml以下とすることを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料の処理方法。
【請求項２】平均粒子サイズが０．１μｍ〜０．４μ
ｍである少なくとも９０モル％の塩化銀であるハロゲン
化銀感光材料であることを特徴とする請求項１の処理方
法。
【請求項３】自動現像機の水洗工程が多段水洗又は多
室水洗であることを特徴とする請求項１のハロゲン化銀
感光材料の処理方法。