JPH05230237A

JPH05230237A - ２軸配向ポリエステルフィルム

Info

Publication number: JPH05230237A
Application number: JP3813092A
Authority: JP
Inventors: Juji Konagaya; 重次小長谷; Yasuhiro Nishino; 泰弘西野; Toshiaki Doi; 俊明土井; Hideto Ohashi; 英人大橋; Yasushi Sasaki; 靖佐々木; Yutaka Baba; 豊馬場
Original assignee: Nippon Magphane KK; Toyobo Co Ltd
Current assignee: Nippon Magphane KK; Toyobo Co Ltd
Priority date: 1992-02-25
Filing date: 1992-02-25
Publication date: 1993-09-07

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】耐摩耗性に優れ、カレンダ加工工程における
フィルムの摩耗粉の発生がなく、フィルムをスリットす
る際のバリ、ヒゲおよび粉の発生がなく、スクラッチ性
に優れた２軸配向ポリエステルフィルムを提供する。【構成】芳香族ジカルボン酸を主とする酸成分と、少
なくとも一種のグリコール成分からなるポリエステルフ
ィルムで、平均粒径０．０１〜０．５μｍ、モース硬度
５以上の不活性無機化合物微粒子（Ａ）を１００〜１０
０００ｐｐｍの範囲で、平均粒径０．１〜２．０μｍ、
モース硬度２．５以上５未満の不活性無機化合物微粒子
（Ｂ）を５００〜２００００ｐｐｍの範囲で、平均粒径
が０．１〜５．０μｍ、モース硬度２．５未満である不
活性無機化合物微粒子（Ｃ）を５００〜２００００ｐｐ
ｍの範囲で含有する。フィルムの密度ρは１．３８８ｇ
／ｃｍ³以上であり、１５０℃でのフィルム縦方向と横
方向の熱収縮率の和Ｙが４．５％以上である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、２軸配向ポリエステル
フィルムに関し、より詳しくは磁気テープ用ベースフィ
ルムとして好適な２軸配向ポリエステルフィルムに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステル、特にポリエチレンテレフ
タレートは優れた物理的、化学的特性を有し、さらにポ
リエステルに滑剤粒子と呼ばれる無機化合物または有機
化合物の微粒子が添加された２軸配向ポリエステルフィ
ルムは、磁気テープ用フィルムとして広く一般的に使用
されている。

【０００３】最近では、磁気テープ製造工程の高速化に
伴い、磁気テープ製造工程中のカレンダ加工工程におけ
る耐摩耗性に一層優れたフィルムが求められている。カ
レンダ加工工程とは、磁性層組成物をポリエステルフィ
ルム上に塗布・乾燥することにより磁性層を形成した
後、この磁性層表面を平滑化する工程である。このカレ
ンダ加工工程では、極めて高圧力が加わるカレンダロー
ル間をこのフィルムが通過するため、主として滑剤によ
って形成されたフィルム表面の突起が削り落とされて摩
耗粉が発生する。このような摩耗粉がカレンダーロール
表面に付着すると、フィルムの磁性層表面が粗くなり、
結果として得られる磁気テープの電気的特性の低下を招
く。また、耐摩耗性が悪いフィルムは磁気テープとして
使用した場合、テープデッキ内の走行系においても摩耗
粉が発生し、その結果、磁気テープの電気特性の低下や
ドロップアウトを招く。

【０００４】また、最近、磁気テープ用ベースフィルム
には、耐摩耗性に加えて耐スクラッチ性の要求が高まっ
ている。スクラッチとは、磁気テープが接触する部分に
つけられる擦り傷（例えば高速ダビング時のカセットピ
ンによるテープの擦傷）や、テープデッキ内の走行系で
発生した摩耗粉によりつけられる擦傷のことである。こ
のような耐スクラッチ性が悪い磁気テープは、その製造
工程内が汚染されたり、ドロップアウトの増加を引き起
こす。

【０００５】上記の耐摩耗性及び耐スクラッチ性の改善
は磁気テープの品質向上につながり非常に重要なことで
ある。

【０００６】耐摩耗性を改善する方法としては、例え
ば、特開昭６０−１９５７２７号公報にベースフィルム
の結晶化度を小さくする方法が記載されている。

【０００７】しかしこの方法では、磁性層塗布後のフィ
ルムを所定幅にスリットして磁気テープに加工する際、
フィルム切断面からの、いわゆる、バリやヒゲの発生が
著しくなり、かつ粉が生じるため、得られる磁気テープ
にドロップアウトが増加するという問題がある。

【０００８】また、耐摩耗性及び耐スクラッチ性を改良
する方法としては、例えば、特開平１−３１１１３１号
公報に、ポリエステルフィルム内に滑剤としてある特定
の微粒子、例えば、モース硬度６以上の不活性微粒子を
添加する方法が記載されている。

【０００９】しかしこの方法では、フィルムの耐スクラ
ッチ性は向上するが、フィルムの耐摩耗性が充分でな
い。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の点を
解決しようとするもので、その目的は、耐摩耗性に優
れ、それゆえ、カレンダ加工工程におけるフィルムの摩
耗粉の発生がなく、フィルムをスリットする際のバリ、
ヒゲおよび粉の発生がなく、かつスクラッチ性に優れた
２軸配向ポリエステルフィルムを提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の２軸配向ポリエ
ステルフィルムは、芳香族ジカルボン酸を主とする酸成
分と、少なくとも一種のグリコール成分からなるポリエ
ステルフィルムであって、前記ポリエステルフィルム
が、平均粒径が０．０１〜０．５μｍで、かつモース硬
度が５以上である不活性無機化合物微粒子（Ａ）を１０
０〜１００００ｐｐｍの範囲で、平均粒径が０．１〜
２．０μｍで、かつモース硬度が２．５以上５未満であ
る不活性無機化合物微粒子（Ｂ）を５００〜２００００
ｐｐｍの範囲で、かつ平均粒径が０．１〜５．０μｍで
モース硬度が２．５未満である不活性無機化合物微粒子
（Ｃ）を５００〜２００００ｐｐｍの範囲で含有し、か
つ前記ポリエステルフィルムの密度ρが１．３８８ｇ／
ｃｍ³以上であり、１５０℃でのフィルム縦方向の熱収
縮率と横方向の熱収縮率の和Ｙが４．５％以上であり、
かつフィルム縦方向のＦ₅値と横方向のＦ₅値の和Ｘ（単
位ｋｇ／ｍｍ²）およびＹが式Ｉを満足することを特徴
とし、そのことにより上記課題を達成することができ
る。

【００１２】Ｙ²＋３．２Ｙ≧１９．２Ｘ−３９３．６（Ｉ）好適な実施態様においては、前記２軸配向ポリエステル
フィルムの１０５℃でのフィルム横方向の熱収縮率が
０．５％未満であり、かつ前記２軸配向ポリエステルフ
ィルムの７０℃でのフィルム縦方向の熱収縮速度が毎時
０．０３％／時未満であることを特徴とし、そのことに
より上記課題を達成することができる。

【００１３】好適な実施態様においては、前記不活性無
機化合物微粒子（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）が、それぞれ、
アルミナ、シリカ、炭酸カルシウムおよびカオリンから
なる群より選択される無機粒子であることを特徴とし、
そのことにより上記課題を達成することができる。

【００１４】次に本発明を詳しく説明する。

【００１５】本発明の２軸配向ポリエステルフィルムは
ポリエステルを主成分とする。このポリエステルは、芳
香族ジカルボン酸を主とする酸成分と、少なくとも一種
のグリコール成分からなるが、その構成単位の９５モル
％以上がエチレンテレフタレートであることが好まし
い。

【００１６】テレフタル酸以外の他の酸成分としては、
イソフタル酸、ｐ−β−オキシエトキシ安息香酸、２，
６−ナフタレンジカルボン酸、４，４−ジカルボキシフ
ェニール、４，４−ジカルボキシルベンソフェノン、ビ
ス（４−カルボキシフェニール）エタン、アジピン酸、
セバシン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、シク
ロヘキサン−１，４−ジカルボン酸等のジカルボン酸が
挙げられる。またエチレングリコール以外のグリコール
成分としては、プロピレングリコール、ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、
シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡのエチ
レンオキサイド付加物、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリール等
が挙げられる。またｐ−オキシ安息香酸などのオキシカ
ルボン酸成分等も使用することができる。このほか共重
合成分として少量のアミド結合、ウレタン結合、エーテ
ル結合、カーボネート結合等含有する化合物を含んでい
てもよい。

【００１７】本発明の２軸配向ポリエステルフィルムに
含有される、モース硬度が５以上である不活性無機化合
物微粒子（Ａ）としては、二酸化チタン（ＴｉＯ₂）、
二三酸化鉄（Ｆｅ₃Ｏ₄）、二酸化硅素（シリカ、ＳｉＯ
₂）、炭化硅素（ＳｉＣ）、アルミナ（Ａｌ₂Ｏ₃）が挙
げられる。中でもポリエステルとの親和性に富むアルミ
ナまたはシリカが耐摩耗性および耐スクラッチ性の点か
ら最も好ましい。また、それらの複合酸化物、例えばＳ
ｉＯ₂−ＴｉＯ₂、ＳｉＯ₂−Ａｌ₂Ｏ₃、ＴｉＯ₂−Ａｌ₂
Ｏ₃等も用いることも可能である。

【００１８】上記アルミナ粒子とは、ジブサイト、バイ
ヤライト、ノルトスランダイト、ベーマイト、ダイアス
ボア、トーダイトなどの結晶性アルミナ水和物；、無定
型ゲル、ベーマイトゲル、バイヤライトゲル、などの非
晶性アルミナ水和物；ρ、η、γ、χ、κ、δ、θ型な
どの中間活性アルミナまたは及びα型アルミナを意味す
るが、中でもδ型またはγ型の中間活性型アルミナが好
ましい。

【００１９】上記シリカ粒子は、いかなる形態のもので
も用いることが可能であるが、耐スクラッチ性の点から
は球状のシリカが好ましい。

【００２０】上記不活性無機化合物粒子（Ａ）の平均粒
子径は０．０１〜１．０μｍであることが必要であり、
好ましくは０．０１〜０．５μｍである。上記不活性無
機化合物粒子（Ａ）の平均粒子径が１．０μｍを超える
場合、得られるフィルムに粗大突起が発生し、このよう
なフィルムを磁気テープに用いると、粗大突起がテープ
面の傷の発生を助長したり、ドロップアウトの原因とな
る。逆に、上記不活性無機化合物粒子（Ａ）の平均粒子
径が０．０１μｍ未満の場合、ポリエステル中で不活性
無機化合物粒子（Ａ）の一部が凝縮し、このようなフィ
ルムを磁気テープに用いると、凝集した粒子がドロップ
アウトの原因となる。

【００２１】上記不活性無機化合物粒子（Ａ）の粒径分
布は、フィルムの破れや磁気テープに用いた場合のドロ
ップアウトを防止するために、シャープでありかつ１０
μ以上の粒子を含有しないことが好ましく、２μ以上の
粒子の体積含有率が５％以下であることが特に好まし
い。

【００２２】本発明の２軸配向ポリエステルフィルム中
の上記不活性無機化合物粒子（Ａ）の含有量は、１００
〜１００００ｐｐｍであることが必要があり、好ましく
は１５００〜７０００ｐｐｍである。上記不活性無機化
合物粒子（Ａ）の含有量が１００００ｐｐｍを超える場
合、上記不活性無機化合物粒子（Ａ）が高硬度であるた
めに、逆にフィルム表面に傷を発生する。さらにポリエ
ステルフィルムの耐熱性も低下する。また、上記不活性
無機化合物粒子（Ａ）の含有量が１００ｐｐｍ未満の場
合、得られるポリエステルフィルムが充分な耐擦傷性を
有しない。

【００２３】本発明の２軸配向ポリエステルフィルムに
含有される、モース硬度が２．５以上５未満である不活
性無機化合物微粒子（Ｂ）としては、炭酸カルシウム
（ＣａＣＯ₃）、硫酸バリウム（ＢａＳＯ₄）、フッ化カ
ルシウム（ＣａＦ₂）等が挙げられ、中でも走行性の面
からは炭酸カルシウム（ＣａＳＯ₃）が最も好ましい。

【００２４】上記炭酸カルシウム粒子は、その結晶構造
により三方または六方晶系に分類されるカルサイト、斜
方晶系に分類されるアラゴナイト、六方または擬六方晶
系に分類されるバテライトの３つの結晶型に分類される
が、いかなる結晶型でもよく、またその形状も、連鎖錠
粒子や立方体、紡錘状、柱状あるいは針状、球形、卵
型、等任意に選択できる。

【００２５】不活性無機化合物粒子（Ｂ）の平均粒子径
は、０．１〜５．０μｍであることが必要であり、好ま
しくは０．２〜２．０μｍであり、さらに好ましくは
０．２５〜１μｍである。不活性無機化合物粒子（Ｂ）
の平均粒子径が５．０μｍを超える場合、得られるフィ
ルムの表面に粗大突起を生じ、このようなフィルムを磁
気テープに用いるとドロップアウトの原因となる。逆
に、不活性無機化合物粒子（Ｂ）の平均粒子径が０．１
μｍ未満の場合、ポリエステル中で不活性無機化合物粒
子（Ｂ）の一部が凝縮し、このようなフィルムを磁気テ
ープに用いると、凝集した粒子がドロップアウトの原因
となる。

【００２６】上記不活性無機化合物粒子（Ｂ）の粒径分
布は、フィルムの破れや磁気テープに用いた場合のドロ
ップアウトを防止するために、シャープでありかつ１０
μ以上の粒子を含有しないことが好ましく、５μ以上の
粒子の体積含有率が５％以下であることが特に好まし
い。

【００２７】本発明の２軸配向ポリエステルフィルム中
の上記不活性無機化合物粒子（Ｂ）の含有量は、５００
〜２００００ｐｐｍであることが必要があり、好ましく
は５００〜７０００ｐｐｍである。上記不活性無機化合
物粒子（Ｂ）の含有量が２００００ｐｐｍを超える場
合、フィルムの表面に粗大突起が生じるためフィルムの
耐摩耗性が低下する。上記不活性無機化合物粒子（Ｂ）
の含有量が５００ｐｐｍ未満の場合、得られるポリエス
テルフィルムが充分な滑り性を有しない。

【００２８】本発明の２軸配向ポリエステルフィルムに
含有される、モース２．５未満の不活性無機化合物粒子
（Ｃ）としては、タルク、カオリン等が挙げられ、中で
も耐スクラッチ性の面からはカオリンが特に好ましい。
上記カオリン粒子は、天然カオリン、合成カオリン、焼
性、未焼性を問わずいかなるタイプでもよく、またその
形状も、板状、柱状、球形、紡錘状、卵型等任意に選択
できる。

【００２９】上記不活性無機化合物粒子（Ｃ）の平均粒
子径は０．１〜５．０μｍであることが必要であり、好
ましくは０．２〜２．０μｍで、さらに好ましくは０．
２５〜１μｍある。上記不活性無機化合物粒子（Ｃ）の
平均粒子径が５．０μｍを超える場合、得られるフィル
ムの表面に粗大突起を生じ、このようなフィルムを磁気
テープに用いると、ドロップアウトの原因となる。逆
に、上記不活性無機化合物粒子（Ｃ）の平均粒子径が
０．１μｍ未満の場合、ポリエステル中で不活性無機化
合物粒子（Ｃ）の一部が凝縮し、このようなフィルムを
磁気テープに用いると、凝集した粒子がドロップアウト
の原因となる。

【００３０】上記不活性無機化合物粒子（Ｃ）の粒径分
布は、フィルムの破れや磁気テープに用いた場合のドロ
ップアウトを防止するために、シャープでありかつ１０
μ以上の粒子を含有しないことが好ましく、５μ以上の
粒子の体積含有率が５％以下であることが特に好まし
い。

【００３１】本発明の２軸配向ポリエステルフィルム中
の上記不活性無機化合物粒子（Ｃ）の含有量は、５００
〜２００００ｐｐｍであることが必要があり、好ましく
は１５００〜７０００ｐｐｍである。上記不活性無機化
合物粒子（Ｃ）の含有量が２００００ｐｐｍを超える場
合、フィルムの表面に粗大突起が生じるためフィルムの
耐摩耗性が低下する。上記不活性無機化合物粒子（Ｃ）
の含有量が５００ｐｐｍ未満の場合、得られるポリエス
テルフィルムが充分な滑り性を有しない。

【００３２】上記不活性無機化合物粒子（Ａ）、（Ｂ）
および（Ｃ）の平均粒子径とは、ストークスの式に基づ
いて算出された等価球粒度分布の積算５０％点における
点における径をさす。

【００３３】上記不活性無機化合物粒子（Ａ）、（Ｂ）
または（Ｃ）は、その表面が各種の表面処理剤により変
性されていてもよい。例えば、エチレングリコールやポ
リエステルとの親和性を向上させる目的で使用される表
面処理剤は、代表的なものにポリアクリル酸、ポリメタ
クリル酸等のアンモニウム塩、アルカリ金属塩、シラン
カップリング剤、チタンカップリング剤等がある。上記
の表面処理剤は、一般に不活性無機化合物粒子に対して
５重量％以下の量が使用される。

【００３４】上記不活性無機化合物粒子のポリエステル
内への導入方法は、ポリエステル重縮合反応系中に不活
性無機化合物粒子を添加し重縮合を完結せしめる方法
と、溶融ポリエステル中に不活性無機化合物粒子を添加
して混練りする方法があり、どちらの方法も採用するこ
とができるが、通常は、前者の方法が不活性無機化合物
粒子のポリエステル内への分散性の面から好ましい。

【００３５】この場合、不活性無機化合物粒子は、通常
エチレングリコールスラリーとして反応系中へ添加され
るが、その添加時期は、使用する不活性無機化合物粒子
に依存するが、重縮合反応開始前が好ましい。

【００３６】上記不活性無機化合物粒子をポリエステル
中に含有させる方法としては、不活性無機化合物粒子
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）含有ポリエステルを独立的に製
造し、各ポリエステルを所定量混合する方法、不活性無
機化合物粒子（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の中で２種類
の不活性無機化合物粒子を含有する、例えば不活性無機
化合物粒子（Ａ）と（Ｂ）、または不活性無機化合物粒
子（Ｂ）と（Ｃ）、または不活性無機化合物粒子（Ｃ）
と（Ａ）を含有するポリエステルを製造し、所定量混合
する方法、不活性無機化合物粒子（Ａ）、（Ｂ）および
（Ｃ）を含有するポリエステルを製造する方法がある。

【００３７】特にアルミナ超微粒子、炭酸カルシウム等
を含んだポリエステルを製造する場合には、不活性無機
化合物粒子の分散性および得られるフィルムの静電密着
性改善等の目的でアルカリ金属塩またはアルカリ土類金
属塩と、燐酸、燐酸アルキルエステル、またはそれらの
誘導体等を添加する。この場合、アルカリ金属塩または
ルカリ土類金属塩と、燐酸、燐酸アルキルエステル、ま
たはそれらの誘導体等の添加したモル比（燐酸またはそ
の誘導体／（（アルカリ金属）／２＋（アルカリ土類金
属））は０．５〜０．９であることが好ましい。上記の
モル比が０．５未満または０．９を超える場合、添加さ
れたアルミナ超微粒子及び炭酸カルシウムの凝集が起こ
り易くなりるため、ポリエステル内に粗大粒子が発生
し、従って、このようなポリエステルを用いた磁気テー
プは、ドロップアウト原因となりやすい。

【００３８】本発明の２軸配向ポリエステルフィルム
は、その密度が１．３８８ｇ／ｃｍ³以上であることが
必要であり、１．３９０ｇ／ｃｍ³以上であることが良
好なスリット性を得る上で好ましい。密度が１．３８８
ｇ／ｃｍ³未満の場合、得られるフィルムの結晶化度が
小さくなるため、フィルムのスリット工程において、バ
リ・ヒゲが発生して、その結果、ドロップアウトが発生
する。

【００３９】本発明の２軸配向ポリエステルフィルム
は、１５０℃でのフィルム縦方向の熱収縮率と横方向の
熱収縮率の和Ｙが４．５％以上であり、かつフィルムの
縦方向Ｆ₅値と横方向のＦ₅値の和Ｘ（単位Ｋｇ／ｍ
ｍ²）およびＹが式Ｉを満足する。

【００４０】Ｙ²＋３．２Ｙ≧１９．２Ｘ−３９３．６（Ｉ）ここで、Ｆ₅値とは、フィルムを５％伸長するのに要す
る応力をいう。一般に、Ｆ₅値と熱収縮率との間には相
関があり、Ｆ₅値が大きくなると熱収縮率も増加する傾
向にある。しかし、それは必ずしも一対一に対応するも
のではなく、フィルムの製造方法によっては上記関係を
満足させることが可能である。本発明の２軸配向ポリエ
ステルフィルムが上記の関係を満足する場合、フィルム
の耐摩耗性が良好となるので、カレンダ加工工程でのフ
ィルムの摩耗粉の発生を防止することができる。１５０
℃でのフィルム縦方向の熱収縮率と横方向の熱収縮率の
和Ｙが４．５％未満の場合、たとえフィルムの縦方向Ｆ
₅値と横方向のＦ₅値の和Ｘとの関係を満足しても、耐摩
耗性に優れたフィルムを得ることができない。ここで１
５０℃におけるフィルム縦方向の熱収縮率と横方向の熱
収縮率は、縦方向に大きくても横方向に大きくても縦横
に同程度であってもよく、その和Ｙが上記の関係を満足
する場合のみフィルムの耐摩耗性が良好となる。逆に、
一方向にのみ大きな熱収縮率を有しても、Ｙが上記の関
係を満足していない場合には、フィルムの耐摩耗性が改
善されない。フィルムの縦方向のＦ₅値および横方向の
Ｆ₅値は、磁気テープの種類に応じて設定すればよく、
特に限定しないが、フィルムの縦方向のＦ₅値および横
方向のＦ₅値が小さすぎると磁気テープのヘッドタッチ
が不良となるので、フィルムの縦方向のＦ₅値および横
方向のＦ₅値がいずれも１０．５ｋｇ／ｍｍ²以上である
ことが特に好ましい。しかし、フィルムの縦方向のＦ₅
値および横方向のＦ₅値が大きすぎる場合には、未延伸
フィルムを延伸した時に、ポリエステルに添加されてい
る不活性無機化合物粒子とポリエステルとの界面にボイ
ドが発生し、その結果、得られるフィルムの耐摩耗性が
悪くなって、フィルムのカレンダ加工工程でフィルムの
摩耗粉が発生する。従って、フィルムの縦方向のＦ₅値
および横方向のＦ₅値の和は３０ｋｇ／ｍｍ²以下である
ことが好ましい。本発明の２軸配向ポリエステルフィル
ムは、１０５℃でのフィルム横方向の熱収縮率が０．５
％未満であることが好ましい。１０５℃での横方向の熱
収縮率が０．５％以上の場合、フィルムの製造工程での
フィルムの幅方向への熱収縮が著しくなり、生産性が悪
くなる傾向にあるからである。一般に、１５０℃での熱
収縮率を大きくすると、１０５℃での熱収縮率も大きく
なる傾向にあるが、フィルムの製造方法を適当に選べ
ば、１５０℃での熱収縮率を大きくしても、１０５℃の
みの熱収縮率を小さくすることが可能である。

【００４１】本発明の２軸配向ポリエステルフィルム
は、７０℃でのフィルム縦方向の熱収縮速度が毎時０．
０３％未満であることが好ましい。７０℃でのフィルム
縦方向の熱収縮速度が毎時０．０３％以上の場合、フィ
ルムを磁気テープ用として用いると、磁気テープのスキ
ュー特性が悪化する傾向にある。

【００４２】本発明の２軸配向ポリエステルフィルムを
製造する方法は、任意の方法が採用され、特に制限され
るものではないが、例えば以下の製造方法がある。まず
フィルム表面に突起を形成させるための上記不活性無機
化合物粒子を添加したポリエステルフィルムを、常法に
より、縦および横方向に２軸延伸する。延伸順序は縦
横、横縦、同時２軸いずれの方法をとってもよい。ま
た、横延伸と縦延伸及び同時２軸延伸を適宜組み合わせ
た３段階以上の延伸を行ってもよい。

【００４３】ポリエステルフィルムを２軸延伸した後、
テンター中で熱処理を行う。１．３８８以上の密度のポ
リエステルフィルムを得るためには、熱処理は１９０〜
２３０℃で２〜１０秒間行うのが好適である。また、１
５０℃におけるフィルム縦方向の熱収縮率と横方向の熱
収縮率の和が４．５％以上とするためには、熱処理と同
時に横方向または縦横両方向に２〜３０％の再延伸を行
うことが好ましい。

【００４４】熱処理後には、横方向および縦方向に緩和
処理を行ってもよい。横方向への緩和はテンター中で行
うのが好ましい。フィルムの１５０℃での熱収縮率を大
きく保ちながら１０５℃での熱収縮率を小さくするため
には、緩和温度を１３０〜１７０℃とすることが有効で
ある。また緩和率は、所望の熱収縮率を得るために０．
２〜１０％の範囲で適宜調節すればよい。一方、縦方向
への緩和は、テンター中で横方向への緩和と同時に行っ
てもよいが、加熱ロール上での緩和が好ましい。縦方向
への緩和は、７０℃での熱収縮速度を小さくするために
は、８０〜１５０℃の温度で行うことが好ましく、緩和
率は加熱ロールと前後のロール間でのテンションコント
ロールによって適宜調節すればよい。

【００４５】

【作用】本発明の２軸配向ポリエステルフィルムは、滑
剤としてモース硬度が異なった３種類以上の不活性無機
化合物微粒子を含有するため、耐擦傷性（耐スクラッチ
性）が優れる。そしてその密度が１．３８８であるた
め、スリット加工工程でのヒゲ、バリおよび粉の発生が
ない。そして１５０℃におけるフィルム縦方向の熱収縮
率と横方向の熱収縮率の和Ｙが４．５％以上で、フィル
ム縦方向のＦ₅値と横方向のＦ₅値の和Ｘ、およびＹが式
Ｉを満足するため、耐摩耗性に優れ、それゆえカレンダ
加工工程における摩耗粉の発生がない。さらにＸの範囲
はＹの値に依存するので、Ｙの値を特定することによ
り、本発明のポリエステルフィルムは種々のＦ₅が要求
される磁気テープ用に対応することができる。

【００４６】なお、Ｙの値はポリエステル分子の緊張度
を示す尺度であり、ポリエステル分子の緊張度が大きく
なると、ポリエステルフィルムの脆性が小さくなり、逆
にポリエステル分子の緊張度が小さくなると、ポリエス
テルフィルムの脆性が大きくなる。従って、Ｙの値を大
きくすることにより、本発明の２軸配向ポリエステルフ
ィルムの脆性が小さくなって耐摩耗性が良好となると考
えられる。

【００４７】

【実施例】次に実施例及び比較例を用いて本発明を更に
詳細に説明するが、以下の実施例に限定されるものでは
ない。

【００４８】以下に実施例及び比較例で得られたフィル
ムの測定方法を示す。

【００４９】（１）不活性無機化合物微粒子の平均粒径島津製作所（株）製延伸沈降式粒度分布測定器（ＳＡ−
ＣＰ−２またはＣＰ−３）で得た等価球状分布における
積算５０％の点の値を平均粒径とした。

【００５０】（２）フィルムの平均表面粗さサーフコム３００Ａ型表面粗さ計（東京精密製）を用
い、針径１μｍ、加重０．０７ｇ、測定基準長０．８ｍ
ｍ、カットオフ０．０８ｍｍの条件で測定した時の中心
線平均粗さ（Ｒａ：μｍ）で表示した。

【００５１】（３）フィルムの滑り性ＡＳＴＭＤ−１８９４−６３に準拠し、スレッド式ス
トリップテスターを用い、２３℃、６５ＲＨ％の環境条
件下でフィルム／フィルム間の静摩擦係数を測定した。

【００５２】（４）フィルム熱収縮率フィルムを縦方向および横方向、それぞれ幅１０ｍｍ長
さ１００ｍｍの短冊状切り出して試験片とし、この試験
片を１５０℃および１０５℃に保持されたギアオーブン
中に無緊張状態で放置して、３０分後に取り出して処理
前後の試験片の長さから算出した。

【００５３】（５）フイルムのＦ₅値熱収縮率の測定に用いた試験片と同様の試験片を、
（株）オリエンテック製テンシロンを用いて、１００％
／分の変形速度下で引っ張り、５％伸長時の応力を求め
た。

【００５４】（６）フィルムの７０℃における熱収縮速
度フィルム縦方向に幅４ｍｍ長さ５０ｍｍに切り出し、こ
の試験片を真空理工（株）製ＴＭ−３０００型熱試験機
を用いて、定加重（９．４ｇ）下で７０℃の熱変形曲線
を測定し、試験片の雰囲気７０℃に達した後（約３０分
を要する）、１時間にわたって生じた収縮量をもって熱
収縮速度とした。

【００５５】（７）フィルムのカレンダ加工工程におけ
る耐摩耗性３０ｃｍ幅のポリエステルフィルムを、４段のスーパー
カレンダ（線圧力３００ｋｇ／ｃｍ、走行速度３００ｍ
／分）で４０，０００ｍ処理し、弾性ロールに付着した
樹脂粉末量を目視観察して以下のランク付けを行った。１・・・樹脂粉末粉がまったく認められない２・・・かすかに樹脂粉末粉が認められるが極めて微量
である３・・・少量の樹脂粉末粉が認められる４・・・多量の樹脂粉末粉が認められる得られたポリエステルフィルムがランク１または２であ
れば実用上差し支えない。

【００５６】（８）フィルムの耐スクラッチ性幅１０ｍｍに裁断したポリエステルフィルムをプラスチ
ック製ピンに張力１００ｇ、巻き付け角９０度、走行速
度１５０ｍ／分で１回摩擦させつつ走行させる。次い
で、その摩擦面にアルミニウム蒸着を施し、その実態顕
微鏡写真で傷の量を目視判定し、以下のようにランク分
けした。１・・・傷がまったく認められない２・・・かすかに傷が認められるがきわめて微量である３・・・少量の傷が認められる４・・・多量の傷が認められる得られたポリエステルフィルムがランク１および２であ
れば、実用上差し支えない。

【００５７】実施例１＜ポリエステルＡの調整＞平均粒径０．５μｍの炭酸カ
ルシウム粒子１．４８重量部、エチレングリコール１
４．８重量部および、０．１Ｍのトリポリリン酸ナトリ
ウム０．００２９６重量部を混合し、ホモジナイザーで
攪拌処理し１６．３重量部のスラリーを得た。

【００５８】他方、テレフタル酸１００重量部、エチレ
ングリコール７０．７重量部、三酸化アンチモン０．０
６９７重量部、トリエチレンアミン０．２７１重量部お
よび酢酸マグネシウム０．０９３１重量部を加え、２５
０℃、２．５Ｋｇ／ｃｍ²の圧力下でエステル化を行っ
た。

【００５９】エステル化終了後、この溶液にトリメチル
ホスフェート０．０３２７重量部を加えて常圧下２６０
℃で攪拌を行った。３０分後、前記スラリー１１．０重
量部を加えてさらに３０分攪拌を行った。その後、真空
下で重縮合反応を行い、極限粘度η＝０．６２のポリエ
チレンテレフタレートを得た（ポリエステルＡ）。

【００６０】＜ポリエステルＢの調製＞上記ポリエステ
ルＡの製造において、炭酸カルシウムの代わりに平均粒
径の０．４μｍのカオリンを添加すること以外は同様に
して、極限粘度η＝０．６２のポリエチレンテレフタレ
ートを得た（ポリエステルＢ）。

【００６１】＜ポリエステルＣの調製＞上記ポリエステ
ルＡの製造において、炭酸カルシウムの代わりに平均粒
径０．０８μｍのγ型酸化アルミニウムを添加すること
以外は同様にして、極限粘度η＝０．６０のポリエチレ
ンテレフタエートを得た（ポリエステルＣ）。

【００６２】上記の不活性無機化合物粒子が表１に示し
た濃度になるように、得られた上記ポリエステルＡ、ポ
リエステルＢおよびポリエステルＣを所定の重量比で混
合、乾燥した後、２８０℃で溶融し、３０℃の冷却ドラ
ム上にキャスティングすることにより厚さ２２０μｍの
未延伸フィルムを得た。次いでこのフィルムを７５℃に
加熱したロール、および表面温度６００℃の赤外線ヒー
ター（フィルムから２０ｍｍ離れた位置に設置）を用い
て加熱した後、低速ロールと高速ロールとの間で縦方向
に３．３倍延伸した。更にこのフィルムをテンター中で
１００℃で横方向に４．４倍延伸した。テンター中で
は、横延伸に引き続いて熱処理・再横延伸および横方向
への緩和を行った。熱処理および緩和条件は表１に示
す。次いで２０℃に加熱したロールにフィルムを接触さ
せ、加熱ロールとその前後のロールとの間の張力をコン
トロールすることによって縦方向への緩和を行い、厚さ
１５μｍの２軸配向ポリエステルフィルムを得た。この
ようにして得られたフィルムの特性を表にまとめた。

【００６３】実施例２〜８および比較例１〜３不活性無機化合物粒子の種類、平均粒径、添加量を表１
に示すように、実施例１と同様にして２軸配向ポリエス
テルフィルムを得た。

【００６４】実施例１〜８および比較例１〜３で得られ
た２軸配向ポリエステルフィルムについてその特性を評
価した。その結果を表１に示す。

【００６５】

【表１】

【００６６】表１から明らかなように、実施例１〜８で
得られた２軸配向ポリエステルフィルムは、カレンダ加
工工程における耐摩耗性および耐スクラッチ性に優れて
いることがわかる。

【００６７】

【発明の効果】以上の説明で明らかなように、本発明
は、耐摩耗性に優れ、それゆえ、カレンダ加工工程にお
けるフィルムの摩耗粉の発生がなく、フィルムをスリッ
トする際のバリ、ヒゲおよび粉の発生がなく、かつスク
ラッチ性に優れた２軸配向ポリエステルフィルムを提供
することができる。

【手続補正書】

【提出日】平成４年１１月６日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２３】本発明の２軸配向ポリエステルフィルムに
含有される、モース硬度が２．５以上５未満である不活
性無機化合物微粒子（Ｂ）としては、炭酸カルシウム
（ＣａＣＯ₃）、硫酸バリウム（ＢａＳＯ₄）、フッ化カ
ルシウム（ＣａＦ₂）等が挙げられ、中でも走行性の面
からは炭酸カルシウム（ＣａＣＯ₃）が最も好ましい。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 67/02 ＬＢＱ 8933−4ＪＧ１１Ｂ 5/704 7215−5Ｄ // Ｂ２９Ｋ 67:00 4Ｆ 105:16 4ＦＢ２９Ｌ 7:00 4ＦＣ０８Ｌ 67:02 (72)発明者西野泰弘福井県敦賀市東洋町10番24号東洋紡績株式会社総合研究所敦賀分室内 (72)発明者土井俊明福井県敦賀市東洋町10番24号東洋紡績株式会社総合研究所敦賀分室内 (72)発明者大橋英人福井県敦賀市東洋町10番24号東洋紡績株式会社総合研究所敦賀分室内 (72)発明者佐々木靖福井県敦賀市東洋町10番24号東洋紡績株式会社総合研究所敦賀分室内 (72)発明者馬場豊福井県敦賀市東洋町10番24号東洋紡績株式会社総合研究所敦賀分室内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】芳香族ジカルボン酸を主とする酸成分と、
少なくとも一種のグリコール成分からなるポリエステル
フィルムであって、該ポリエステルフィルムが、平均粒径が０．０１〜０．
５μｍで、かつモース硬度が５以上である不活性無機化
合物微粒子（Ａ）を１００〜１００００ｐｐｍの範囲
で、平均粒径が０．１〜２．０μｍで、かつモース硬度
が２．５以上５未満である不活性無機化合物微粒子
（Ｂ）を５００〜２００００ｐｐｍの範囲で、かつ平均
粒径が０．１〜５．０μｍでモース硬度が２．５未満で
ある不活性無機化合物微粒子（Ｃ）を５００〜２０００
０ｐｐｍの範囲で含有し、かつ該ポリエステルフィルム
の密度ρが１．３８８ｇ／ｃｍ³以上であり、１５０℃
でのフィルム縦方向の熱収縮率と横方向の熱収縮率の和
Ｙが４．５％以上であり、かつフィルム縦方向のＦ₅値
と横方向のＦ₅値の和Ｘ（単位ｋｇ／ｍｍ²）およびＹが
式Ｉを満足する、２軸配向ポリエステルフィルム。Ｙ²＋３．２Ｙ≧１９．２Ｘ−３９３．６（Ｉ）
【請求項２】前記２軸配向ポリエステルフィルムの１０
５℃でのフィルム横方向の熱収縮率が０．５％未満であ
り、かつ前記２軸配向ポリエステルフィルムの７０℃で
のフィルム縦方向の熱収縮速度が毎時０．０３％／時未
満である、請求項１に記載の２軸配向ポリエステルフィ
ルム。
【請求項３】前記不活性無機化合物微粒子（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）が、それぞれ、アルミナ、シリカ、炭酸
カルシウムおよびカオリンからなる群より選択される無
機粒子である、請求項１または２に記載の２軸配向ポリ
エステルフィルム。