JPH06328558A

JPH06328558A - ２軸配向ポリエステルフィルム

Info

Publication number: JPH06328558A
Application number: JP11746993A
Authority: JP
Inventors: Juji Konagaya; 重次小長谷; Yasuhiro Nishino; 泰弘西野; Hideto Ohashi; 英人大橋
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 1993-05-19
Filing date: 1993-05-19
Publication date: 1994-11-29

Abstract

(57)【要約】【目的】耐擦傷性に優れた２軸配向ポリエステルフィ
ルムを提供する。【構成】芳香族ジカルボン酸を主とする酸成分、およ
び少なくとも一種のグリコール成分を含有するポリエス
テルを主成分とし、複合酸化物粒子（Ａ）を含有する２
軸配向ポリエステルフィルム。この複合酸化物粒子
（Ａ）は、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｓ
ｎ、ＳｂおよびＷの塩化物からなる群より選択される二
種類以上の塩化物を熱分解することにより得られ、該粒
子の平均一次粒子径は、０．１μｍ以下である。この複
合酸化物粒子（Ａ）は、１００ｐｐｍ以上５００００ｐ
ｐｍ以下の範囲で含有される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、２軸配向ポリエステル
フィルムに関し、より詳しくは磁気テープ用ベースフィ
ルムとして好適な２軸配向ポリエステルフィルムに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステル、特にポリエチレンテレフ
タレートは優れた物理的、化学的特性を有し、さらにポ
リエステルに滑剤粒子と呼ばれる無機化合物または有機
化合物の微粒子が添加された２軸配向ポリエステルフィ
ルムは、磁気テープ用フィルムとして広く一般的に使用
されている。

【０００３】最近では、磁気テープ用ベースフィルムに
は、耐スクラッチ性（耐擦傷性）の要求が高まってい
る。スクラッチとは、磁気テープが接触する部分につけ
られる擦傷（例えば高速スプリンターによるダビング時
の金属製またはプラスチック製のカセットピンによるテ
ープの擦傷）や、テープデッキ内の走行系で発生した摩
耗粉によりつけられる擦傷のことである。耐スクラッチ
性が悪いベースフィルムを使用して磁気テープを製造す
ると、その製造工程において製造装置内部が摩耗により
発生した粉末で汚染され、得られる磁気テープにドロッ
プアウトが発生する。

【０００４】上記の耐スクラッチ性の改善は磁気テープ
の品質向上につながり非常に重要なことである。

【０００５】耐擦傷性を改善する方法としては、ポリエ
ステルフィルム内に滑剤としてある特定硬度を有する不
活性微粒子（例えば、モース硬度６以上の不活性微粒
子）または特定の結晶型を有するアルミナ微粒子（例え
ば、δ-アルミナまたはγ-アルミナ）を添加する方法が
知られている（例えば、特開平１−３１１１３１号公
報、特開平３−６２３８号公報、特開平３−６２３９号
公報、および特公平４−４０３７５号公報）。しかし上
記方法では、プラスチック製のカセットピンに対するフ
ィルムの耐擦傷性は向上するが、高速ダビング時の金属
製のカセットピンに対する耐擦傷性は充分ではない。す
なわち、耐擦傷性を高くするには、不活性粒子を使用す
ること、あるいは上記特定のタイプの結晶型を有するア
ルミナを使用することは重要ではないことが判明した。

【０００６】磁気テープ用のベースフィルムにおいて、
耐擦傷性を満足させることができれば、テープの品質の
向上を促進し、工業的に非常に有用である。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の従来
の問題点を解決しようとするものであり、その目的は、
耐擦傷性に優れ、それゆえ、高速ダビング工程における
テープの表面の傷の発生等が少ない２軸配向ポリエステ
ルフィルムを提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記ポリ
エステルフィルムに含有される滑剤または充填剤（フィ
ラー）という観点から上記問題に対する対策を鋭意検討
した結果、本発明に至った。

【０００９】本発明の２軸配向ポリエステルフィルム
は、芳香族ジカルボン酸を主とする酸成分、および少な
くとも一種のグリコール成分を含有するポリエステルを
主成分とし、複合酸化物粒子（Ａ）を含有し、この複合
酸化物粒子（Ａ）は、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｆｅ、
Ｚｎ、Ｓｎ、ＳｂおよびＷの塩化物からなる群より選択
される二種類以上の塩化物を熱分解することにより得ら
れ、該粒子の平均一次粒子径は０．１μｍ以下の粒子で
あり、この複合酸化物粒子（Ａ）は、１００ｐｐｍ以上
５００００ｐｐｍ以下の範囲で含有される。

【００１０】好適な実施態様においては、上記複合酸化
物粒子（Ａ）は、全金属の合計量に対して２０モル％以
上９０モル％以下の割合でアルミニウムを含有する。

【００１１】好適な実施態様においては、上記複合酸化
物粒子（Ａ）は、Ａｌ₂Ｏ₃／ＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃／Ｔｉ
Ｏ₂、Ａｌ₂Ｏ₃／ＺｒＯ₂およびＡｌ₂Ｏ₃／Ｆｅ₂Ｏ₃から
なる群より選択される少なくとも一種で形成される。

【００１２】好適な実施態様においては、上記複合酸化
物粒子（Ａ）は、Ａｌ₂Ｏ₃／ＳｉＯ₂／ＴｉＯ₂、Ａｌ₂
Ｏ₃／ＴｉＯ₂／ＺｒＯ₂およびＡｌ₂Ｏ₃／ＳｉＯ₂／Ｚｒ
Ｏ₂からなる群より選択される少なくとも一種で形成さ
れる。

【００１３】次に本発明を詳しく説明する。

【００１４】本発明の２軸配向ポリエステルフィルムは
ポリエステルを主成分とする。このポリエステルは、芳
香族ジカルボン酸を主とする酸成分、および少なくとも
一種のグリコール成分を含有し、その構成単位の９５モ
ル％以上がエチレンテレフタレート単位（テレフタル酸
およびエチレングリコールから構成される）であること
が好ましい。

【００１５】テレフタル酸以外の他の酸成分としては、
イソフタル酸、ｐ−β−オキシエトキシ安息香酸、２，
６−ナフタレンジカルボン酸、４，４−ジカルボキシフ
ェニル、４，４−ジカルボキシルベンゾフェノン、ビス
（４−カルボキシフェニル）エタン、アジピン酸、セバ
シン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、シクロヘ
キサン−１，４−ジカルボン酸等のジカルボン酸；およ
びｐ−オキシ安息香酸などのオキシカルボン酸が挙げら
れる。エチレングリコール以外のグリコール成分として
は、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペン
チルグリコール、ジエチレングリコール、シクロヘキサ
ンジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイ
ド付加物、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ポリテトラメチレングリコール等が挙げられ
る。このほか少量のアミド結合、ウレタン結合、エーテ
ル結合、カーボネート結合等を含有する化合物を含んで
いてもよい。

【００１６】本発明において用いられる複合酸化物粒子
（Ａ）は、２種類以上の金属またはケイ素の塩化物を水
素および酸素の存在下で火炎熱分解して得られる。この
ような塩化物としては、例えば、ＡｌＣｌ₃、ＳｉＣ
ｌ₄、ＴｉＣｌ₄、ＺｒＣｌ₄、ＦｅＣｌ₃、ＺｎＣｌ₂、
ＳｎＣｌ₄、ＳｂＣｌ₃などが挙げられる。このようにし
て得られる複合酸化物の平均一次粒子径は、通常０．０
１〜０．０５μｍであり、粒子表面が電荷を帯び、粒子
間の凝集も非常に少なく、水、エチレングリコール、ポ
リエステルなどの媒体中で非常に分散性が良いのが特徴
である。これは製法工程に由来する塩素イオンを該複合
酸化物が含むことに起因すると考えられる。

【００１７】このようにして得られた複合酸化物は、該
複合酸化物に含まれる各金属またはケイ素単独の酸化物
の混合物とは、その構造がかなり異なる。すなわち、該
複合酸化物は、異種元素が酸素で結合された構造（例え
ば、Ａｌ-Ｏ-Ｓｉなど）で表される結合を主構成成分と
して有する複合酸化物で形成される。本明細書において
は、このような複合酸化物を、例えば、Ａｌ₂Ｏ₃／Ｓｉ
Ｏ₂のように示す。金属またはケイ素の比によるが、各
金属またはケイ素単独の酸化物の構造的特徴（例えば、
結晶形態）が極めて小さい非晶性の酸化物がほとんどで
ある。このような複合酸化物としては、ＳｉＯ₂／Ｚｒ
Ｏ₂、ＳｉＯ₂／Ｆｅ₂Ｏ₃、ＴｉＯ₂／Ｆｅ₂Ｏ₃、Ａｌ₂Ｏ
₃／ＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃／ＴｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃／ＺｒＯ₂、
Ａｌ₂Ｏ₃／Ｆｅ₂Ｏ₃等の２元複合酸化物；Ａｌ₂Ｏ₃／Ｓ
ｉＯ₂／Ｆｅ₂Ｏ₃、Ａｌ₂Ｏ₃／ＳｉＯ₂／ＴｉＯ₂、Ａｌ₂
Ｏ₃／ＴｉＯ₂／ＺｒＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃／ＳｉＯ₂／ＺｒＯ₂
等の３元複合酸化物；およびそれ以上の多元系の複合酸
化物が挙げられる。上記の内Ａｌを一構成金属として有
するＡｌ₂Ｏ₃／ＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃／ＴｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃
／ＺｒＯ₂等の２元複合酸化物、およびＡｌ₂Ｏ₃／Ｓｉ
Ｏ₂／ＴｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃／ＴｉＯ₂／ＺｒＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃
／ＳｉＯ₂／ＺｒＯ₂等の３元複合酸化物が、耐擦傷性の
改善効果の点で好ましく、中でもＡｌ₂Ｏ₃／ＳｉＯ₂が
耐擦傷性の改善効果が著しく大きいため、特に好まし
い。

【００１８】上記複合酸化物粒子は、いかなる形状の粒
子でも用いることが可能である。

【００１９】本発明に用いられる複合酸化物粒子（Ａ）
の平均一次粒子径は、０．１μｍ以下であり、好ましく
は０．００５〜０．０５μｍである。複合酸化物粒子
（Ａ）の平均一次粒子径が０．１μｍを超える場合に
は、得られるフィルムを切断しにくくなり（スリット性
が悪くなり）、ドロップアウトの原因となり、好ましく
ない（以下、切断のし易さのことを「スリット性」とい
う）。複合酸化物粒子（Ａ）の平均一次粒子径が０．０
０５μｍより小さい場合には、ポリエステル重合時に複
合酸化物粒子の凝集が激しくなり、得られるフィルムの
耐擦傷性の改善に効果が見られない。さらに、上記複合
酸化物粒子の凝集により、得られるフィルムに粗大突起
が生じる。このようなフィルムを磁気テープとして用い
ると、粗大突起によりテープ面に傷が生じたり、あるい
はドロップアウトが起こる。

【００２０】上記で述べた平均一次粒子径とは、凝集し
ていない最小単位の形での材料の平均粒子径であり、そ
の粒子が凝集して形成する二次凝集体の粒子径を意味す
るものではない。一次粒子の平均粒子径は電子顕微鏡で
観察される粒子の直径の算術平均である。上記複合酸化
物粒子（Ａ）の粒径分布は、耐擦傷性の効果の点から、
単分散に近い方が好ましい。

【００２１】本発明の２軸配向ポリエステルフィルム中
の上記複合酸化物粒子（Ａ）の含有量は、１００〜５０
０００ｐｐｍであることが必要であり、好ましくは１０
００〜５０００ｐｐｍである。上記複合酸化物粒子
（Ａ）の含有量が１００ｐｐｍ未満の場合には、得られ
るポリエステルフィルムが充分な耐擦傷性を有しない。
上記複合酸化物粒子（Ａ）の含有量が５００００ｐｐｍ
を超える場合には、得られるフィルムに含まれる複合酸
化物粒子が、該フィルムを走行させた時に脱落する割合
が多く、脱落した該粒子はポリエステルフィルムより高
硬度であるためにフィルム表面を傷つける。さらにポリ
エステルフィルムの耐熱性も低下する。得られるフィル
ムを多層に積層して用いる場合には、上記含有量は最外
層における含有量を意味し、多層全体における含有量を
意味しない。

【００２２】上記複合酸化物粒子（Ａ）は、その表面が
各種の表面処理剤により変性されていてもよい。凝集を
できるだけ抑制する目的、もしくはグリコール成分また
はポリエステルとの親和性を向上させる目的で使用され
る表面処理剤としては、リン酸およびその誘導体（例え
ば、リン酸エステル、リン酸のアルカリ金属塩、リン酸
のアンモニウム塩など）、ポリアクリル酸のアンモニウ
ム塩、ポリメタクリル酸のアンモニウム塩、アルカリ金
属水酸化物、シランカップリング剤、チタンカップリン
グ剤等が挙げられ、水酸化ナトリウムが特に好ましい。
上記の表面処理剤は、一般に、上記複合酸化物粒子
（Ａ）に対して５重量％以下の量が使用される。

【００２３】本発明の２軸配向ポリエステルフィルムに
は、上記複合酸化物粒子（Ａ）以外に、炭酸カルシウム
（ＣａＣＯ₃）、硫酸バリウム（ＢａＳＯ₄）、フッ化カ
ルシウム（ＣａＦ₂）、タルク、カオリン、酸化チタ
ン、酸化珪素（ＳｉＯ₂）、アルミナなどでなる不活性
無機化合物粒子；架橋ポリスチレン、架橋ポリメタクリ
ル酸エステル、架橋ポリアクリル酸エステルなどでなる
有機粒子等を滑剤として含むことも可能である。走行性
の面からは酸化珪素（粒子形が球状である酸化珪素）、
あるいは炭酸カルシウム（ＣａＣＯ₃）製の粒子が好ま
しい。耐擦傷性の面からはカオリンが特に好ましい。

【００２４】上記炭酸カルシウム粒子は、その結晶構造
により三方または六方晶系に分類されるカルサイト、斜
方晶系に分類されるアラゴナイト、六方または擬六方晶
系に分類されるバテライトの３つの結晶型に分類される
が、いかなる結晶型でもよく、その形状も、連球状、立
方体状、紡錘状、柱状、針状、球形、卵形等任意に選択
できる。

【００２５】上記カオリン粒子は、天然カオリン、合成
カオリン、焼性、未焼性を問わずいかなるタイプでもよ
く、またその形状も、板状、柱状、球形、紡錘状、卵形
等任意に選択できる。

【００２６】本発明の２軸配向ポリエステルフィルム中
に上記不活性無機化合物粒子および有機粒子が含有され
る場合には、これらの粒子の含有量は、その合計量が５
００〜１００００ｐｐｍであることが好ましく、より好
ましくは１５００〜７０００ｐｐｍである。上記不活性
無機化合物粒子および有機粒子の含有量が５００ｐｐｍ
未満の場合には、得られるポリエステルフィルムが充分
な滑り性を有しない。上記不活性無機化合物粒子および
有機粒子の含有量が１００００ｐｐｍを超える場合に
は、不活性無機化合物によるフィルムの表面に粗大突起
が生じるためフィルムの耐摩耗性が低下する。

【００２７】本発明のポリエステルを製造する場合に
は、滑剤（すなわち、複合酸化物粒子、不活性無機化合
物粒子、および有機粒子）の分散性の改善、および得ら
れるフィルムの静電密着性の改善等の目的で、アルカリ
金属の水酸化物または塩、およびアルカリ土類金属塩の
少なくとも一方と；リン酸、リン酸アルキルエステル、
またはそれらの誘導体等とを添加することが可能であ
る。この場合、下式で表される上記添加物のモル比は、
０．４〜１．０であることが好ましい。

【００２８】

【数１】

【００２９】上記のモル比が０．４未満または１．０を
超える場合には、添加された複合酸化物粒子および炭酸
カルシウムなどの不活性無機化合物粒子の凝集が起こり
易くなるため、ポリエステル内に粗大粒子が発生し、従
って、このようなポリエステルを用いた磁気テープは、
ドロップアウトを起こし易い。

【００３０】上記複合酸化物粒子（Ａ）のポリエステル
との混合方法は、ポリエステル重縮合反応系中に該複合
酸化物粒子を添加し重縮合を完結させる方法と、溶融ポ
リエステル中に該複合酸化物粒子を添加して混練する方
法とがあり、どちらの方法も採用することができる。通
常は、前者の方法が複合酸化物粒子のポリエステル内へ
の分散性の面から好ましい。この場合、複合酸化物粒子
は、通常、グリコール成分に加えてスラリーとして反応
系中へ添加される。その添加時期は、使用する複合酸化
物粒子の種類、粒子径、および塩素イオン濃度、さらに
該粒子をスラリーとしたときのスラリー濃度、スラリー
の温度などに依存する。通常、その添加時期は、重縮合
反応開始前が好ましい。

【００３１】一般的に、上記表面処理剤は、ポリエステ
ル調製時に、上記複合酸化物粒子（Ａ）とグリコール成
分とからなるスラリー中に添加され、このことにより、
得られるポリエステル中での該粒子の分散性は一層増大
する。このとき、スラリーをグリコール成分の沸点まで
加熱することにより、ポリエステル中での該粒子の分散
性はさらに向上する。

【００３２】本発明の２軸配向ポリエステルフィルムを
製造する方法は、任意の方法が採用され、特に制限され
るものではないが、例えば以下の製造方法がある。まず
上記複合酸化物粒子と、必要に応じて、フィルム表面に
突起を形成させるなどの理由により、上記不活性無機ま
たは有機化合物粒子を添加して調製したポリエステルフ
ィルムを、常法により、縦および横方向に２軸延伸す
る。延伸順序は縦横、横縦、同時２軸いずれの方法をと
ってもよい。あるいは、横延伸と縦延伸および同時２軸
延伸を適宜組み合わせた３段階以上の延伸を行ってもよ
い。

【００３３】ポリエステルフィルムを２軸延伸した後、
通常テンター中で熱処理を行う。熱処理は、１９０〜２
３０℃で２〜１０秒間行うのが好適であり、熱処理と同
時に横方向または縦横両方向に２〜３０％の再延伸を行
うことが好ましい。

【００３４】熱処理後には、横方向および縦方向に緩和
処理を行ってもよい。横方向への緩和は、１３０〜１７
０℃のテンター中で行うのが好ましい。縦方向への緩和
は、８０〜１５０℃の温度の加熱ロール上で行うことが
好ましい。

【００３５】本発明により得られるフィルムを少なくと
も一層、最外層に用いることにより得られる多層フィル
ムもまた有用である。

【００３６】

【作用】本発明の２軸配向ポリエステルフィルムは、非
晶性の複合酸化物粒子を含んでいるので、ポリエステル
との親和性に優れ、スリット性が損なわれない。さら
に、これをベースフィルムとして磁気テープを調製した
場合、このテープのプラスチック製のカセットピンに対
する耐擦傷性、および金属製のカセットピンに対する耐
擦傷性が大幅に改善される。

【００３７】

【実施例】次に実施例および比較例を用いて本発明を更
に詳細に説明するが、以下の実施例に限定されるもので
はない。

【００３８】以下に実施例および比較例で得られたフィ
ルムの物性および特性の測定方法を示す。

【００３９】（１）複合酸化物粒子およびそれ以外の無
機化合物粒子（滑剤）の平均一次粒子径日立製作所（株）製透過型電子顕微鏡を用いて１０万倍
の倍率で本発明の複合酸化物粒子を観察し、その写真か
ら粒子の直径を測定した。これらの粒子の１００個以上
の測定値の平均を算出し、平均一次粒子径とした。

【００４０】（２）フィルムの平均表面粗さサーフコム３００Ａ型表面粗さ計（東京精密製）を用
い、針径１μｍ、加重０．０７ｇ、測定基準長０．８ｍ
ｍ、カットオフ０．０８ｍｍの条件でフィルム表面を測
定したときの中心線平均粗さ（Ｒａ：μｍ）で表示し
た。

【００４１】（３）フィルムの滑り性（摩擦係数）ＡＳＴＭＤ−１８９４−６３に準拠し、スレッド式ス
トリップテスターを用い、２３℃、６５ＲＨ％の環境条
件下で２枚のフィルム間の静摩擦係数を測定した。

【００４２】（４）スリット性２軸延伸フィルムをスリッターを用いて１／２インチ幅
にスリットした。この時、スリット箇所を観察し、ひげ
や粉の発生具合から次のようにランク付けをした。１・・・ひげや粉の発生がない２・・・少量のひげや粉の発生が認められる３・・・多量のひがや粉の発生が認められる（５）金属ピンに対するフィルムの耐擦傷性幅１０ｍｍに裁断したポリエステルフィルムをＦｅ−Ｃ
ｒ製ピンに張力１００ｇ、巻き付け角４５度、走行速度
３００ｍ／分で１回摩擦させつつ走行させる。次いで、
実態顕微鏡写真で傷の量を目視判定し、以下のようにラ
ンク分けした。１・・・傷がまったく認められない２・・・かすかに傷が認められるが極めて微量である３・・・少量の傷が認められる４・・・多量の傷が認められる。

【００４３】（６）プラスチックピンに対するフィルムの耐擦傷性幅１０ｍｍに裁断したポリエステルフィルムをプラスチ
ック製ピンに張力１００ｇ、巻き付け角９０度、走行速
度１５０ｍ／分で１回摩擦させつつ走行させる。次い
で、その摩擦面にアルミニウム蒸着を施し、該アルミニ
ウム蒸着面を実態顕微鏡写真で傷の量を目視判定し、以
下のようにランク分けした。◇ １・・・傷がまったく認められない２・・・かすかに傷が認められるが極めて微量である３・・・少量の傷が認められる４・・・多量の傷が認められる。

【００４４】得られたポリエステルフィルムがランク１
および２であれば、実用上差し支えない。

【００４５】（実施例１）＜ポリエステル組成物ａの調製＞ＡｌＣｌ₃およびＳｉ
Ｃｌ₄を出発原料として水素および酸素の気相下で燃焼
させる方法により、平均一次粒子径０．０２μｍ、Ａｌ
／（Ａｌ＋Ｓｉ）のモル比＝０．５８〔以下、表１中で
は「Ａｌ／（Ａｌ＋Ｓｉ）」およびそれに対応するモル
比は、「Ａ／（Ａ＋Ｂ）」の欄に示す〕の複合酸化物粒
子を得た。表１においては、２元複合酸化物に含まれる
金属またはケイ素のうちの一方を「Ａ」で表し、もう一
方を「Ｂ」で表す。得られた複合酸化物粒子をエチレン
グリコール中で湿式粉砕処理し、平均粒子径０．０５μ
ｍの２０重量％スラリーを得た。

【００４６】他方、テレフタル酸１００重量部、エチレ
ングリコール７０．７重量部、三酸化アンチモン０．０
６９７重量部、トリエチレンアミン０．２７１重量部お
よび酢酸マグネシウム０．０９３１重量部を加え、２５
０℃、２．５ｋｇ／ｃｍ²の圧力下でエステル化を行っ
た。

【００４７】エステル化終了後、この溶液にトリメチル
ホスフェート０．０３２７重量部を加えて常圧下、２６
０℃で攪拌を行った。３０分後、生成したポリエステル
に対して上記複合酸化物濃度が２重量％になるように、
前記スラリーを所定量加えてさらに３０分攪拌を行っ
た。その後真空下で重縮合反応を行い、極限粘度η＝
０．６０のポリエチレンテレフタレート組成物を得た
（ポリエステル組成物ａ）。＜ポリエステル組成物ｂの調製＞上記ポリエステル組成
物ａの製造において、上記複合酸化物粒子の代わりに平
均粒子径０．４５μｍの炭酸カルシウム（無機化合物粒
子）を添加すること以外は同様に重合を行い、炭酸カル
シウム濃度２％、極限粘度η＝０．６２のポリエチレン
テレフタレート組成物を得た（ポリエステル組成物
ｂ）。

【００４８】＜ポリエステル組成物ｃの調製＞上記ポリ
エステル組成物ａの製造において、上記複合酸化物粒子
の代わりに平均粒子径０．４μｍのカオリン（無機化合
物粒子）を添加すること以外は同様に重合を行い、カオ
リン濃度２％、極限粘度η＝０．６１のポリエチレンテ
レフタレート組成物を得た（ポリエステル組成物ｃ）。

【００４９】＜ポリエステル組成物ｄの調製＞上記ポリ
エステル組成物ａの製造において、上記複合酸化物粒子
を含まないこと以外は同様にして、極限粘度η＝０．６
２のポリエチレンテレフタレート組成物を得た（ポリエ
ステル組成物ｄ）。

【００５０】得られるポリエステル組成物ａ、ポリエス
テル組成物ｂ、ポリエステル組成物ｃおよびポリエステ
ル組成物ｄを所定の重量比で混合し、該混合物に対する
上記複合酸化物粒子のＡ／（Ａ＋Ｂ）モル比ならびに炭
酸カルシウムおよびカオリン粒子の濃度がそれぞれ表１
に示した濃度になるように設定した。該混合物を乾燥し
た後、２８０℃で溶融し、３０℃の冷却ドラム上にキャ
スティングすることにより厚さ２２０μｍの未延伸フィ
ルムを得た。次いでこのフィルムを７５℃に加熱したロ
ール、および表面温度６００℃の赤外線ヒーター（フィ
ルムから２０ｍｍ離れた位置に設置）を用いて加熱した
後、低速ロールと高速ロールとの間で縦方向に３．３倍
延伸した。更にこのフィルムをテンター中で１００℃で
横方向に４．４倍延伸した。テンター中では、横延伸に
引き続いて熱処理・再横延伸および横方向への緩和を行
った。次いで１２０℃に加熱したロールにフィルムを接
触させ、加熱ロールとその前後のロールとの間の張力を
コントロールすることによって縦方向への緩和を行い、
厚さ１５μｍの２軸配向ポリエステルフィルムを得た。
このようにして得られたフィルムの特性を表１に示す。
後述の実施例２〜６および比較例１〜３についても同様
に表１に示す。

【００５１】（実施例２〜６）ポリエステル組成物ａに
含有される複合酸化物粒子およびポリエステル組成物ｂ
に含有される無機化合物粒子の種類、各々の平均粒子
径、および各々の含有量を表１に示すようにして、更に
製膜条件を適宜変更したこと以外は実施例１と同様にし
て２軸配向ポリエステルフィルムを得た。

【００５２】（比較例１〜３）ポリエステル組成物ａに
複合酸化物粒子を含有せず、かつポリエステル組成物ｂ
に含有される無機化合物粒子の種類、各々の平均粒子
径、および各々の含有量を表１に示すようにして、更に
製膜条件を適宜変更したこと以外は実施例１と同様にし
て２軸配向ポリエステルフィルムを得た。

【００５３】

【表１】

【００５４】表１から明らかなように、実施例１〜６で
得られた２軸配向ポリエステルフィルムは、いずれもス
リット性ならびに金属製およびプラスチック製のカセッ
トピンに対する耐擦傷性に優れている。

【００５５】

【発明の効果】以上の説明で明らかなように、本発明の
２軸配向ポリエステルフィルム中に含有される複合酸化
物粒子は、詳細な機構は不明であるが、高速走行時の金
属製およびプラスチック製のカセットピンに対する耐擦
傷性が大幅に改善される。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｂ２９Ｌ 7:00 4Ｆ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】芳香族ジカルボン酸を主とする酸成分、お
よび少なくとも一種のグリコール成分を含有するポリエ
ステルを主成分とし、複合酸化物粒子（Ａ）を含有する
２軸配向ポリエステルフィルムであって、該複合酸化物粒子（Ａ）が、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、
Ｆｅ、Ｚｎ、Ｓｎ、ＳｂおよびＷの塩化物からなる群よ
り選択される二種類以上の塩化物を熱分解することによ
り得られ、該粒子の平均一次粒子径が０．１μｍ以下で
あり、該複合酸化物粒子（Ａ）が、１００ｐｐｍ以上５０００
０ｐｐｍ以下の範囲で含有される、２軸配向ポリエステルフィルム。
【請求項２】前記複合酸化物粒子（Ａ）が、金属の合計
量に対して２０モル％以上９０モル％以下の割合でアル
ミニウムを含有する、請求項１に記載の２軸配向ポリエ
ステルフィルム。
【請求項３】前記複合酸化物粒子（Ａ）が、Ａｌ₂Ｏ₃／
ＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃／ＴｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃／ＺｒＯ₂およ
びＡｌ₂Ｏ₃／Ｆｅ₂Ｏ₃からなる群より選択される少なく
とも一種で形成される、請求項２に記載の２軸配向ポリ
エステルフィルム。
【請求項４】前記複合酸化物粒子（Ａ）が、Ａｌ₂Ｏ₃／
ＳｉＯ₂／ＴｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃／ＴｉＯ₂／ＺｒＯ₂および
Ａｌ₂Ｏ₃／ＳｉＯ₂／ＺｒＯ₂からなる群より選択される
少なくとも一種で形成される、請求項２に記載の２軸配
向ポリエステルフィルム。