JPH06319832A - ゴルフボール用カバー材組成物 - Google Patents

ゴルフボール用カバー材組成物

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JPH06319832A
JPH06319832A JP5111637A JP11163793A JPH06319832A JP H06319832 A JPH06319832 A JP H06319832A JP 5111637 A JP5111637 A JP 5111637A JP 11163793 A JP11163793 A JP 11163793A JP H06319832 A JPH06319832 A JP H06319832A
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清大 山口
Daisuke Irii
代輔 入井
Yoshihiro Inomata
好弘 猪俣
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 打撃時のフィーリングがソフトで、かつ耐久
性 (特に、低温時) と反発性に優れたゴルフボール用カ
バー材組成物を提供すること。 【構成】 本発明のゴルフボール用カバー材組成物は、
エチレン−不飽和カルボン酸系共重合体をベース樹脂と
するイオン性エチレン系重合体 (A) に、ゴム状ポリマ
ーのコア (a) とガラス状ポリマーのシェル (b) から
なるコアシェルポリマー (B) を配合してなる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、打撃時のフィーリング
がソフトで、かつ耐久性 (特に、低温耐久性) と反発性
に優れたゴルフボール用カバー材組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】一般に使用されているゴルフボールに
は、糸巻きゴルフボールとツーピースゴルフボールが存
在する。ツーピースゴルフボールは、ゴム組成物からな
るコア耐衝撃性、反発性に優れるイオン性エチレン系共
重合樹脂等のカバー材で被覆して構成される。ツーピー
スゴルフボールは、飛距離が大きく、耐久性にも優れる
ので多くのゴルファーが使用している。しかし、打撃時
のフィーリングが硬質なため、打球感については、糸巻
きゴルフボールのソフトな打球感を好むゴルファーが多
く、ソフトな打球感を有するツーピースゴルフボールの
開発が望まれていた。
【0003】従来、ツーピースゴルフボールを軟質化し
て打球感をソフトにするために、コアに軟質なコアを使
用した場合、打撃時のボール変形が大きいため耐久性が
低下するという問題があった。また、耐久性を高めるた
めに、カバー材として用いられるイオン性エチレン系共
重合体のイオン種の変更、他の熱可塑性樹脂とのブレン
ド、フィラーの添加等が行われているが、更なる改良が
望まれている。例えば、イオン性エチレン系共重合体の
イオン種の変更としては、低曲げ弾性率Na系アイオノマ
ーに切断抵抗・曲げ弾性率・反発性の高いLi系アイオノ
マーをブレンドしたもの (特開平4-314463号公報) 、特
に低温耐久性については高曲げ弾性率アルカリ金属系ア
イオノマーに低曲げ弾性率アルカリ土類金属系アイオノ
マーをブレンドしたもの (特開平3-207382号公報) など
があるが、現在のところ満足すべき結果が得られていな
い。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、糸巻きゴル
フボールの打球感に近いソフトな打球感を有し、かつ耐
久性 (特に、低温耐久性) と反発性に優れるゴルフボー
ル用カバー材組成物を提供することを目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明のゴルフボール用
カバー材組成物は、エチレン−不飽和カルボン酸系共重
合体をベース樹脂とするイオン性エチレン共重合体
(A) に、ゴム状ポリマーのコア (a) とガラス状ポリ
マーのシェル (b) からなるコアシェルポリマー (B)
を配合してなることを特徴とする。
【0006】このように本発明では、マトリックス樹脂
にコアシェルポリマーを配合して分散させることによ
り、ポリマーアロイ構造 (形状・寸法) を予め設計で
き、更にコアシェルポリマーをエチレン−不飽和カルボ
ン酸系共重合体をベース樹脂とするイオン性エチレン共
重合体に加熱混合すると、コアシェルポリマーのコア表
面の反応基がイオン性エチレン共重合体中のカルボキシ
ル基と反応あるいは相互作用することにより、密着の優
れたブレンド界面が得られ、更にはコアシェルポリマー
のコアにガラス転移温度 (Tg) の低いゴム状ポリマーを
用いているため、反発性・フィーリングを損なうこと無
く耐久性、特に低温時の耐久性を一層向上させることが
可能となる。
【0007】以下、本発明の構成につき詳しく説明す
る。 (1) イオン性エチレン共重合体 (A) エチレン−不飽和カルボン酸系共重合体をベース樹脂と
するものであって、いわゆるアイオノマーといわれるも
のである。エチレン−不飽和カルボン酸系共重合体と陽
イオンを供給し得る金属化合物または、有機アミンから
得られる。例えば、三井デュポンケミカル社製のハイミ
ラン、HPR、 Dupont社製のSurlyn、Exxon Chemical
社製のIOTEC 、あるいはUSP3,819,768、特公平1-45378
号公報等に記載のもの等の公知のものである。製造方法
には特に制限は無く、公知の方法が用いられ得る。
【0008】これらのイオン性エチレン系共重合体は単
独で用いてもよく、また数種類を混合して用いても良
い。 エチレン−不飽和カルボン酸共重合体 例えば、エチレンと炭素数3〜6の不飽和カルボン酸、
例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル
酸、あるいは安息香酸ビニル等との共重合体である。
【0009】陽イオンを供給し得る金属化合物 例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属等
の蟻酸塩、酢酸塩、硝酸塩、炭酸塩、炭酸水素酸塩、酸
化物、水酸化物、アルコキシド等である。金属の種類と
しては、Na、Zn、Li、Mg、Mn、Ca、Co、K等である。 アミン類 ビスアミノアルキル基を有する芳香族または脂環状化合
物である。例えば、m−キシレンジアミン、o−キシレ
ンジアミン、p−キシレンジアミン、またはこれらの水
添物である1, 3−ビスアミノメチルシクロヘキサン、
1, 2−ビスアミノメチルシクロヘキサン、1, 4−ビ
スアミノメチルシクロヘキサンなどが用いられる。
【0010】(2) コアシェルポリマー (B) 前述したように、ゴム状ポリマーのコア (a) とガラス
状ポリマーのシェル (b) からなるものである。コア
(a) が表面にエポキシ基またはカルボキシル基または
酸無水物基を有し、シェル (b) がエポキシ基およびカ
ルボキシル基および酸無水物基、およびこれらと反応性
のある官能基を含まないもので構成される。
【0011】ゴム状ポリマーのコア (a) 例えば、共役ジエンまたはアルキル基の炭素数が2〜8
であるアルキルアクリレートあるいはそれらの混合物と
エポキシ基またはカルボキシル基または酸無水物基含有
モノマーを重合させて、ガラス転移温度−20℃以下のゴ
ム状ポリマーを形成する。
【0012】ガラス転移温度が−20℃よりも高いと、低
温耐久性の改善効果が不十分となる。このような共役ジ
エンとしては、例えばブタジエン、イソプレン、クロロ
プレン、等があり、特にブタジエンが好ましい。また、
アルキル基の炭素数が2〜8であるアルキルアクリレー
トとしては、例えば、エチルアクリレート、プロピルア
クリレート、ブチルアクリレート、シクロヘキシルアク
リレート、2−エチルヘキシルアクリレート等があり、
特にブチルアクリレートが好ましい。
【0013】エポキシ基含有モノマーとしては、例えば
グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、
4, 5−エポキシベンジルアクリレート、4, 5−エポ
キシベンジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテ
ル、ブタジエンモノエポキシド等があり、特にグリシジ
ルアクリレート、グリシジルメタクリレートが好まし
い。
【0014】カルボキシル基含有モノマーとしては、炭
素数が多くとも30個、好ましくは25個以下であるα, β
−不飽和カルボン酸があげられる。例えば、アクリル
酸、メタクリル酸、α−ヒドロキシメチルアクリル酸、
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸等で
ある。メタクリル酸、イタコン酸が好ましい。酸無水物
基含有モノマーとしては、炭素数が多くとも30個、好ま
しくは25個以下であるα, β−不飽和ジカルボン酸無水
物があげられる。好ましくは、無水マレイン酸、無水フ
マル酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸等があげら
れる。
【0015】より高い低温耐久性を得るために、ブチレ
ングリコールジアクリレート、ヘキサンジオールジアク
リレートなどの架橋性モノマー、アリルメタクリレー
ト、アリルアクリレートなどのグラフト化モノマーが用
いられる。 ガラス状ポリマーのシェル (b) エポキシ基およびカルボキシル基および酸無水物基、お
よびこれらと反応性のある官能基を含まないモノマーを
重合させてガラス転移温度40℃以上のガラス状ポリマー
を形成する。
【0016】ガラス転移温度が40℃未満であると、ハン
ドリング時において粘着性のため凝集し、実用上好まし
くない。エポキシ基またはカルボキシル基または酸無水
物基と反応性のある官能基とは、アミノ基、イミノ基、
カルボキシル基、カルボキシレート基、ヒドロキシル
基、イソシアネート基、スルホン酸基、スルホネート基
等が挙げられる。
【0017】シェル (b) の重合に用いられるモノマー
は、上記したエポキシ基およびカルボキシル基および酸
無水物基、およびこれらと反応性のある官能基を含まな
いモノマーが使用される。例えば、エチルアクリレー
ト、ブチルアクリレート等のアルキルアクリレート、メ
チルメタクリレート、ブチルメタクリレート等のアルキ
ルメタクリレート、スチレン、ビニルトルエン、α−メ
チルスチレン等の芳香族ビニル、芳香族ビニリデン、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニ
ル、シアン化ビニリデン等のビニル重合性モノマーを挙
げられるが、特にメチルメタクリレート、スチレン、ア
クリロニトリルが用られる。
【0018】このシェル (b) はコアシェルポリマー
(B) 全体の5〜50重量%の範囲が好ましい。 (3) 本発明のゴルフボール用カバー材組成物 上述のエチレン−不飽和カルボン酸系重合体をベース樹
脂とするイオン性エチレン系共重合体 (A) 100重量部
に、ゴム状ポリマーのコア (a) とガラス状ポリマーの
シェル (b) からなるコアシェルポリマー (B) を2〜
25重量部配合することが好ましい。
【0019】コアシェルポリマー (B) が2重量部未満
では、コアシェルポリマー (B) のコア表面の反応基が
イオン性エチレン系共重合体中のカルボキシル基と反応
あるいは相互作用が不十分で低温時の耐久性の向上が見
られない。25重量部を越えて用いると、得られる組成物
の反発性が低下する。混合に際しては、ロール、バンバ
リーミキサー、プラスチック用押出機、特に二軸押出機
が好ましく、シリンダーおよびダイヘッド温度は 150〜
250℃の条件下で行うと良い。また、必要に応じて、酸
化防止剤、安定剤、滑剤、着色剤等の添加剤を適宜加え
てもよい。
【0020】
【実施例】表1および表2の上段に示した配合処方 (重
量部表示) により、2軸押し出し機を用い、 180℃の温
度で溶融混練を行った。実施例、比較例共にイオン性エ
チレン系共重合樹脂としてハイミラン1605とハイミラン
1706の混合物を使用した。得られた組成物を、直径38.3
mm、2.54mm変形時のコンプレッション値40kgf のソリッ
ドコア (表3に配合処方を重量部表示) に2.2mmの厚さ
に射出成形により被覆し、ゴルフボールを得た。各ボー
ルの特性を表1、2に示した。
【0021】
【0022】
【0023】 注) *1 ハイミラン1605 (三井デュポンケミカル社製ナト
リウムイオン性エチレン系重合体) 。
【0024】*2 ハイミラン1706 (三井デュポンケミ
カル社製亜鉛イオン性エチレン系重合体) 。 *3 スタフィロイドIM-203 (武田薬品工業社製コアシ
ェル型耐衝撃剤、粒子径0.3μ、コア表面にエポキシ基
を有する) 。 *4 スタフィロイドIM-101 (武田薬品工業社製コアシ
ェル型耐衝撃剤、粒子径0.3μ、コア表面に反応性のあ
る官能基を有しない) 。
【0025】*5 圧縮速度10mm/分にてゴルフボール
を1/10インチ (2.54mm) 変形させるに要する力 (kgf)。 *6 スイングロボットを用いてドライバー (ウッドク
ラブ♯1) で43m/秒のヘッドスピードで打撃した時の
クラック発生までの打撃回数で、比較例1 (20℃) を10
0とした場合の相対値。
【0026】*7 スイングロボットを用いてドライバ
ー (ウッドクラブ♯1) で43m/秒のヘッドスピードで
打撃した時のヘッドスピードに対するゴルフボールの初
速比率で、比較例1(120℃) を 100とした場合の相対
値。( ) 内の値は、測定時の環境温度を示す。 *8 スタフィロイドIM-203 (武田薬品工業社製コアシ
ェル型耐衝撃剤、粒子径0.18μ、コア表面にエポキシ基
を有する) 。
【0027】*9 スタフィロイドIM-203 (武田薬品工
業社製コアシェル型耐衝撃剤、粒子径0.55μ、コア表面
にエポキシ基を有する) 。 *10 スタフィロイドIM-301 (武田薬品工業社製コアシ
ェル型耐衝撃剤、粒子径0.3μ、コア表面にカルボキシ
ル基を有する) 。 *11 BR01 (日本合成ゴム社製ポリブタジエンゴム、シ
ス1, 4構造97%) 。
【0028】*12 UA-101H (共栄社油脂製、ヘキサメチ
レンジイソシアネートとグリセリンジメタアクリレート
の反応物生成物、官能基数約4) 。 *13 AEROSIL 200 (日本アエロジル社製) 。 *14 ジクミルパーオキサイド。 表1、2から明らかなように、実施例1〜4および7〜
9は比較例1に比べ耐久性指数、特に低温時の耐久性が
顕著に改善され、更に反発性も良好であるゴルフボール
が得られることが判る。
【0029】実施例5、6はコアシェルポリマーの添加
量が少ないか、または多すぎる例であり、前者の場合は
常温での耐久性は顕著に向上しないが、低温ではかなり
改善される。後者の場合は反発性が若干減少するが、耐
久性が顕著に向上するので練習用ゴルフボール等用途に
よっては実用性がある。比較例2は、コアシェルポリマ
ーのコア表面に反応性のある官能基を有しない例であ
り、イオン性エチレン共重合体 (A) にとっての異物と
なり常温での耐久性が顕著に低下する。
【0030】
【発明の効果】上述した如く、本発明の組成物はマトリ
ックス樹脂にコアシェルポリマーを分散させることによ
り、ポリマーアロイ構造 (形状・寸法) を予め設計で
き、更にコアシェルポリマーをエチレン−不飽カルボン
酸系重合体をベース樹脂とするイオン性エチレン共重合
体に加熱混合する際にコアシェルポリマーのコア表面の
反応基がイオン性エチレン共重合体中のカルボキシル基
と反応あるいは相互作用することにより、密着の優れた
ブレンド界面が得られ、更にはコアシェルポリマーのコ
アにTgの低いゴム状ポリマーを用いているため、反発性
・フィーリングを損なうこと無く耐久性、特に低温時の
耐久性を一層向上させることが可能となる。
【0031】従って、本発明の組成物はゴルフボール用
カバー材料として有効に利用されるものである。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 エチレン−不飽和カルボン酸系共重合体
    をベース樹脂とするイオン性エチレン共重合体 (A)
    に、ゴム状ポリマーのコア (a) とガラス状ポリマーの
    シェル (b) からなるコアシェルポリマー (B) を配合
    してなるゴルフボール用カバー材組成物。
  2. 【請求項2】 ゴム状ポリマーのコア (a) が、表面に
    エポキシ基またはカルボキシル基または酸無水物基を有
    するコアである請求項1記載のゴルフボール用カバー材
    組成物。
  3. 【請求項3】 ガラス状ポリマーのシェル (b) が、エ
    ポキシ基およびカルボキシル基および酸無水物基、およ
    びこれらと反応性のある官能基を含まないポリマーで構
    成される請求項1記載のゴルフボール用カバー材組成
    物。
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