JPH06317908A - 銀塩拡散転写法により、リトグラフ版を製作する方法 - Google Patents
銀塩拡散転写法により、リトグラフ版を製作する方法Info
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- JPH06317908A JPH06317908A JP6035444A JP3544494A JPH06317908A JP H06317908 A JPH06317908 A JP H06317908A JP 6035444 A JP6035444 A JP 6035444A JP 3544494 A JP3544494 A JP 3544494A JP H06317908 A JPH06317908 A JP H06317908A
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- General Physics & Mathematics (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は、洗浄水を使用する銀塩拡散転写法
に従ってオフセット印刷版を製造するための方法を提供
する。 【構成】 露光し現像した像形成材料の多くても２０ｍ
2 を洗浄する前に、及び／又は、２４時間以上使用した
な内に、前記洗浄水にアルカリを、前記洗浄水のｐＨが
１０．５ないし１３になるような量だけ添加する。
に従ってオフセット印刷版を製造するための方法を提供
する。 【構成】 露光し現像した像形成材料の多くても２０ｍ
2 を洗浄する前に、及び／又は、２４時間以上使用した
な内に、前記洗浄水にアルカリを、前記洗浄水のｐＨが
１０．５ないし１３になるような量だけ添加する。
Description
【０００１】本発明は、銀塩拡散転写法によるリトグラ
フ印刷版を、より生態学的、かつ経済的に製作する方法
に関するものである。
フ印刷版を、より生態学的、かつ経済的に製作する方法
に関するものである。
【０００２】銀錯体拡散転写反転法（以下ＤＴＲ法と称
する）の原理は、例えばＵＳ−Ｐ２３５２０１４及び、
ロンドン及びニューヨークの、フォーカルプレス社版の
Ardre Rott と Edith Weyde による「写真ハロゲ
ン化銀拡散法」なる本（１９７２年）に記述されてい
る。
する）の原理は、例えばＵＳ−Ｐ２３５２０１４及び、
ロンドン及びニューヨークの、フォーカルプレス社版の
Ardre Rott と Edith Weyde による「写真ハロゲ
ン化銀拡散法」なる本（１９７２年）に記述されてい
る。
【０００３】ＤＴＲ法においては、情報に従って露光さ
れた写真用ハロゲン化銀乳剤層材料の未現像ハロゲン化
銀は、いわゆるハロゲン化銀溶媒で可溶性銀錯化合物に
転化されて、受像材料に拡散せしめられて、そこで、一
般には、物理現像核の存在下において現像主薬によって
還元されて、写真材料の露光面に得られた黒色銀像に対
して、反転された像濃度値を有する銀像（「ＤＴＲ
像」）を形成する。
れた写真用ハロゲン化銀乳剤層材料の未現像ハロゲン化
銀は、いわゆるハロゲン化銀溶媒で可溶性銀錯化合物に
転化されて、受像材料に拡散せしめられて、そこで、一
般には、物理現像核の存在下において現像主薬によって
還元されて、写真材料の露光面に得られた黒色銀像に対
して、反転された像濃度値を有する銀像（「ＤＴＲ
像」）を形成する。
【０００４】ＤＴＲ像を担持する材料は、ＤＴＲ銀像部
分が、水受容性、撥インク性背景上に撥水性、インク受
容性部分を形成する写真印刷版として使用することがで
きる。
分が、水受容性、撥インク性背景上に撥水性、インク受
容性部分を形成する写真印刷版として使用することがで
きる。
【０００５】ＤＴＲ像は、写真用ハロゲン化銀乳剤材料
（所謂、二シートＤＴＲ要素）に対して別の要素である
シート材料またはウエブ材料の受像層に、あるいは、そ
れと水透過性関係にある受像層と一体になっている少な
くとも１種類の写真用ハロゲン化銀乳剤層を含む所謂単
一支持体要素、また単一シート要素とも称するものの受
像層に形成することができる。ＤＴＲ法によるオフセッ
ト印刷版の製造に好ましいのは後者の方の単一シート型
である。
（所謂、二シートＤＴＲ要素）に対して別の要素である
シート材料またはウエブ材料の受像層に、あるいは、そ
れと水透過性関係にある受像層と一体になっている少な
くとも１種類の写真用ハロゲン化銀乳剤層を含む所謂単
一支持体要素、また単一シート要素とも称するものの受
像層に形成することができる。ＤＴＲ法によるオフセッ
ト印刷版の製造に好ましいのは後者の方の単一シート型
である。
【０００６】２種類の単一シートＤＴＲオフセット印刷
版が存在する。例えばＵＳ−Ｐ４７２２５３５とＧＢ−
Ｐ１２４１６６１に記載されている第一の種類によれ
ば、支持体はハロゲン化銀乳剤層と、受像層の役目をす
る物理現像核を含む層をこの順序で具備している。情報
に従って露光され現像された後、像形成された材料は乳
剤層を除去せずに印刷版として使用される。
版が存在する。例えばＵＳ−Ｐ４７２２５３５とＧＢ−
Ｐ１２４１６６１に記載されている第一の種類によれ
ば、支持体はハロゲン化銀乳剤層と、受像層の役目をす
る物理現像核を含む層をこの順序で具備している。情報
に従って露光され現像された後、像形成された材料は乳
剤層を除去せずに印刷版として使用される。
【０００７】第二の種類の単一シートＤＴＲオフセット
印刷版によれば、殆どが陽極酸化処理したアルミニウム
である親水性支持体は、物理現像核とハロゲン化銀乳剤
層を、この順序で具備している。情報に従った露光と現
像の後、像形成した材料は水洗して、乳剤層を除去し、
銀像を担持する支持体が残り、これが印刷版として使用
される。この種のリトグラフ印刷版は例えばＵＳ−Ｐ３
５１１６５６に記載されている。
印刷版によれば、殆どが陽極酸化処理したアルミニウム
である親水性支持体は、物理現像核とハロゲン化銀乳剤
層を、この順序で具備している。情報に従った露光と現
像の後、像形成した材料は水洗して、乳剤層を除去し、
銀像を担持する支持体が残り、これが印刷版として使用
される。この種のリトグラフ印刷版は例えばＵＳ−Ｐ３
５１１６５６に記載されている。
【０００８】生態学的かつ経済的理由から、また便利の
ために、洗浄水は出来るだけ多くの像形成した材料を洗
浄するために再使用しうることが望ましい。しかし、前
記洗浄水が長時間に亘って幾つかの像形成材料の処理に
使用される場合は、該洗浄水は例えば、ゼラチンによっ
て汚濁されることになる。これが菌類や細菌の成長を開
始させることになり、ゼラチンの分解の原因となりか
つ、不快臭の原因となる。
ために、洗浄水は出来るだけ多くの像形成した材料を洗
浄するために再使用しうることが望ましい。しかし、前
記洗浄水が長時間に亘って幾つかの像形成材料の処理に
使用される場合は、該洗浄水は例えば、ゼラチンによっ
て汚濁されることになる。これが菌類や細菌の成長を開
始させることになり、ゼラチンの分解の原因となりか
つ、不快臭の原因となる。
【０００９】親水性ベースを有する像形成材料からリト
グラフ印刷版を製造するための生態学的、経済的、かつ
便利な方法を提供するのが本発明の一つの目的である。
グラフ印刷版を製造するための生態学的、経済的、かつ
便利な方法を提供するのが本発明の一つの目的である。
【００１０】洗浄水の寿命と能力を延ばすための方法を
提供することは本発明のもう一つの目的である。
提供することは本発明のもう一つの目的である。
【００１１】本発明の更にこの他の幾つかの目的は、以
後の説明から明白となるだろう。
後の説明から明白となるだろう。
【００１２】本発明によれば、下記の各工程を含む銀塩
拡散転写法によるオフセット印刷版製造のための方法が
提供される。すなわち、 − (i) 親水性ベースと、(ii)物理現像核を含む受像
層、及び(iii) ハロゲン化銀乳剤層をこの順序で含んで
いる像形成材料を情報に従って露光する工程、 − 少なくとも１種類の現像主薬と、少なくとも１種の
ハロゲン化銀溶媒の存在下において、アルカリ性処理水
溶液を用いて、前記情報に従って露光した像形成材料を
現像して、前記親水性支持体上に銀像を得る工程、及
び、 − 洗浄水で洗浄することによって、前記ハロゲン化銀
乳剤層及び前記銀像上の任意の層を除去し、前記銀像を
露出させる工程、を含み、該方法の特徴は、前記露光し
現像した像形成材料の多くても２０ｍ2 を洗浄する前、
及び／又は、水の使用が２４時間以上になる前に、前記
洗浄水のｐＨが１０．５ないし１３になるような量でア
ルカリを前記洗浄水に添加することである。
拡散転写法によるオフセット印刷版製造のための方法が
提供される。すなわち、 − (i) 親水性ベースと、(ii)物理現像核を含む受像
層、及び(iii) ハロゲン化銀乳剤層をこの順序で含んで
いる像形成材料を情報に従って露光する工程、 − 少なくとも１種類の現像主薬と、少なくとも１種の
ハロゲン化銀溶媒の存在下において、アルカリ性処理水
溶液を用いて、前記情報に従って露光した像形成材料を
現像して、前記親水性支持体上に銀像を得る工程、及
び、 − 洗浄水で洗浄することによって、前記ハロゲン化銀
乳剤層及び前記銀像上の任意の層を除去し、前記銀像を
露出させる工程、を含み、該方法の特徴は、前記露光し
現像した像形成材料の多くても２０ｍ2 を洗浄する前、
及び／又は、水の使用が２４時間以上になる前に、前記
洗浄水のｐＨが１０．５ないし１３になるような量でア
ルカリを前記洗浄水に添加することである。
【００１３】リトグラフ印刷版はＤＴＲ法に従って得ら
れ良好な印刷特性を有し、かつ、これは前記露光し、現
像した多くても２０ｍ2 の像形成した材料（以後「画像
済要素」ともいう）を洗う前、及び／又は、水の使用が
２４時間を越える前に、アルカリを加えてｐＨを１０．
５ないし１３にする洗浄水を使用して生態学的に経済的
にかつ便利に得られる。しかし、洗浄水が少なくとも、
１０．５のｐＨに十分に早く戻されない場合は、幾らか
の画像済要素処理後、不快臭の発生によって、洗浄水の
再使用は著しく制約される。好ましくは、前記ｐＨ域を
得るために、アルカリを、１０ｍ2 の画像済要素を洗う
前に添加し、更に好ましくは、新鮮な洗浄水にアルカリ
を添加する。特に好ましくは、前記洗浄水（洗浄溶液）
のｐＨはアルカリ添加後、１１．３ないし１２である。
れ良好な印刷特性を有し、かつ、これは前記露光し、現
像した多くても２０ｍ2 の像形成した材料（以後「画像
済要素」ともいう）を洗う前、及び／又は、水の使用が
２４時間を越える前に、アルカリを加えてｐＨを１０．
５ないし１３にする洗浄水を使用して生態学的に経済的
にかつ便利に得られる。しかし、洗浄水が少なくとも、
１０．５のｐＨに十分に早く戻されない場合は、幾らか
の画像済要素処理後、不快臭の発生によって、洗浄水の
再使用は著しく制約される。好ましくは、前記ｐＨ域を
得るために、アルカリを、１０ｍ2 の画像済要素を洗う
前に添加し、更に好ましくは、新鮮な洗浄水にアルカリ
を添加する。特に好ましくは、前記洗浄水（洗浄溶液）
のｐＨはアルカリ添加後、１１．３ないし１２である。
【００１４】洗浄水は、如何なる種類の水であってもよ
く、普通の水源で供給される水、例えば水道水が好まし
い。
く、普通の水源で供給される水、例えば水道水が好まし
い。
【００１５】アルカリは、そのまま、あるいは、好まし
くは少なくとも１２のｐＨを、更に好ましくは、約１３
のｐＨを有する水溶液として添加することができる。適
当な化合物は、水酸化ナトリウムやカリウム、リン酸及
び／又はケイ酸のアルカリ金属塩、例えば、リン酸三ナ
トリウム；ナトリウムまたはカリウムのオルトケイ酸
塩、メタケイ酸塩、ヒドロジケイ酸塩ならびに炭酸ナト
リウムのようなアルカリ供与物質である。アルカリ供与
物質は、部分的にまたは全面的にアルカノールアミン類
で代替することができる。
くは少なくとも１２のｐＨを、更に好ましくは、約１３
のｐＨを有する水溶液として添加することができる。適
当な化合物は、水酸化ナトリウムやカリウム、リン酸及
び／又はケイ酸のアルカリ金属塩、例えば、リン酸三ナ
トリウム；ナトリウムまたはカリウムのオルトケイ酸
塩、メタケイ酸塩、ヒドロジケイ酸塩ならびに炭酸ナト
リウムのようなアルカリ供与物質である。アルカリ供与
物質は、部分的にまたは全面的にアルカノールアミン類
で代替することができる。
【００１６】ＤＴＲ法に使用するのに適する処理溶液は
好ましくはｐＨが少なくとも１２であり、更に好ましく
は少なくとも１３であり、以下に開示するような幾つか
の成分を多少選択的に含有する本質的にアルカリ性水溶
液である。好ましい態様では前記処理溶液はアルカリ溶
液として使用し、かつ、洗浄水に対して２ないし９容量
％の量で、更に好ましくは、洗浄水に対し５ないし７容
量％の量で添加する。
好ましくはｐＨが少なくとも１２であり、更に好ましく
は少なくとも１３であり、以下に開示するような幾つか
の成分を多少選択的に含有する本質的にアルカリ性水溶
液である。好ましい態様では前記処理溶液はアルカリ溶
液として使用し、かつ、洗浄水に対して２ないし９容量
％の量で、更に好ましくは、洗浄水に対し５ないし７容
量％の量で添加する。
【００１７】前記洗浄水の寿命を更に改善するために、
前記洗浄水のｐＨは、更にアルカリ量を添加して、次後
の使用の際１０．５ないし１３、更に好ましくは、１
１．３ないし１２に維持することができる。アルカリの
必要量ならびに、添加時期は洗浄した画像済要素の量
や、処理区域から洗浄区域へ、また、洗浄区域から次の
区域へ移動される液の量やアルカリ度のような幾つかの
パラメータに左右される。アルカリの添加は、例えば、
洗浄水のｐＨを連続的に測定しかつ、ｐＨが規定値から
はずれる場合は必ずアルカリを添加することによって連
続的な方法で実施することができる。
前記洗浄水のｐＨは、更にアルカリ量を添加して、次後
の使用の際１０．５ないし１３、更に好ましくは、１
１．３ないし１２に維持することができる。アルカリの
必要量ならびに、添加時期は洗浄した画像済要素の量
や、処理区域から洗浄区域へ、また、洗浄区域から次の
区域へ移動される液の量やアルカリ度のような幾つかの
パラメータに左右される。アルカリの添加は、例えば、
洗浄水のｐＨを連続的に測定しかつ、ｐＨが規定値から
はずれる場合は必ずアルカリを添加することによって連
続的な方法で実施することができる。
【００１８】更に好ましい実施態様においては、アルカ
リの添加は断続的な方法で実施するが、この場合は、洗
浄水のｐＨは多少広い限界内を変動する。しかし、それ
でも所要の範囲内にはある。従って、アルカリの添加
は、一定量の画像済要素を洗浄の都度実施すればよくア
ルカリ量ならびに洗浄した画像済要素の量は実験的に決
定し、かつリス印刷版（リス乾板とも称する）の製造に
使用した装置の実績である。
リの添加は断続的な方法で実施するが、この場合は、洗
浄水のｐＨは多少広い限界内を変動する。しかし、それ
でも所要の範囲内にはある。従って、アルカリの添加
は、一定量の画像済要素を洗浄の都度実施すればよくア
ルカリ量ならびに洗浄した画像済要素の量は実験的に決
定し、かつリス印刷版（リス乾板とも称する）の製造に
使用した装置の実績である。
【００１９】前記の洗浄水を再使用できる時間を更に延
ばすために、少なくとも１０ｍ2 の画像済要素を洗浄す
る毎日、少なくとも一回、少なくとも５０℃の温度で少
なくとも１５分間、更に好ましくは６０℃ないし６７℃
の温度で０．５ないし１時間、前記洗浄水を加熱するこ
とができる。この操作手順は、前記の手順の代替とし
て、あるいはこれと組み合わせて採用することができ
る。
ばすために、少なくとも１０ｍ2 の画像済要素を洗浄す
る毎日、少なくとも一回、少なくとも５０℃の温度で少
なくとも１５分間、更に好ましくは６０℃ないし６７℃
の温度で０．５ないし１時間、前記洗浄水を加熱するこ
とができる。この操作手順は、前記の手順の代替とし
て、あるいはこれと組み合わせて採用することができ
る。
【００２０】経済的な見地から、リトグラフ印刷版の製
造の各工程を出来るだけ早く実施することは重要なこと
である。本発明で使用するために適する洗浄液によっ
て、４ないし３０秒といった洗浄時間、好ましくは５な
いし１５秒といった洗浄時間が、前記ハロゲン化銀乳剤
層ならびに前記銀像上部の任意の層の除去ならびに、得
られたリス乾板の印刷特性に対して好結果を与えること
が判明した。
造の各工程を出来るだけ早く実施することは重要なこと
である。本発明で使用するために適する洗浄液によっ
て、４ないし３０秒といった洗浄時間、好ましくは５な
いし１５秒といった洗浄時間が、前記ハロゲン化銀乳剤
層ならびに前記銀像上部の任意の層の除去ならびに、得
られたリス乾板の印刷特性に対して好結果を与えること
が判明した。
【００２１】像形成材料は、好ましくは、親水性ベース
上に各種の層を被覆して製造される。或いは各種の層
は、ＵＳ−Ｐ５０６８１６５に記載されているように各
層を逆順に保持する仮のベースから前記受像層に積層し
てもよい。
上に各種の層を被覆して製造される。或いは各種の層
は、ＵＳ−Ｐ５０６８１６５に記載されているように各
層を逆順に保持する仮のベースから前記受像層に積層し
てもよい。
【００２２】該親水性ベースは、親水性合成単一重合体
または共重合体を含有しかつ、可撓性の疎水性支持体上
に被覆した加水分解したオルトケイ酸テトラアルキル架
橋剤で硬化された親水性層であってもよい。更に好まし
くは、該親水性ベースはアルミニウム支持体である。
または共重合体を含有しかつ、可撓性の疎水性支持体上
に被覆した加水分解したオルトケイ酸テトラアルキル架
橋剤で硬化された親水性層であってもよい。更に好まし
くは、該親水性ベースはアルミニウム支持体である。
【００２３】本発明に従って使用するための、像形成材
料のアルミニウム支持体は純アルミニウムまたはアルミ
ニウム分が少なくとも９５％であるアルミニウム合金で
作ることができる。支持体の厚は普通、約０．１３ない
し約０．５０ｍｍの範囲である。
料のアルミニウム支持体は純アルミニウムまたはアルミ
ニウム分が少なくとも９５％であるアルミニウム合金で
作ることができる。支持体の厚は普通、約０．１３ない
し約０．５０ｍｍの範囲である。
【００２４】リトグラフオフセット印刷用のアルミニウ
ム箔またはアルミニウム合金箔の製造には下記の工程、
すなわち、造粒、陽極酸化処理、ならびに所望による箔
の封止が含まれる。
ム箔またはアルミニウム合金箔の製造には下記の工程、
すなわち、造粒、陽極酸化処理、ならびに所望による箔
の封止が含まれる。
【００２５】箔の造粒と陽極酸化処理は、本発明による
高品質プリントを得ることを可能にするリトグラフ印刷
版を得るのに必要である。封止は必ずしも必要ではない
が、それでも印刷結果を改良すことになろう。好ましく
は、アルミニウム箔は粗さがＣＬＡ値で０．２ないし
１．５μｍであり、陽極酸化処理層の厚さは０．４ない
し２．０μｍであり、重炭酸塩水溶液で封止される。
高品質プリントを得ることを可能にするリトグラフ印刷
版を得るのに必要である。封止は必ずしも必要ではない
が、それでも印刷結果を改良すことになろう。好ましく
は、アルミニウム箔は粗さがＣＬＡ値で０．２ないし
１．５μｍであり、陽極酸化処理層の厚さは０．４ない
し２．０μｍであり、重炭酸塩水溶液で封止される。
【００２６】アルミニウム箔の造粒、陽極酸化処理及び
封止は例えばＥＰ−Ａ５６７１７８、ＵＳ−Ｐ３８６１
９１７ならびに、これらに引用された文献中に記述のよ
うにして実施することができる。
封止は例えばＥＰ−Ａ５６７１７８、ＵＳ−Ｐ３８６１
９１７ならびに、これらに引用された文献中に記述のよ
うにして実施することができる。
【００２７】本発明に従って使用するための受像層は親
水性バインダーを含まないことが好ましいが、しかし、
親水性コロイド、例えば、ポリビニルアルコールを前記
層の全重量の３０重量％までの少量を含有させて該層の
親水性を改良するようにしてもよい。
水性バインダーを含まないことが好ましいが、しかし、
親水性コロイド、例えば、ポリビニルアルコールを前記
層の全重量の３０重量％までの少量を含有させて該層の
親水性を改良するようにしてもよい。
【００２８】本発明に従って使用するための好ましい現
像核は、重金属の硫化物、例えば、ニッケル、パラジウ
ム、白金、銀及び亜鉛の硫化物である。
像核は、重金属の硫化物、例えば、ニッケル、パラジウ
ム、白金、銀及び亜鉛の硫化物である。
【００２９】像形成材料はまた、好ましくは、物理現像
核の層とそれに続く層の間に、水膨潤性中間層を含み、
前記各層の除去を容易ならしめることは、ＥＰ−Ａ５１
９１２３に記載の通りである。適当な中間層の例には、
例えば、非蛋白質系親水性膜形性重合体、例えば、ＥＰ
−Ａ４１０５００に記載のようなポリビニルアルコール
を含む層、ＥＰ−Ａ４８３４１５に記載のような例え
ば、メタクリル酸ポリメチルビーズのような水膨潤性重
合体ビーズを含む層、または、重合体ビーズと非蛋白質
系膜形成重合体の混合物を含む層がある。
核の層とそれに続く層の間に、水膨潤性中間層を含み、
前記各層の除去を容易ならしめることは、ＥＰ−Ａ５１
９１２３に記載の通りである。適当な中間層の例には、
例えば、非蛋白質系親水性膜形性重合体、例えば、ＥＰ
−Ａ４１０５００に記載のようなポリビニルアルコール
を含む層、ＥＰ−Ａ４８３４１５に記載のような例え
ば、メタクリル酸ポリメチルビーズのような水膨潤性重
合体ビーズを含む層、または、重合体ビーズと非蛋白質
系膜形成重合体の混合物を含む層がある。
【００３０】ハロゲン化銀乳剤層は親水性コロイドバイ
ンダーを含む任意の感光性ハロゲン化銀乳剤であること
ができる。
ンダーを含む任意の感光性ハロゲン化銀乳剤であること
ができる。
【００３１】本発明に従って使用するためのハロゲン化
銀乳剤層を被覆するための写真用ハロゲン化銀乳剤は、
例えば、パリーの Paul Montel 社の（１９６７年）
の「写真の化学と物理」に P. Glafkides が記述してい
るような、またロンドンの Focal Press 社の（１９６
６年）の「写真用乳剤化学」に G. F. Duffin が記述し
ているような、また、ロンドンの The Focol Press
社の、（１９６６年）の「写真用乳剤の製造と被覆」に
V. L. Zelikman 等が記述しているような様々な方法に
従って、可溶性銀塩と、可溶性ハロゲン化物から製造す
ることができる。
銀乳剤層を被覆するための写真用ハロゲン化銀乳剤は、
例えば、パリーの Paul Montel 社の（１９６７年）
の「写真の化学と物理」に P. Glafkides が記述してい
るような、またロンドンの Focal Press 社の（１９６
６年）の「写真用乳剤化学」に G. F. Duffin が記述し
ているような、また、ロンドンの The Focol Press
社の、（１９６６年）の「写真用乳剤の製造と被覆」に
V. L. Zelikman 等が記述しているような様々な方法に
従って、可溶性銀塩と、可溶性ハロゲン化物から製造す
ることができる。
【００３２】本発明に従って使用するためのハロゲン化
銀乳剤は、主として、塩化銀からなっているのが好まし
い、一方臭化銀の画分が１ないし４０モル％の範囲で存
在していてもよい。ハロゲン化銀乳剤は、実質的にすべ
ての臭化物がコアに濃縮されているという意味におい
て、当業者に周知のコアシエル型に属していることが好
ましい。該コアは好ましくは、沈澱した全ハロゲン化銀
の１０ないし４０％を含んでいる、一方、シエルは好ま
しくは、沈澱した全ハロゲン化銀の６０ないし９０％か
らなっている。極めて好ましくは、塩化銀の少なくとも
７０モル％を含むハロゲン化銀乳剤が使用される。
銀乳剤は、主として、塩化銀からなっているのが好まし
い、一方臭化銀の画分が１ないし４０モル％の範囲で存
在していてもよい。ハロゲン化銀乳剤は、実質的にすべ
ての臭化物がコアに濃縮されているという意味におい
て、当業者に周知のコアシエル型に属していることが好
ましい。該コアは好ましくは、沈澱した全ハロゲン化銀
の１０ないし４０％を含んでいる、一方、シエルは好ま
しくは、沈澱した全ハロゲン化銀の６０ないし９０％か
らなっている。極めて好ましくは、塩化銀の少なくとも
７０モル％を含むハロゲン化銀乳剤が使用される。
【００３３】ハロゲン化銀粒子の平均粒度は０．１０な
いし０．７０μｍの範囲、好ましくは、０．２５ないし
０．４５μｍの範囲内でよい。
いし０．７０μｍの範囲、好ましくは、０．２５ないし
０．４５μｍの範囲内でよい。
【００３４】好ましくは、沈澱段階中に、イリジウム及
び／又はロジウムを含む化合物または両者の混合物を添
加する。これらの添加化合物の濃度範囲は、ＡｇＮＯ3
１モルにつき１０-8ないし１０-3モル、好ましくはＡｇ
ＮＯ3 １モルにつき１０-7ないし１０-6モルである。
び／又はロジウムを含む化合物または両者の混合物を添
加する。これらの添加化合物の濃度範囲は、ＡｇＮＯ3
１モルにつき１０-8ないし１０-3モル、好ましくはＡｇ
ＮＯ3 １モルにつき１０-7ないし１０-6モルである。
【００３５】ハロゲン化銀乳剤は化学的に増感すること
ができる。一つの化学増感法は Z.Weiss. Photogr. Ph
otophys. Photochem. ４６号、６５〜７２頁（１９５
１年）の R. KOSLOWSKY 、の報文に記述されている。
ができる。一つの化学増感法は Z.Weiss. Photogr. Ph
otophys. Photochem. ４６号、６５〜７２頁（１９５
１年）の R. KOSLOWSKY 、の報文に記述されている。
【００３６】ＤＴＲ材料のハロゲン化銀乳剤はＤＴＲ材
料の設計の対象となっている露光源のスペクトル放射に
従って、分光増感することができる。
料の設計の対象となっている露光源のスペクトル放射に
従って、分光増感することができる。
【００３７】可視スペクトル域用の適当な増感染料に含
まれるものとして、John Wiley ＆Sons 社の「シアニ
ン染料と関連化合物」１９６４年版に、 F. M. Hamer
が記述しているようなメチン染料がある。
まれるものとして、John Wiley ＆Sons 社の「シアニ
ン染料と関連化合物」１９６４年版に、 F. M. Hamer
が記述しているようなメチン染料がある。
【００３８】ハロゲン化銀のスペクトル光感度も、レー
ザー光線、例えば、ヘリウム−ネオンレーザー光線、ア
ルゴンレーザー光線、及びソリッドステートレーザー光
線による露光に合わせるようにすることができる。光感
度をレーザー光線に合わせるために用いることのできる
染料は多くの文献に記述されている。
ザー光線、例えば、ヘリウム−ネオンレーザー光線、ア
ルゴンレーザー光線、及びソリッドステートレーザー光
線による露光に合わせるようにすることができる。光感
度をレーザー光線に合わせるために用いることのできる
染料は多くの文献に記述されている。
【００３９】ハロゲン化銀乳剤の組成、製造及び被覆に
ついてのより詳細は、例えば、 Product Licensing I
ndex ９２巻、１９７１年１２月、 Publication ９２
３２、１０７〜１０９頁に見出すことができる。
ついてのより詳細は、例えば、 Product Licensing I
ndex ９２巻、１９７１年１２月、 Publication ９２
３２、１０７〜１０９頁に見出すことができる。
【００４０】ハロゲン化銀乳剤には他の成分、例えば、
カブリ防止剤、現像剤及び／又は現像促進剤、湿潤剤及
び硬化剤も含有していてもよい。選択的には、ハロゲン
化銀乳剤はつや消し剤または間隔剤、例えば、微粉砕し
たシリカ粒子や、ＵＳ−Ｐ４６１４７０８に記述のよう
な重合体ビーズを含んでいて、真空接触露光装置におい
て感光材料の効果的な真空吸引を促進するようにしても
よい。
カブリ防止剤、現像剤及び／又は現像促進剤、湿潤剤及
び硬化剤も含有していてもよい。選択的には、ハロゲン
化銀乳剤はつや消し剤または間隔剤、例えば、微粉砕し
たシリカ粒子や、ＵＳ−Ｐ４６１４７０８に記述のよう
な重合体ビーズを含んでいて、真空接触露光装置におい
て感光材料の効果的な真空吸引を促進するようにしても
よい。
【００４１】本発明に関するハロゲン化銀乳剤層のバイ
ンダーとして、親水性コロイド、普通は蛋白、好ましく
はゼラチンを用いることができる。しかし、ゼラチン
は、部分的にあるいは全面的に、合成、半合成または、
天然重合体で代替することができる。
ンダーとして、親水性コロイド、普通は蛋白、好ましく
はゼラチンを用いることができる。しかし、ゼラチン
は、部分的にあるいは全面的に、合成、半合成または、
天然重合体で代替することができる。
【００４２】本発明に従って使用される像形成材料は、
その特定用途に従った装置、例えば従来の光源を含む、
従来の製版カメラまたは、レーザーを含む装置で露光さ
れる。
その特定用途に従った装置、例えば従来の光源を含む、
従来の製版カメラまたは、レーザーを含む装置で露光さ
れる。
【００４３】情報に従って露光された像形成材料の現像
と拡散転写は、少なくとも１種類の現像主薬ならびに少
なくとも１種類のハロゲン化銀溶媒の存在下においてア
ルカリ性水溶液を用いて実施されるが、前記アルカリ性
溶液は、ハロゲン化銀溶媒を含んでいることが好まし
い。現像主薬及び／又は、ハロゲン化銀溶媒はアルカリ
水溶液及び／又は像形成材料自体に、例えば、少なくと
も一つのハロゲン化銀乳剤層に及び／又は水膨潤性層
に、またはハロゲン化銀乳剤層と水滲透可能な関係にあ
る補助の親水性コロイド層に、混入することができる。
と拡散転写は、少なくとも１種類の現像主薬ならびに少
なくとも１種類のハロゲン化銀溶媒の存在下においてア
ルカリ性水溶液を用いて実施されるが、前記アルカリ性
溶液は、ハロゲン化銀溶媒を含んでいることが好まし
い。現像主薬及び／又は、ハロゲン化銀溶媒はアルカリ
水溶液及び／又は像形成材料自体に、例えば、少なくと
も一つのハロゲン化銀乳剤層に及び／又は水膨潤性層
に、またはハロゲン化銀乳剤層と水滲透可能な関係にあ
る補助の親水性コロイド層に、混入することができる。
【００４４】ハロゲン化銀溶媒は、少なくとも部分的
に、物理現像核含有層に混入することもできる。アルカ
リ性水溶液が、現像主薬を含有しない場合は、各層の一
つに含まれる現像主薬を溶解することができる単なる活
性化液である。
に、物理現像核含有層に混入することもできる。アルカ
リ性水溶液が、現像主薬を含有しない場合は、各層の一
つに含まれる現像主薬を溶解することができる単なる活
性化液である。
【００４５】本発明に従って使用するための適当な現像
主薬は、１−フエニル−３−ピラゾリジノン化合物やｐ
−Ｎ−メチル−アミノフエノール類の第二の現像主薬と
組み合わせたハイドロキノン系の化合物である。特に有
用な１−フエニル−３−ピラゾリジノン現像主薬類は、
１−フエニル−３−ピラゾリジノン、１−フエニル−４
−メチル−３−ピラゾリジノン、１−フエニル−４−エ
チル−５−メチル−３−ピラゾリジノン、ならびに、１
−フエニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリジノンで
ある。
主薬は、１−フエニル−３−ピラゾリジノン化合物やｐ
−Ｎ−メチル−アミノフエノール類の第二の現像主薬と
組み合わせたハイドロキノン系の化合物である。特に有
用な１−フエニル−３−ピラゾリジノン現像主薬類は、
１−フエニル−３−ピラゾリジノン、１−フエニル−４
−メチル−３−ピラゾリジノン、１−フエニル−４−エ
チル−５−メチル−３−ピラゾリジノン、ならびに、１
−フエニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリジノンで
ある。
【００４６】ハイドロキノン系の化合物は、例えば、ハ
イドロキノン、メチル−ハイドロキノン、またはクロロ
ハイドロキノンである。好ましい量のハイドロキノン系
の現像主薬は１リットル当り、０．０５モルないし０．
２５モルの範囲にあり、また、好ましい量の第二現像主
薬は、１リットル当り、１．８×１０-3ないし２．０×
１０-2モルの範囲にある。
イドロキノン、メチル−ハイドロキノン、またはクロロ
ハイドロキノンである。好ましい量のハイドロキノン系
の現像主薬は１リットル当り、０．０５モルないし０．
２５モルの範囲にあり、また、好ましい量の第二現像主
薬は、１リットル当り、１．８×１０-3ないし２．０×
１０-2モルの範囲にある。
【００４７】ハロゲン化銀用の錯化剤として作用するハ
ロゲン化銀溶媒は、好ましくは、水溶性のチオ硫酸塩ま
たはチオシアン酸塩、例えば、チオ硫酸ナトリウム、カ
リウムまたはアンモニウムやチオシアン酸ナトリウム、
カリウムまたはアンモニウムで、その量は１リットル当
り５ｇないし２０ｇの範囲である。
ロゲン化銀溶媒は、好ましくは、水溶性のチオ硫酸塩ま
たはチオシアン酸塩、例えば、チオ硫酸ナトリウム、カ
リウムまたはアンモニウムやチオシアン酸ナトリウム、
カリウムまたはアンモニウムで、その量は１リットル当
り５ｇないし２０ｇの範囲である。
【００４８】その他の適当なハロゲン化銀溶媒は、例え
ば、亜硫酸塩、アミン及びアルカノールアミン類であ
る。更に別の適当なハロゲン化銀溶媒は、ＵＳ−Ｐ５２
００２９４に記載されているようなポリチオエーテル類
や、ＥＰ−Ａ５５４５８５に記載されているようなメソ
イオン化合物である。
ば、亜硫酸塩、アミン及びアルカノールアミン類であ
る。更に別の適当なハロゲン化銀溶媒は、ＵＳ−Ｐ５２
００２９４に記載されているようなポリチオエーテル類
や、ＥＰ−Ａ５５４５８５に記載されているようなメソ
イオン化合物である。
【００４９】各種のハロゲン化銀溶媒の組合わせを使用
することができ、かつ好適な層に少なくとも１種類のハ
ロゲン化銀溶媒を混入しかつ、現像液に少なくとも１種
類の別のハロゲン化銀溶媒を添加することもできる。
することができ、かつ好適な層に少なくとも１種類のハ
ロゲン化銀溶媒を混入しかつ、現像液に少なくとも１種
類の別のハロゲン化銀溶媒を添加することもできる。
【００５０】各種のハロゲン化銀溶媒の好適な組合わせ
は、１種または幾つかのアルカノールアミンとチオ硫酸
塩の組合わせであり、この際、該チオ硫酸塩は、ＥＰ−
Ａ５４９８３１に記載のように、前記アルカリ性処理溶
液中で総量として０．０１ないし１重量％使用する。
は、１種または幾つかのアルカノールアミンとチオ硫酸
塩の組合わせであり、この際、該チオ硫酸塩は、ＥＰ−
Ａ５４９８３１に記載のように、前記アルカリ性処理溶
液中で総量として０．０１ないし１重量％使用する。
【００５１】少なくとも１種類のハロゲン化銀溶媒と、
調節剤の組合わせも使用してよい。適当な調節剤は、Ｅ
Ｐ−Ａ５４７６６０及びＥＰ−Ａ９２２０１９９７．１
に記載されている。
調節剤の組合わせも使用してよい。適当な調節剤は、Ｅ
Ｐ−Ａ５４７６６０及びＥＰ−Ａ９２２０１９９７．１
に記載されている。
【００５２】現像主薬、ハロゲン化銀溶媒、亜硫酸塩に
対して与えられる量的な範囲は、ＤＴＲ処理中のアルカ
リ性水溶液として存在するこれらの化合物の量に適用す
る、そしてこれらの化合物はアルカリ性水溶液の一部を
作り、この場合には実際にはアルカリ性現像水溶液であ
る、またはアルカリ性水溶液の適用時にそれらを含有す
る層から溶出させる、この場合は活性化溶液である。
対して与えられる量的な範囲は、ＤＴＲ処理中のアルカ
リ性水溶液として存在するこれらの化合物の量に適用す
る、そしてこれらの化合物はアルカリ性水溶液の一部を
作り、この場合には実際にはアルカリ性現像水溶液であ
る、またはアルカリ性水溶液の適用時にそれらを含有す
る層から溶出させる、この場合は活性化溶液である。
【００５３】本発明に従ったアルカリ性水溶液は、更に
亜硫酸塩、例えば、亜硫酸ナトリウムを、１リットル当
り４０ｇないし１８０ｇ、好ましくは１リットル当り６
０ないし１６０ｇの範囲の量で、別のハロゲン化銀溶
媒、好ましくは、水溶性チオ硫酸塩及び／又はチオシア
ン酸塩と組合わせて含んでいてもよい。
亜硫酸塩、例えば、亜硫酸ナトリウムを、１リットル当
り４０ｇないし１８０ｇ、好ましくは１リットル当り６
０ないし１６０ｇの範囲の量で、別のハロゲン化銀溶
媒、好ましくは、水溶性チオ硫酸塩及び／又はチオシア
ン酸塩と組合わせて含んでいてもよい。
【００５４】本発明に従って使用するのに適したアルカ
リ性水溶液は、好ましくは、乳剤が、アルカリ性水溶液
によって膨潤される場合に、乳剤層の運搬ローラへの付
着を防止するために、少なくとも０．３ｇ／ｌ、更に好
ましくは少なくとも０．６ｇ／ｌの量のアルミニウムイ
オンを含有している。
リ性水溶液は、好ましくは、乳剤が、アルカリ性水溶液
によって膨潤される場合に、乳剤層の運搬ローラへの付
着を防止するために、少なくとも０．３ｇ／ｌ、更に好
ましくは少なくとも０．６ｇ／ｌの量のアルミニウムイ
オンを含有している。
【００５５】アルカリ性水溶液のｐＨは好ましくは、少
なくとも１２であるが、しかし、現像すべきハロゲン化
銀乳剤材料の種類や、予定の現像時間、及び処理温度に
よって決まる。
なくとも１２であるが、しかし、現像すべきハロゲン化
銀乳剤材料の種類や、予定の現像時間、及び処理温度に
よって決まる。
【００５６】温度や時間のような処理条件は、被処理材
料の機械的強度が悪影響を被らず、分解も起こらなけれ
ば、広い範囲内で変動してもよい。
料の機械的強度が悪影響を被らず、分解も起こらなけれ
ば、広い範囲内で変動してもよい。
【００５７】アルカリ性の水溶液は、水酸化ナトリウム
やカリウム、リン酸及び／又はケイ酸のアルカリ金属
塩、例えばリン酸三ナトリウム、ナトリウムまたはカリ
ウムのオルソケイ酸塩、メタケイ酸塩、ハイドロジケイ
酸塩及び炭酸ナトリウムのようなアルカリ供与物質を含
んでいてもよい。
やカリウム、リン酸及び／又はケイ酸のアルカリ金属
塩、例えばリン酸三ナトリウム、ナトリウムまたはカリ
ウムのオルソケイ酸塩、メタケイ酸塩、ハイドロジケイ
酸塩及び炭酸ナトリウムのようなアルカリ供与物質を含
んでいてもよい。
【００５８】アルカリ性水溶液は更に、例えば、複素環
式メルカプト化合物のような銀像疎水性化化合物を含ん
でいてもよい。複素環式メチルカプト化合物、更に詳し
くは、メルカプト−１，３，４−チアジアゾールを、親
水性ベース上に、ＤＴＲ法に従って、形成された銀像を
疎水性化する目的で、現像液に添加することは、既にＤ
Ｅ−Ａ１２２８９２７に記述されている。アルカリ性水
溶液に添加することのできる別の適当なメルカプト−チ
アジアゾールはＵＳ−Ｐ４５６３４１０に記載されてい
る。もう一つの適当な疎水性化化合物は２−メルカプト
−５−ヘプチル−オキサ−３，４−ジアゾールである。
式メルカプト化合物のような銀像疎水性化化合物を含ん
でいてもよい。複素環式メチルカプト化合物、更に詳し
くは、メルカプト−１，３，４−チアジアゾールを、親
水性ベース上に、ＤＴＲ法に従って、形成された銀像を
疎水性化する目的で、現像液に添加することは、既にＤ
Ｅ−Ａ１２２８９２７に記述されている。アルカリ性水
溶液に添加することのできる別の適当なメルカプト−チ
アジアゾールはＵＳ−Ｐ４５６３４１０に記載されてい
る。もう一つの適当な疎水性化化合物は２−メルカプト
−５−ヘプチル−オキサ−３，４−ジアゾールである。
【００５９】これらの疎水性化化合物は、アルカリ性水
溶液に、１リットル当り好ましくは０．１ないし３ｇの
量で、かつ好ましくは、１−フエニル−５−メルカプト
テトラゾールと混合して添加することができ、後者の化
合物は溶液１リットルにつき例えば５０ｍｇないし１．
２ｇの量を使用してよく、これには、前記化合物の溶解
を改良するために少量のエタノールが含まれていてもよ
い。
溶液に、１リットル当り好ましくは０．１ないし３ｇの
量で、かつ好ましくは、１−フエニル−５−メルカプト
テトラゾールと混合して添加することができ、後者の化
合物は溶液１リットルにつき例えば５０ｍｇないし１．
２ｇの量を使用してよく、これには、前記化合物の溶解
を改良するために少量のエタノールが含まれていてもよ
い。
【００６０】アルカリ性水溶液には、例えば、酸化保存
剤、臭素イオンを放出する化合物、カルシウム封鎖化合
物、スラッジ防止剤、ならびに潜在硬化剤を含めて硬化
剤といったような他の成分を含有していてもよい。
剤、臭素イオンを放出する化合物、カルシウム封鎖化合
物、スラッジ防止剤、ならびに潜在硬化剤を含めて硬化
剤といったような他の成分を含有していてもよい。
【００６１】公知の方法によるアルカリ性水溶液の再生
は勿論、溶液が現像主薬及び／又はハロゲン化銀溶媒を
混入していると否とにかかわらず可能である。
は勿論、溶液が現像主薬及び／又はハロゲン化銀溶媒を
混入していると否とにかかわらず可能である。
【００６２】現像は（これは必要でない場合が多いが）
所謂、安定化液によって停止することもできるが、この
液は実際上は、好ましくはｐＨが５ないし６の範囲内に
ある酸性の停止浴である。
所謂、安定化液によって停止することもできるが、この
液は実際上は、好ましくはｐＨが５ないし６の範囲内に
ある酸性の停止浴である。
【００６３】オルソリン酸二水素ナトリウムと、オルソ
リン酸水素二ナトリウムの混合物を含有しかつ、ｐＨが
前記の範囲内にある緩衝化した停止浴組成物は好まし
い。
リン酸水素二ナトリウムの混合物を含有しかつ、ｐＨが
前記の範囲内にある緩衝化した停止浴組成物は好まし
い。
【００６４】現像と拡散転写は様々な方法で、例えば、
ローラーでこするとか、例えば木綿またはスポンジのよ
うな栓による吸収手段で拭くとか、あるいは、被処理材
料を液組成物に浸漬することによって開始することがで
きる。かかる方法は普通は、１８℃ないし３０℃の範囲
内の温度で実施する。
ローラーでこするとか、例えば木綿またはスポンジのよ
うな栓による吸収手段で拭くとか、あるいは、被処理材
料を液組成物に浸漬することによって開始することがで
きる。かかる方法は普通は、１８℃ないし３０℃の範囲
内の温度で実施する。
【００６５】親水性ベース上の銀像の形成の後、該ベー
ス上に残存する過剰のアルカリ性溶液は、好ましくは、
箔を一対の絞りローラ中に案内して除去してもよい。
ス上に残存する過剰のアルカリ性溶液は、好ましくは、
箔を一対の絞りローラ中に案内して除去してもよい。
【００６６】物理現像核層中にこのようにして得た銀像
は次に、物理現像核を含む層の上のすべての層を、本発
明に従って洗浄水で洗い去って露出する。
は次に、物理現像核を含む層の上のすべての層を、本発
明に従って洗浄水で洗い去って露出する。
【００６７】洗浄水の温度は広く変動してもよいが、２
０℃ないし４５℃の範囲内が好ましい。
０℃ないし４５℃の範囲内が好ましい。
【００６８】リトグラフベースの像形成した表面は、非
銀像部分の親水性及び、銀像の親油性を増大させる化学
処理を施すことができる。
銀像部分の親水性及び、銀像の親油性を増大させる化学
処理を施すことができる。
【００６９】この化学的後処理は、銀像のインク受容性
及び／又はラッカー受容性を増大させる少なくとも１種
類の化合物を含み、かつ、親水性ベースの撥インク特性
を改良する少なくとも１種類の化合物も含んでいるよく
定着液といわれているリトグラフ組成物で実施するのが
好ましい。
及び／又はラッカー受容性を増大させる少なくとも１種
類の化合物を含み、かつ、親水性ベースの撥インク特性
を改良する少なくとも１種類の化合物も含んでいるよく
定着液といわれているリトグラフ組成物で実施するのが
好ましい。
【００７０】定着液に好適な成分は例えば、上にアルカ
リ性溶液について言及した疎水性化化合物及び、下記式
の一つに相当する化合物のようなメルカプト基を含む有
機化合物である：
リ性溶液について言及した疎水性化化合物及び、下記式
の一つに相当する化合物のようなメルカプト基を含む有
機化合物である：
【００７１】
【化１】
【００７２】ここに、Ｒ5 は水素またはアシル基を表わ
し、Ｒ4 はアルキル、アリールまたはアラルキル基を表
わす。
し、Ｒ4 はアルキル、アリールまたはアラルキル基を表
わす。
【００７３】ＵＳ−Ｐ４５６３４１０に開示されている
ような好適な定着液は、分子量が４０００であるポリエ
チレンオキサイド溶液中のメルカプトトリアゾール溶液
を含む組成物である。別の適当な定着液が、例えば、Ｕ
Ｓ−Ｐ４０６２６８２に記載されている。
ような好適な定着液は、分子量が４０００であるポリエ
チレンオキサイド溶液中のメルカプトトリアゾール溶液
を含む組成物である。別の適当な定着液が、例えば、Ｕ
Ｓ−Ｐ４０６２６８２に記載されている。
【００７４】一般に、定着液による処理は余り時間はか
からず、普通は約３０秒まででありかつ、定着処理は、
処理及び露出工程の後直ちに実施してよい。
からず、普通は約３０秒まででありかつ、定着処理は、
処理及び露出工程の後直ちに実施してよい。
【００７５】定着液は様々な方法で施与することができ
る。印刷版の画像疎水性化工程は、定着液を満した狭い
通路を有する装置を通して印刷版を導きかつ、通路の端
末で、余分の液を除去する２個のしぼりローラの間へ印
刷版を送って自動的に実施することもできる。
る。印刷版の画像疎水性化工程は、定着液を満した狭い
通路を有する装置を通して印刷版を導きかつ、通路の端
末で、余分の液を除去する２個のしぼりローラの間へ印
刷版を送って自動的に実施することもできる。
【００７６】銀像を担持する親水性ベースを定着液で処
理したら直ちにそれは印刷版として使用できる状態にな
っている
理したら直ちにそれは印刷版として使用できる状態にな
っている
【００７７】下記の実施例は本発明を例示するものであ
るが、しかし、本発明をこれに限定するものではない。
すべての部、パーセントならびに比率は、別途指示ない
限り重量による。
るが、しかし、本発明をこれに限定するものではない。
すべての部、パーセントならびに比率は、別途指示ない
限り重量による。
【００７８】実施例 １（比較例）
【００７９】像形成材料Ｉは造粒し、陽極酸化処理しか
つ封止したアルミニウム支持体を、物理現像核として
０．７ｍｇ／ｍ2 のＰｄＳを含有する銀受容層で被覆し
て得た。
つ封止したアルミニウム支持体を、物理現像核として
０．７ｍｇ／ｍ2 のＰｄＳを含有する銀受容層で被覆し
て得た。
【００８０】次に、得られる乾いた層が、１ｍ2 当り
０．５ｇの重量のメタクリル酸ポリメチルビーズを有す
るように水性組成物から、乾いた銀受容層上に中間層を
付与したが、前記組成物に含まれるものは下記の通りで
あった。
０．５ｇの重量のメタクリル酸ポリメチルビーズを有す
るように水性組成物から、乾いた銀受容層上に中間層を
付与したが、前記組成物に含まれるものは下記の通りで
あった。
【００８１】 １．０μｍの平均直径を有する等容量の水とエタノールの 混合物中のメタクリル酸ポリメチルビーズの２０％分散液 ５０ｍｌ ヘリオエヒトパピールロートＢＬ（西独、レーフエルクーセン Ｄ−５０９０のＢＡＹＥＲ ＡＧが販売する染料の商標） ２．５ｇ サポニン ２．５ｇ ナトリウムオレイルメチルタウライド １．２５ｇ 脱塩水 ３００ｍｌ （ｐＨ値：５．６）
【００８２】次に、実質的に未硬化の感光性のネガ作用
カドミウム不含ゼラチン塩臭沃化銀乳剤層（９７．９８
／２／０．０２モル％）を中間層上に被覆した、ハロゲ
ン化銀の量は１ｍ2 につき２．４０ｇの硝酸銀相当量と
し、かつ、乳剤層のゼラチン含有量は１．５８ｇ／ｍ2
とした。
カドミウム不含ゼラチン塩臭沃化銀乳剤層（９７．９８
／２／０．０２モル％）を中間層上に被覆した、ハロゲ
ン化銀の量は１ｍ2 につき２．４０ｇの硝酸銀相当量と
し、かつ、乳剤層のゼラチン含有量は１．５８ｇ／ｍ2
とした。
【００８３】最後に像形成材料を裁断してシートとし
た。
た。
【００８４】各像形成シートは製版カメラで、接触スク
リーンを通して同じように露光しかつ下記の成分を有す
る新鮮な現像液中に、２４℃で８秒間浸漬した：
リーンを通して同じように露光しかつ下記の成分を有す
る新鮮な現像液中に、２４℃で８秒間浸漬した：
【００８５】 カルボキシメチルセルローズ ４ｇ 水酸化ナトリウム ２２．５ｇ 無水亜硫酸ナトリウム １２０ｇ ハイドロキノン ２０ｇ １−フエニル−３−ピラゾリジノン ６ｇ 臭化カリウム ０．７５ｇ 無水チオ硫酸ナトリウム ８ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 ２ｇ 脱塩した水で １０００ｍｌにした ｐＨ（２４℃）＝１３
【００８６】開始された拡散転写は３０秒間続けて、受
像層に銀像を形成せしめた。
像層に銀像を形成せしめた。
【００８７】現像したハロゲン化銀乳剤層と、中間層を
アルミニウム箔から除去するために、現像した単一シー
トＤＴＲ材料を、４０℃の水を吹き付けて６秒間洗浄し
た。水の吹き付けは、実験開始時に水道水１０ｌを含有
した洗浄槽からの水を供給し、そして洗浄水を使用した
水を排液した。
アルミニウム箔から除去するために、現像した単一シー
トＤＴＲ材料を、４０℃の水を吹き付けて６秒間洗浄し
た。水の吹き付けは、実験開始時に水道水１０ｌを含有
した洗浄槽からの水を供給し、そして洗浄水を使用した
水を排液した。
【００８８】像形成材料の取扱いは１０ｍ2 の単位で、
連続的に進めた（処理時間３０分）。各単位間には３０
分の間隔があった。
連続的に進めた（処理時間３０分）。各単位間には３０
分の間隔があった。
【００８９】表１に示すような量の画像済要素を洗った
後洗浄水の小サンプルを採取し、これに、ｐＨ１２．５
までアルカリを添加することができる。指示された時
間、２０℃で気密閉鎖したサンプルを貯蔵した後、これ
らの溶液の臭いを検査した。
後洗浄水の小サンプルを採取し、これに、ｐＨ１２．５
までアルカリを添加することができる。指示された時
間、２０℃で気密閉鎖したサンプルを貯蔵した後、これ
らの溶液の臭いを検査した。
【００９０】
【００９１】ａ）臭いは０から５間での相対的尺度で評
価した： ０：無臭 ３：臭う １：極めて軽微な臭い ４：不快臭 ２：軽微な臭い ５：極めて不快な臭い
価した： ０：無臭 ３：臭う １：極めて軽微な臭い ４：不快臭 ２：軽微な臭い ５：極めて不快な臭い
【００９２】この表は、アルカリをｐＨが１２．５にな
るまで洗浄水に添加することにより、画像要素２０ｍ2
を洗って１４日間放置した後でさえも該洗浄水の（不
快）臭の発生が防止されることを明白に示している。ア
ルカリを添加しなかった場合は、更に多くの画像済要素
を洗へば直ちに（不快）臭が始まる。
るまで洗浄水に添加することにより、画像要素２０ｍ2
を洗って１４日間放置した後でさえも該洗浄水の（不
快）臭の発生が防止されることを明白に示している。ア
ルカリを添加しなかった場合は、更に多くの画像済要素
を洗へば直ちに（不快）臭が始まる。
【００９３】実施例 ２
【００９４】像形成材料のシートＩを実施例１に記述し
たような１０ｍ2 の単位で、連続的に作り、露光し、現
像しかつ、洗浄した。しかし、新鮮な洗浄液に、現像液
を、２容量％の量で添加した。表２に示すような量の画
像済要素を洗浄した後、洗浄水の少量のサンプルを採取
した。指示の時間、サンプルを２０℃で気密閉鎖して貯
蔵した後、かかる溶液の臭いを検査した。その結果を表
２に示す。
たような１０ｍ2 の単位で、連続的に作り、露光し、現
像しかつ、洗浄した。しかし、新鮮な洗浄液に、現像液
を、２容量％の量で添加した。表２に示すような量の画
像済要素を洗浄した後、洗浄水の少量のサンプルを採取
した。指示の時間、サンプルを２０℃で気密閉鎖して貯
蔵した後、かかる溶液の臭いを検査した。その結果を表
２に示す。
【００９５】
【００９６】ａ）臭いは表１について説明したように評
価した：
価した：
【００９７】これらの結果から明白なことが、洗浄した
画像済要素の量と、前記洗浄水の保持時間との関係にお
ける洗浄水の不快臭発生（その実際の使用時間を決定す
るもの）は本発明に従って、新鮮な洗浄溶液に、現像液
を２容量％の量だけ添加することにより既に実質的に遅
延している。実際、実施例１に述べたように、それぞれ
１０ｍ2 と２０ｍ2 を処理する洗浄水は、それぞれ７日
と３日後には既に臭いがあり、かつそれぞれ１４日と７
日後には極めて不快な臭いがある。少なくとも３０ｍ2
を処理した洗浄液に、以後現像液を添加しない場合は、
当該洗浄液を８日間貯蔵した後でやはり臭いが発生する
だろうし、これは該洗浄液を１４日間貯蔵した後は（非
常に）不快臭となる。
画像済要素の量と、前記洗浄水の保持時間との関係にお
ける洗浄水の不快臭発生（その実際の使用時間を決定す
るもの）は本発明に従って、新鮮な洗浄溶液に、現像液
を２容量％の量だけ添加することにより既に実質的に遅
延している。実際、実施例１に述べたように、それぞれ
１０ｍ2 と２０ｍ2 を処理する洗浄水は、それぞれ７日
と３日後には既に臭いがあり、かつそれぞれ１４日と７
日後には極めて不快な臭いがある。少なくとも３０ｍ2
を処理した洗浄液に、以後現像液を添加しない場合は、
当該洗浄液を８日間貯蔵した後でやはり臭いが発生する
だろうし、これは該洗浄液を１４日間貯蔵した後は（非
常に）不快臭となる。
【００９８】実施例 ３
【００９９】像形成材料Ｉのシートを実施例１に記載の
手順に従って形成し、露光し、現像し、洗浄した。しか
し、新鮮な洗浄液に、現像液を５容量％の量だけ添加し
た。最初の２日、５０ｍ2 の量を処理し、かつ、第３日
目に３０ｍ2 の量を処理した。表３に示すような量の画
像済要素を洗浄した後、洗浄水の少量のサンプルを採取
した。指示の時間、２０℃で気密閉鎖したサンプルを貯
蔵後、かかる溶液の臭いを検査した。結果を表３に示
す。
手順に従って形成し、露光し、現像し、洗浄した。しか
し、新鮮な洗浄液に、現像液を５容量％の量だけ添加し
た。最初の２日、５０ｍ2 の量を処理し、かつ、第３日
目に３０ｍ2 の量を処理した。表３に示すような量の画
像済要素を洗浄した後、洗浄水の少量のサンプルを採取
した。指示の時間、２０℃で気密閉鎖したサンプルを貯
蔵後、かかる溶液の臭いを検査した。結果を表３に示
す。
【０１００】
【０１０１】ａ）臭いは表１について説明したように評
価した：
価した：
【０１０２】各１０ｍ2 の処理後、洗った版は隔離す
る。次に、これらの１３枚のアルミニウム箔の画像表面
は下記のような組成の定着液でこすり、非画像面の水受
容性を高めかつ、画像面は親油性でインク受容性とし
た。定着液の組成は下記の通りであった：
る。次に、これらの１３枚のアルミニウム箔の画像表面
は下記のような組成の定着液でこすり、非画像面の水受
容性を高めかつ、画像面は親油性でインク受容性とし
た。定着液の組成は下記の通りであった：
【０１０３】 １０％水性ｎ−ヘキサデシルトリメチル塩化アンモニウム ２５ｍｌ ポリスチレンスルホン酸の２０％水溶液 １００ｍｌ 硝酸カリウム １２．５ｇ クエン酸 ２０．０ｇ １−フエニル−５−メルカプトテトラゾール ２．０ｇ ２−メルカプト−５−ｎ−ヘプチル−オキサ−３，４− ジアゾール ２００ｍｇ 水酸化ナトリウム ５．５ｇ 水で １０００ｍｌにした ｐＨ（２０℃）＝４
【０１０４】このように製造した印刷版は、同じオフセ
ット印刷機（ＨＥＩＤＥＲＢＥＲＧＧＴＯ−４６）に装
着し、そして、同一条件で印刷に使用した。フロリダ
州、Anchor／ Lithemko Inc. が上市している市販のＡ
ＱＵＡ ＴＡＭＥ ７０３５Ｅを、吸湿液として１０％
のイソプロパノールを含有する水溶液に５％の濃度で使
用し、かつ、ドイツの Kast＋Ehinger Ａ．Ｇが市販し
ているＫ＋Ｅ １２５をインクとして使用した。圧縮性
のゴムブランケットを使用した。
ット印刷機（ＨＥＩＤＥＲＢＥＲＧＧＴＯ−４６）に装
着し、そして、同一条件で印刷に使用した。フロリダ
州、Anchor／ Lithemko Inc. が上市している市販のＡ
ＱＵＡ ＴＡＭＥ ７０３５Ｅを、吸湿液として１０％
のイソプロパノールを含有する水溶液に５％の濃度で使
用し、かつ、ドイツの Kast＋Ehinger Ａ．Ｇが市販し
ているＫ＋Ｅ １２５をインクとして使用した。圧縮性
のゴムブランケットを使用した。
【０１０５】すべての印刷版が、同じ素晴らしい複写を
与えた。極めて高度の印刷耐久性（＞１０００００枚）
が得られかつ、小ラスター点も明瞭に再現された。
与えた。極めて高度の印刷耐久性（＞１０００００枚）
が得られかつ、小ラスター点も明瞭に再現された。
【０１０６】これらの、結果から、洗浄された画像要素
の量と、前記洗浄水の保持時間の関係における洗浄水の
（不快な）臭いの発生（その実際の使用時間を決定する
もの）は、以後現像液を添加しない場合、または洗浄水
のｐＨが１０．５以下に低下する場合でさえも、本発明
に従って、現像液を、新鮮な洗浄液に、５容量％の量だ
け添加することによって極めて顕著に遅延され、しか
も、得られるリス乾板の印刷特性を悪化させることはな
いことが明白である。
の量と、前記洗浄水の保持時間の関係における洗浄水の
（不快な）臭いの発生（その実際の使用時間を決定する
もの）は、以後現像液を添加しない場合、または洗浄水
のｐＨが１０．５以下に低下する場合でさえも、本発明
に従って、現像液を、新鮮な洗浄液に、５容量％の量だ
け添加することによって極めて顕著に遅延され、しか
も、得られるリス乾板の印刷特性を悪化させることはな
いことが明白である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 オーギュスタン・メステル ベルギー国モートゼール、セプテストラー ト 27 アグファ・ゲヴェルト・ナームロ ゼ・ベンノートチャップ内 (72)発明者 リュドヴィク・ヴェルヴロウ ベルギー国モートゼール、セプテストラー ト 27 アグファ・ゲヴェルト・ナームロ ゼ・ベンノートチャップ内
Claims (13)
- 【請求項１】 銀塩拡散転写法に従って、オフセット印
刷版を製作する方法であり： − (i) 親水性ベースと、(ii)物理現像核を含む受像
層、及び(iii) ハロゲン化銀乳剤層をこの順序で含む像
形成材料を、情報に従って露光する工程、 − 前記の情報に従って露光した像形成材料を、少なく
とも１種の現像主薬と、少なくとも１種のハロゲン化銀
溶媒の存在下において、アルカリ性の処理水溶液を用い
て現像して、前記親水性支持体上に銀像を得る工程、及
び、 − 洗浄水で洗うことによって前記ハロゲン化銀乳剤
層、及び、前記銀像上の任意の層を除去して、前記銀像
を露出させる工程を含む方法において、 前記、露光しかつ現像した像形成材料の多くても２０ｍ
2 を洗う前、及び／又は水の使用が２４時間を越えない
内に、洗浄水中のｐＨが１０．５ないし１３になる量の
アルカリを、前記洗浄水に添加することを特徴とする方
法。 - 【請求項２】 前記洗浄水に、前記露光し、現像した像
形成材料の多くても１０ｍ2 を洗う前に、前記洗浄水の
ｐＨが１０．５ないし１３になる量のアルカリを添加す
ることを特徴とする請求項１の方法。 - 【請求項３】 新鮮な洗浄水に、前記新鮮な洗浄水のｐ
Ｈが１０．５ないし１３になる量のアルカリを添加する
ことを特徴とする請求項１の方法。 - 【請求項４】 前記洗浄水に、前記洗浄水のｐＨが１
１．３ないし１２になる量のアルカリを添加することを
特徴とする請求項１ないし３の何れか１項の方法。 - 【請求項５】 アルカリ処理溶液を、洗浄水に添加すべ
きアルカリとして使用することを特徴とする請求項１な
いし４の何れか１項の方法。 - 【請求項６】 前記処理溶液を、洗浄水に対して２ない
し９容量％の量で添加することを特徴とする請求項５の
方法。 - 【請求項７】 前記処理溶液を、洗浄水に対して５ない
し７容量％の量で添加することを特徴とする請求項６の
方法。 - 【請求項８】 前記処理溶液が、アルミニウムイオン
を、少なくとも０．３ｇ／ｌの量で含有することを特徴
とする請求項５ないし７の何れか１項の方法。 - 【請求項９】 前記洗浄水のｐＨを、更に使用する間、
アルカリを添加して、１０．５ないし１３に維持するこ
とを特徴とする請求項１ないし８の何れか１項の方法。 - 【請求項１０】 前記洗浄水のｐＨを、更に使用する
間、アルカリを添加して、１１．３ないし１２に維持す
ることを特徴とする請求項９の方法。 - 【請求項１１】 少なくとも１０ｍ2 の像形成した材料
を洗う一日につき少なくとも１回、少なくとも１５分
間、少なくとも５０℃の温度に前記洗浄水を温めること
を特徴とする請求項１ないし１０の何れか１項の方法。 - 【請求項１２】 洗浄時間が４ないし３０秒の範囲内に
あることを特徴とする請求項１ないし１１の何れか１項
の方法。 - 【請求項１３】 洗浄時間が５ないし１５秒の範囲内に
あることを特徴とする請求項１２の方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP93200339 | 1993-02-09 | ||
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|---|---|
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| AU730633B2 (en) * | 1996-05-29 | 2001-03-08 | Phillip Belgrader | Detection of nucleic acid sequence differences using coupled ligase detection and polymerase chain reactions |
| DE19733725B4 (de) * | 1996-08-07 | 2006-11-16 | Mitsubishi Paper Mills Limited | Verfahren zur Herstellung einer lithographischen Druckplatte |
| US6010818A (en) * | 1997-06-05 | 2000-01-04 | Agfa-Gevaert, N.V. | Method for making an offset printing plate according to the silver salt diffusion transfer process |
| US6230621B1 (en) * | 1998-07-31 | 2001-05-15 | Agfa-Gevaert | Processless thermal printing plate with well defined nanostructure |
| US7534498B2 (en) * | 2002-06-03 | 2009-05-19 | 3M Innovative Properties Company | Laminate body, method, and apparatus for manufacturing ultrathin substrate using the laminate body |
| US7129284B2 (en) * | 2002-12-03 | 2006-10-31 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Fluorosurfactant packages for use in inkjet printing and methods of controlling puddling in inkjet pens |
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|---|---|---|---|---|
| US2199903A (en) * | 1938-03-17 | 1940-05-07 | Rca Corp | Process of photographic development |
| US2321347A (en) * | 1939-11-30 | 1943-06-08 | Photographic fixing bath | |
| BE557693A (ja) * | 1956-05-23 | |||
| US3167429A (en) * | 1961-05-26 | 1965-01-26 | Levy Marilyn | Monobaths containing sodium polyacrylate and polyvinyl-pyrrolidone |
| GB1241661A (en) * | 1967-06-19 | 1971-08-04 | Agfa Gevaert | Method for the preparation of printing plates |
| US3856521A (en) * | 1972-04-24 | 1974-12-24 | Polaroid Corp | Diffusion transfer color film and process |
| JPS6079352A (ja) * | 1983-10-06 | 1985-05-07 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラ−拡散転写写真フイルムユニツト |
| CA1300959C (en) * | 1986-06-06 | 1992-05-19 | Akira Abe | Method for processing silver halide photosensitive materials and apparatus therefor |
| JP2648916B2 (ja) * | 1986-10-13 | 1997-09-03 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
| DE69023180T2 (de) * | 1989-07-25 | 1996-06-13 | Agfa Gevaert Nv | Nach dem DTR-Verfahren hergestellte lithographische Aluminium-Offset-Druckform. |
| DE69029944T2 (de) * | 1990-11-02 | 1997-09-04 | Agfa Gevaert Nv | Verfahren zur Herstellung lithographischer Aluminium-Offset-Druckplatten |
| EP0519123B1 (en) * | 1991-06-20 | 1994-11-23 | Agfa-Gevaert N.V. | A method for making a lithographic aluminium offset printing plate by the silver salt diffusion transfer process |
| JPH05313320A (ja) * | 1992-02-26 | 1993-11-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法およびこれに用いる定着液 |
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