JPH0633170B2 - 窒化珪素質焼結体及びその製造法 - Google Patents
窒化珪素質焼結体及びその製造法Info
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- JPH0633170B2 JPH0633170B2 JP60034641A JP3464185A JPH0633170B2 JP H0633170 B2 JPH0633170 B2 JP H0633170B2 JP 60034641 A JP60034641 A JP 60034641A JP 3464185 A JP3464185 A JP 3464185A JP H0633170 B2 JPH0633170 B2 JP H0633170B2
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- silicon nitride
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- sintered body
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- zirconia
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Description
【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は高温での機械的強度及び耐酸化性に優れた窒化
珪素質焼結体及びその製造方法に関するものである。
珪素質焼結体及びその製造方法に関するものである。
(従来の技術) 従来、優良な高温高強度部材として窒化珪素質焼結体が
使用されており、各種添加物を加えることにより窒化珪
素の粒界相の軟化点を高めて焼結体の高温強度を向上さ
せることが行なわれている。
使用されており、各種添加物を加えることにより窒化珪
素の粒界相の軟化点を高めて焼結体の高温強度を向上さ
せることが行なわれている。
そうした中で、窒化珪素の焼結助剤としてジルコニアと
アルミナを用いることが検討され(窯業協会誌82(1
2)1976、猪股ほか)、焼結性の向上が計られ、更
に、窒化珪素の焼結助剤として主成分が安定化ジルコニ
アである粒界相を生成するものを用いることにより、焼
結体の高温強度を高めることが提案されている(例え
ば、特開昭59−190270〜190272号公報)
が、高温強度、耐酸化性の点で更に向上したものが要望
されるところである。
アルミナを用いることが検討され(窯業協会誌82(1
2)1976、猪股ほか)、焼結性の向上が計られ、更
に、窒化珪素の焼結助剤として主成分が安定化ジルコニ
アである粒界相を生成するものを用いることにより、焼
結体の高温強度を高めることが提案されている(例え
ば、特開昭59−190270〜190272号公報)
が、高温強度、耐酸化性の点で更に向上したものが要望
されるところである。
(問題を解決するための手段) 本発明者は、高温での強度及び耐酸化性が従来以上に高
い窒化珪素質焼結体を得ようとして鋭意研究を進め、そ
の目的を達成した。
い窒化珪素質焼結体を得ようとして鋭意研究を進め、そ
の目的を達成した。
すなわち、主体がβ型窒化珪素質微粒子、残部粒界相が
主にジルコニアよりなる窒化珪素質焼結体において、ジ
ルコニアに安定化剤として、特に酸化イッテルビウム(Y
b2O3)を選択使用することにより、他のCaO、MgO、Y2O3な
どの安定化剤を使用した場合に比べ、高温での機械強度
が優れ、かつ耐酸化性も良好な窒化珪素質焼結体が得ら
れることを見出だしたのである。しかしながら、Yb2O3
の使用がどのような理由で焼結体の高温強度を安定的に
高めるのかの理論は今のところ明らかでなく、今後の研
究、解明が必要である。
主にジルコニアよりなる窒化珪素質焼結体において、ジ
ルコニアに安定化剤として、特に酸化イッテルビウム(Y
b2O3)を選択使用することにより、他のCaO、MgO、Y2O3な
どの安定化剤を使用した場合に比べ、高温での機械強度
が優れ、かつ耐酸化性も良好な窒化珪素質焼結体が得ら
れることを見出だしたのである。しかしながら、Yb2O3
の使用がどのような理由で焼結体の高温強度を安定的に
高めるのかの理論は今のところ明らかでなく、今後の研
究、解明が必要である。
本発明は、(1)主体がβ型窒化珪素微粒子であって全体
の80%以上であり、残部が主にジルコニアである粒界
相であって20重量%以下からなる窒化珪素質焼結体に
おいて、前記粒界相のジルコニアは1〜10モル%の酸
化イッテルビウムが固溶された酸化ジルコニウムである
ことを特徴とする窒化珪素質焼結体、及び (2)結晶型が主にα型からなる窒化珪素微粉末80重量
%以上と焼結助剤としてのジルコニア20重量%以下と
からなる混合物で成形体を製造し、その成形体を窒化雰
囲気中で焼成することにより高温での強度及び耐酸化性
が優れたβ型窒素珪素質焼結体を製造する方法におい
て、酸化イッテルビウム1〜10モル%が固溶されて安
定化された安定化ジルコニアを焼結助剤として使用する
ことを特徴とする窒化珪素質焼結体の製造法、である。
なお、上記における粒界相となる焼結助剤として、安定
化ジルコニアの他に、更に周期率表IIIa族元素(特に希土
類元素)化合物を添加すると焼結体の常温での強度を向
上させることができる。
の80%以上であり、残部が主にジルコニアである粒界
相であって20重量%以下からなる窒化珪素質焼結体に
おいて、前記粒界相のジルコニアは1〜10モル%の酸
化イッテルビウムが固溶された酸化ジルコニウムである
ことを特徴とする窒化珪素質焼結体、及び (2)結晶型が主にα型からなる窒化珪素微粉末80重量
%以上と焼結助剤としてのジルコニア20重量%以下と
からなる混合物で成形体を製造し、その成形体を窒化雰
囲気中で焼成することにより高温での強度及び耐酸化性
が優れたβ型窒素珪素質焼結体を製造する方法におい
て、酸化イッテルビウム1〜10モル%が固溶されて安
定化された安定化ジルコニアを焼結助剤として使用する
ことを特徴とする窒化珪素質焼結体の製造法、である。
なお、上記における粒界相となる焼結助剤として、安定
化ジルコニアの他に、更に周期率表IIIa族元素(特に希土
類元素)化合物を添加すると焼結体の常温での強度を向
上させることができる。
周期率表IIIa族元素化合物を添加すると、R2Zr2O7のパイ
ロクロア型構造を有する安定相と、他に擬蛍石構造を有
する安定相が形成され、しかもこれらは高融点を有し、窒
化珪素粒子の粒界に結晶相として介在される。
ロクロア型構造を有する安定相と、他に擬蛍石構造を有
する安定相が形成され、しかもこれらは高融点を有し、窒
化珪素粒子の粒界に結晶相として介在される。
またAl、Cr、Mo、W、Srの単体もしくは化合物
を添加すると焼結体の高温での耐酸化性を向上させるこ
とができるので、それらの焼結助剤を添加することは好
ましい。
を添加すると焼結体の高温での耐酸化性を向上させるこ
とができるので、それらの焼結助剤を添加することは好
ましい。
これは例えば以下の化学反応式 SiO2+Al等の金属 等の酸・窒化物によるものと考えられ、SiOの生成も抑制
されるものと推測される。
されるものと推測される。
したがって、本発明で得られた焼結体は、粒径が1〜20μ
m程度のβ型窒化珪素微粒子からなる主体と、1〜10モル
%の酸化イッテルビウムが固溶されたジルコニアを主と
する粒界相とからなるものであり、更に粒界相には他に
高融点のR2Zr2O7のパイロクロア型構造を有する安定相
と擬蛍石構造を有する安定相の結晶相組成物等を含有す
る場合もある。
m程度のβ型窒化珪素微粒子からなる主体と、1〜10モル
%の酸化イッテルビウムが固溶されたジルコニアを主と
する粒界相とからなるものであり、更に粒界相には他に
高融点のR2Zr2O7のパイロクロア型構造を有する安定相
と擬蛍石構造を有する安定相の結晶相組成物等を含有す
る場合もある。
本発明において、窒化珪素が80重量%より少なくなると、
高温での機械的強度が低下しまた高温での耐酸化性も劣
化するので好ましくなく、またジルコニア中の安定化剤
としての酸化イッテルビウム量を1〜10モル%としたの
は、この範囲外では焼結体の高温耐酸化性が劣ることや
焼結性が悪く緻密化し難いことのためである。
高温での機械的強度が低下しまた高温での耐酸化性も劣
化するので好ましくなく、またジルコニア中の安定化剤
としての酸化イッテルビウム量を1〜10モル%としたの
は、この範囲外では焼結体の高温耐酸化性が劣ることや
焼結性が悪く緻密化し難いことのためである。
なお、焼結助剤として周期率表IIIa族元素化合物、及び/
又はAl、Cr、Mo、W又はSrの単体もしくは化合
物のうちの1種以上を配合する場合は、安定化ジルコニ
アが添加混合された主結晶相がα型の窒化珪素(基本成
分)100重量部に対し10重量部以下を配合するのがが好ま
しく、それを越えると高温での耐酸化性が著しく劣化し
たり、高温での機械的強度が低下する。
又はAl、Cr、Mo、W又はSrの単体もしくは化合
物のうちの1種以上を配合する場合は、安定化ジルコニ
アが添加混合された主結晶相がα型の窒化珪素(基本成
分)100重量部に対し10重量部以下を配合するのがが好ま
しく、それを越えると高温での耐酸化性が著しく劣化し
たり、高温での機械的強度が低下する。
(実施例) α型窒化珪素微粉末(BET比表面積12m2/g、平均粒径0.6
μm)に、各種安定化剤により安定化されたジルコニア粉
末(平均粒径1.2μm)を添加混合したもの(基本成分)、
又はこれに更に周期率表IIIa族元素化合物(第1添加成
分)、並びにAl、Cr、Mo、W、Srの単体もしく
は化合物(第2添加成分)を添加混合したもの、から常法
により成形体を成形し(成型圧、1t/cm2)、その成形体を
常圧もしくは加圧焼結あるいはホットプレス法により焼
成して、多種の4×3×35mmの試験片を得た。
μm)に、各種安定化剤により安定化されたジルコニア粉
末(平均粒径1.2μm)を添加混合したもの(基本成分)、
又はこれに更に周期率表IIIa族元素化合物(第1添加成
分)、並びにAl、Cr、Mo、W、Srの単体もしく
は化合物(第2添加成分)を添加混合したもの、から常法
により成形体を成形し(成型圧、1t/cm2)、その成形体を
常圧もしくは加圧焼結あるいはホットプレス法により焼
成して、多種の4×3×35mmの試験片を得た。
それらの組成・配合比、焼結体の抗折強度、耐酸化性試験
結果を第1表に示すが、(1)焼成条件は、(ア)試料No1〜3
0、45〜55については、1気圧N2中、1780℃、3時間、次いで
9.8気圧N2中、1880℃、2時間の加圧焼結、(イ)試料No31〜3
4については、1気圧N2中、1780℃、3時間の常圧焼結、(ウ)
試料No35〜38については、1気圧N2中、1680℃、2時間でホ
ットプレス焼結、(エ)試料No39〜42については、9.8気圧N
2中、1830℃、2時間でホットプレス焼結、(オ)試料No43、4
4については、1気圧N2中、1780℃、3時間の常圧焼結による
ものであり、(2)抗折強度試験は、JISR1601に規定される4
点曲げ試験により実施し、(3)耐酸化性試験は、JISR1601
抗折強度試験用の試験片を大気中で1400℃、100時間保持
し、その結果の重量増を試験片の面積で除算した値を記
した。
結果を第1表に示すが、(1)焼成条件は、(ア)試料No1〜3
0、45〜55については、1気圧N2中、1780℃、3時間、次いで
9.8気圧N2中、1880℃、2時間の加圧焼結、(イ)試料No31〜3
4については、1気圧N2中、1780℃、3時間の常圧焼結、(ウ)
試料No35〜38については、1気圧N2中、1680℃、2時間でホ
ットプレス焼結、(エ)試料No39〜42については、9.8気圧N
2中、1830℃、2時間でホットプレス焼結、(オ)試料No43、4
4については、1気圧N2中、1780℃、3時間の常圧焼結による
ものであり、(2)抗折強度試験は、JISR1601に規定される4
点曲げ試験により実施し、(3)耐酸化性試験は、JISR1601
抗折強度試験用の試験片を大気中で1400℃、100時間保持
し、その結果の重量増を試験片の面積で除算した値を記
した。
なお、表中、第1、第2添加成分の重量部は、左欄のSi3N4+Z
rO2100重量部に対して、加えて配合された量を表すもの
である。
rO2100重量部に対して、加えて配合された量を表すもの
である。
第1表中、試料番号1〜42のものは本発明範囲のものであ
り、高温での機械的強度及び耐酸化性も良好であるが、試
料番号43のものは窒化珪素が80重量%よりも低い78重量
%であって高温での機械的強度及び耐酸化性が非常に劣
化しており、試料番号44〜46のものは焼結助剤に酸化イ
ッテルビウムを用いていないもので、高温での機械的強
度及び耐酸化性が悪い。
り、高温での機械的強度及び耐酸化性も良好であるが、試
料番号43のものは窒化珪素が80重量%よりも低い78重量
%であって高温での機械的強度及び耐酸化性が非常に劣
化しており、試料番号44〜46のものは焼結助剤に酸化イ
ッテルビウムを用いていないもので、高温での機械的強
度及び耐酸化性が悪い。
試料番号47は酸化イッテルビウム量が多く、高温耐酸化
性が劣り、同48は反対に酸化イッテルビウム量が少なく、
焼結体が緻密化しなく、同49〜55のものは焼結助剤に周
期率表IIIa族元素、Al、Cr、Mo、W又はSrの単
体もしくは化合物を追加して添加したものであるが、そ
れらの量が多く、焼結体の高温での耐酸化性、機械的強度
が劣っている。
性が劣り、同48は反対に酸化イッテルビウム量が少なく、
焼結体が緻密化しなく、同49〜55のものは焼結助剤に周
期率表IIIa族元素、Al、Cr、Mo、W又はSrの単
体もしくは化合物を追加して添加したものであるが、そ
れらの量が多く、焼結体の高温での耐酸化性、機械的強度
が劣っている。
(発明の効果) 以上本発明によれば、高温、例えば1400℃での抗折強度(k
g/mm2)が50以上、耐酸化性(酸化増量mg/cm2)が2.0以下の
優れた窒化珪素質焼結体を提供することができるのであ
り、得られた焼結体はガスタービン、エンジン部品などに
好適な材料として使用できるのである。
g/mm2)が50以上、耐酸化性(酸化増量mg/cm2)が2.0以下の
優れた窒化珪素質焼結体を提供することができるのであ
り、得られた焼結体はガスタービン、エンジン部品などに
好適な材料として使用できるのである。
Claims (4)
- 【請求項1】主体がβ型窒化珪素微粒子であって全体の
80重量%以上であり、残部が主にジルコニアである粒
界相であって20重量%以下からなる窒化珪素質焼結体
において、前記粒界相のジルコニアは1〜10モル%の
酸化イッテルビウムが固溶された酸化ジルコニウムであ
ることを特徴とする窒化珪素質焼結体。 - 【請求項2】酸化イッテルビウムが固溶された酸化ジル
コニウムと窒化珪素との合量100重量部に対し、周期
率表IIIa族元素化合物、及び/又はAl、Cr、Mo、
W又はSrの単体もしくは化合物のうちの1種または2
種以上10重量部以下が、粒界相に加わっている特許請
求の範囲第1項記載の窒化珪素質焼結体。 - 【請求項3】大部分の結晶型がα型からなる窒化珪素微
粉末80重量%以上と焼結助剤としてのジルコニア20
重量%以下とからなる混合物で成形体を製造し、その成
形体を窒素雰囲気中で焼成することにより高温での強度
及び耐酸化性が優れたβ型窒素珪素質焼結体を製造する
方法において、酸化イッテルビウム1〜10モル%が固
溶されて安定化された安定化ジルコニアを焼結助剤とし
て使用することを特徴とする窒化珪素質焼結体の製造
法。 - 【請求項4】焼結助剤として周期率表IIIa族元素化合
物、及び/又はAl、Cr、Mo、W又はSrの単体も
しくは化合物のうちの1種又は2種以上を、安定化ジル
コニアが添加混合された窒化珪素100重量部に対し、10
重量部以下添加混合する特許請求の範囲第3項記載の窒
化珪素質焼結体の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60034641A JPH0633170B2 (ja) | 1985-02-25 | 1985-02-25 | 窒化珪素質焼結体及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60034641A JPH0633170B2 (ja) | 1985-02-25 | 1985-02-25 | 窒化珪素質焼結体及びその製造法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61197468A JPS61197468A (ja) | 1986-09-01 |
JPH0633170B2 true JPH0633170B2 (ja) | 1994-05-02 |
Family
ID=12420052
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP60034641A Expired - Lifetime JPH0633170B2 (ja) | 1985-02-25 | 1985-02-25 | 窒化珪素質焼結体及びその製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0633170B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62132771A (ja) * | 1985-12-04 | 1987-06-16 | 住友電気工業株式会社 | 高密度、高強度を有する窒化けい素質焼結体およびその製造法 |
JPS62256768A (ja) * | 1986-04-30 | 1987-11-09 | 株式会社日立製作所 | 窒化けい素焼結体 |
-
1985
- 1985-02-25 JP JP60034641A patent/JPH0633170B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS61197468A (ja) | 1986-09-01 |
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