JPH0630699A - 高含水油中水型乳化物 - Google Patents
高含水油中水型乳化物Info
- Publication number
- JPH0630699A JPH0630699A JP4183820A JP18382092A JPH0630699A JP H0630699 A JPH0630699 A JP H0630699A JP 4183820 A JP4183820 A JP 4183820A JP 18382092 A JP18382092 A JP 18382092A JP H0630699 A JPH0630699 A JP H0630699A
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- JP
- Japan
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- water
- oil
- polyhydric alcohol
- fats
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 親油性の多価アルコール不飽和脂肪酸エステ
ルと親油性の多価アルコール縮合リシノール酸エステル
とを、重量比50〜95:50〜5で含有し、水相と油
相の重量比が50〜90:50〜10であり、かつ、該
油相がSFC(20℃)5〜35%の油脂であることを
特徴とする高含水油中水型乳化物。 【効果】 油脂含有量が低くて乳化安定性のよい、適度
の硬さを有する食感に優れた油中水型乳化物、低脂肪油
脂加工食品を提供する。
ルと親油性の多価アルコール縮合リシノール酸エステル
とを、重量比50〜95:50〜5で含有し、水相と油
相の重量比が50〜90:50〜10であり、かつ、該
油相がSFC(20℃)5〜35%の油脂であることを
特徴とする高含水油中水型乳化物。 【効果】 油脂含有量が低くて乳化安定性のよい、適度
の硬さを有する食感に優れた油中水型乳化物、低脂肪油
脂加工食品を提供する。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、高含水油中水型乳化物
に関するものである。さらに詳しくは、本発明は水相の
比率が高く、すぐれた食感、物性を有する高含水油中水
型乳化物に関するものである。
に関するものである。さらに詳しくは、本発明は水相の
比率が高く、すぐれた食感、物性を有する高含水油中水
型乳化物に関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来、油中水型乳化物としてのマーガリ
ンやファットスプレッドは、油脂含量が比較的多く、含
水量の少ない配合である。近年、消費者の低カロリー指
向から、油脂含量の低い、水分含有率の多い低脂肪ファ
ットスプレッドのような製品も見られるようになった。
これらの製品における油脂含量は約40%程度であっ
て、これ以上の油脂含量の低下は安定な乳化状態を得る
ことが難しく、製品の長期保存の観点からは問題があっ
た。しかしながら、低カロリー製品に対する要望は依然
として強く、特に、欧米では油脂含量20%以下のもの
も要望されている。
ンやファットスプレッドは、油脂含量が比較的多く、含
水量の少ない配合である。近年、消費者の低カロリー指
向から、油脂含量の低い、水分含有率の多い低脂肪ファ
ットスプレッドのような製品も見られるようになった。
これらの製品における油脂含量は約40%程度であっ
て、これ以上の油脂含量の低下は安定な乳化状態を得る
ことが難しく、製品の長期保存の観点からは問題があっ
た。しかしながら、低カロリー製品に対する要望は依然
として強く、特に、欧米では油脂含量20%以下のもの
も要望されている。
【0003】従来からこのような問題を解決して、より
低カロリーのマーガリン等を作るために種々の検討がな
されており、油中水型乳化物の乳化剤としてポリグリセ
リン縮合リシノール酸エステル(PGPR)の使用が上
げられている(特開昭61−85141)。しかしなが
ら、ポリグリセリン縮合リシノール酸エステルの場合、
乳化安定に対する効果は優れているが、出来た乳化物の
物性が悪く、比較的固体脂含量のひくい油脂を使う場合
においては、製品の流動性が高くなり過ぎて液状の状態
になり商品価値のあるものにならない。また、PGPR
は風味がやや劣っており、近年の高級化指向においては
使用量の制限があった。また、他の乳化剤も検討されて
おり、その中では不飽和脂肪酸のしょ糖エステルが上げ
られているが、しょ糖脂肪酸エステルの場合油脂含量が
低くなり過ぎると乳化がやや不安定になり、その結果使
用量を多くしなければならない問題がある(特開昭63
−044840)。
低カロリーのマーガリン等を作るために種々の検討がな
されており、油中水型乳化物の乳化剤としてポリグリセ
リン縮合リシノール酸エステル(PGPR)の使用が上
げられている(特開昭61−85141)。しかしなが
ら、ポリグリセリン縮合リシノール酸エステルの場合、
乳化安定に対する効果は優れているが、出来た乳化物の
物性が悪く、比較的固体脂含量のひくい油脂を使う場合
においては、製品の流動性が高くなり過ぎて液状の状態
になり商品価値のあるものにならない。また、PGPR
は風味がやや劣っており、近年の高級化指向においては
使用量の制限があった。また、他の乳化剤も検討されて
おり、その中では不飽和脂肪酸のしょ糖エステルが上げ
られているが、しょ糖脂肪酸エステルの場合油脂含量が
低くなり過ぎると乳化がやや不安定になり、その結果使
用量を多くしなければならない問題がある(特開昭63
−044840)。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の不都合を解消し、油脂含量が低く、水分含量の高
い、製品物性に優れた油中水型乳化物を、適切な乳化剤
を用いて提供することを目的とする。
術の不都合を解消し、油脂含量が低く、水分含量の高
い、製品物性に優れた油中水型乳化物を、適切な乳化剤
を用いて提供することを目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者等は上記事情に
鑑み、鋭意検討を進めた結果、特定範囲の油脂と特定の
乳化剤とを組合せて用いることにより、安定で良好な硬
さを有する、油脂含量が低く水分含量の高い油中水型乳
化物が得られることを見いだして本発明を完成するに至
った。
鑑み、鋭意検討を進めた結果、特定範囲の油脂と特定の
乳化剤とを組合せて用いることにより、安定で良好な硬
さを有する、油脂含量が低く水分含量の高い油中水型乳
化物が得られることを見いだして本発明を完成するに至
った。
【0006】すなわち本発明の要旨は、乳化剤として親
油性の多価アルコール不飽和脂肪酸エステルと親油性の
多価アルコール縮合リシノール酸エステルとを、重量比
50〜90:50〜5で含有し、水相と油相の重量比が
50〜90:50〜10であり、かつ該油相がSFC
(20℃)5〜35%の油脂であることを特徴とする高
含水油中水型乳化物、又、上記同様の乳化剤を含有し水
相と油相の重量比が60〜90:40〜10であり、か
つ該油相がSFC(20℃)5〜35%の油脂であるこ
とを特徴とする低脂肪油脂加工食品に存する。
油性の多価アルコール不飽和脂肪酸エステルと親油性の
多価アルコール縮合リシノール酸エステルとを、重量比
50〜90:50〜5で含有し、水相と油相の重量比が
50〜90:50〜10であり、かつ該油相がSFC
(20℃)5〜35%の油脂であることを特徴とする高
含水油中水型乳化物、又、上記同様の乳化剤を含有し水
相と油相の重量比が60〜90:40〜10であり、か
つ該油相がSFC(20℃)5〜35%の油脂であるこ
とを特徴とする低脂肪油脂加工食品に存する。
【0007】以下本発明を詳細に説明する。本発明にお
いて、油相にはSFCが20℃で5〜35%である油脂
を使用する。このような油脂は、常温(20℃)におい
て流動性に乏しく半固体状ないし固体状を呈する。SF
Cの値がこの範囲外であっては良好な硬さを有する乳化
物は製造困難である。SFCが5%未満では、乳化物の
流動性が高く、スプレッド、マーガリン、マヨネーズ等
の油脂加工食品へ応用するには和らかすぎる。一方SF
Cが35%を越えると良好な乳化状態を形成しがたく、
また硬くなりすぎるため、商品価値のあるものにはなら
ない。
いて、油相にはSFCが20℃で5〜35%である油脂
を使用する。このような油脂は、常温(20℃)におい
て流動性に乏しく半固体状ないし固体状を呈する。SF
Cの値がこの範囲外であっては良好な硬さを有する乳化
物は製造困難である。SFCが5%未満では、乳化物の
流動性が高く、スプレッド、マーガリン、マヨネーズ等
の油脂加工食品へ応用するには和らかすぎる。一方SF
Cが35%を越えると良好な乳化状態を形成しがたく、
また硬くなりすぎるため、商品価値のあるものにはなら
ない。
【0008】該油相を構成する原料油脂としては、食用
油脂であれば特に制限はなく、大豆油、菜種油、パーム
油、コーン油、綿実油、椰子油、パーム核油等の植物油
脂類、牛脂、豚脂、魚油、乳脂等の動物油脂類及びこれ
らの油脂類を分別、エステル交換、水素添加等の処理を
した物が挙げられる。これらの油脂は、単独または混合
物として所望のSFC値に調節して使用できる。更に、
本発明のかかる油脂には、油溶性物質例えば油溶性ビタ
ミン、各種精油成分、油溶性色素等を用途に応じて適宜
加えることが出来る。また、水相にはカゼイン、ゼラチ
ン、食塩等この種食品の添加物を添加できる。
油脂であれば特に制限はなく、大豆油、菜種油、パーム
油、コーン油、綿実油、椰子油、パーム核油等の植物油
脂類、牛脂、豚脂、魚油、乳脂等の動物油脂類及びこれ
らの油脂類を分別、エステル交換、水素添加等の処理を
した物が挙げられる。これらの油脂は、単独または混合
物として所望のSFC値に調節して使用できる。更に、
本発明のかかる油脂には、油溶性物質例えば油溶性ビタ
ミン、各種精油成分、油溶性色素等を用途に応じて適宜
加えることが出来る。また、水相にはカゼイン、ゼラチ
ン、食塩等この種食品の添加物を添加できる。
【0009】水相と油相の比率は、通常水相50〜90
重量部、油相10〜50重量部であり好ましくは水相6
0〜90重量部、油相40〜10重量部の範囲ガ好まし
い。油相が50%を越える場合には、通常のスプレッド
の範囲であり低カロリーとすることが出来ない。本発明
に用いられる親油性の多価アルコール不飽和脂肪酸エス
テルとは、しょ糖、グリセリン、ポリグリセリン、ソル
ビタン等の多価アルコールと、不飽和脂肪酸がエステル
化したものを言う。不飽和脂肪酸としては、オレイン
酸、パルミトオレイン酸、エライジン酸、リノール酸、
リノレイン酸、エルカ酸等が挙げられ、特にしょ糖にエ
ルカ酸を主体とする脂肪酸がエステル化したものが好ま
しい。かかるエステルのHLBは3以下、好ましくはH
LB1〜2のものが用いられる。HLBが3を越えると
親油性が低下するため、油脂に対する溶解性が著しく低
下して油中水型乳化機能に乏しくなり本発明の効果が減
少する。構成脂肪酸中の不飽和脂肪酸の含量は、50重
量%以上好ましくは70重量%以上である。50重量%
以下では本発明の効果が期待できない。
重量部、油相10〜50重量部であり好ましくは水相6
0〜90重量部、油相40〜10重量部の範囲ガ好まし
い。油相が50%を越える場合には、通常のスプレッド
の範囲であり低カロリーとすることが出来ない。本発明
に用いられる親油性の多価アルコール不飽和脂肪酸エス
テルとは、しょ糖、グリセリン、ポリグリセリン、ソル
ビタン等の多価アルコールと、不飽和脂肪酸がエステル
化したものを言う。不飽和脂肪酸としては、オレイン
酸、パルミトオレイン酸、エライジン酸、リノール酸、
リノレイン酸、エルカ酸等が挙げられ、特にしょ糖にエ
ルカ酸を主体とする脂肪酸がエステル化したものが好ま
しい。かかるエステルのHLBは3以下、好ましくはH
LB1〜2のものが用いられる。HLBが3を越えると
親油性が低下するため、油脂に対する溶解性が著しく低
下して油中水型乳化機能に乏しくなり本発明の効果が減
少する。構成脂肪酸中の不飽和脂肪酸の含量は、50重
量%以上好ましくは70重量%以上である。50重量%
以下では本発明の効果が期待できない。
【0010】本発明の親油性の多価アルコール縮合リシ
ノール酸エステルとは、リシノール酸縮合物としょ糖や
ポリグリセリン等の多価アルコールのエステルをいう。
リシノール酸には他の脂肪酸が混在するのが通常であ
り、リシノール酸含量は70重量%以上、好ましくは8
0重量%以上である。縮合リシノール酸の平均縮合度は
通常2〜6モル、好ましくは2〜4モルである。また、
多価アルコールに対し2〜6個、好ましくは2〜4個エ
ステル化したものが用いられる。
ノール酸エステルとは、リシノール酸縮合物としょ糖や
ポリグリセリン等の多価アルコールのエステルをいう。
リシノール酸には他の脂肪酸が混在するのが通常であ
り、リシノール酸含量は70重量%以上、好ましくは8
0重量%以上である。縮合リシノール酸の平均縮合度は
通常2〜6モル、好ましくは2〜4モルである。また、
多価アルコールに対し2〜6個、好ましくは2〜4個エ
ステル化したものが用いられる。
【0011】本発明は、多価アルコールの不飽和脂肪酸
エステルと多価アルコールの縮合リシノール酸エステル
とを必須成分とするものであり、どちらか一方を欠いて
は本発明の目的とする水相の比率の高い、安定性のよい
優れた食感を有する油中水型乳化物が得られない。配合
比は通常、多価アルコール不飽和脂肪酸エステル50〜
95重量部に対して、多価アルコール縮合リシノール酸
エステルを5〜50重量部の範囲であり、好ましくは多
価アルコール不飽和脂肪酸エステル50〜90重量部に
対して、多価アルコール縮合リシノール酸エステルを1
0〜50重量部の範囲である。配合比が、この範囲以外
であっては、優れた食感を有し優れた物性有する安定性
の良好な油中水型乳化物が得られない。これらの乳化剤
添加量は、乳化物100重量部に対して通常0.1〜1
0重量部、好ましくは0.3〜3重量部が適当である。
エステルと多価アルコールの縮合リシノール酸エステル
とを必須成分とするものであり、どちらか一方を欠いて
は本発明の目的とする水相の比率の高い、安定性のよい
優れた食感を有する油中水型乳化物が得られない。配合
比は通常、多価アルコール不飽和脂肪酸エステル50〜
95重量部に対して、多価アルコール縮合リシノール酸
エステルを5〜50重量部の範囲であり、好ましくは多
価アルコール不飽和脂肪酸エステル50〜90重量部に
対して、多価アルコール縮合リシノール酸エステルを1
0〜50重量部の範囲である。配合比が、この範囲以外
であっては、優れた食感を有し優れた物性有する安定性
の良好な油中水型乳化物が得られない。これらの乳化剤
添加量は、乳化物100重量部に対して通常0.1〜1
0重量部、好ましくは0.3〜3重量部が適当である。
【0012】本発明においては、多価アルコール不飽和
脂肪酸エステルと多価アルコールの縮合リシノール酸エ
ステルに加えて、他の乳化剤を併用することが出来る。
併用できる乳化剤としては特に制限はなく、レシチン、
ポリグリセリン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エス
テル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコー
ル脂肪酸エステル、しょ糖飽和脂肪酸エステルなどが用
いられる。
脂肪酸エステルと多価アルコールの縮合リシノール酸エ
ステルに加えて、他の乳化剤を併用することが出来る。
併用できる乳化剤としては特に制限はなく、レシチン、
ポリグリセリン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エス
テル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコー
ル脂肪酸エステル、しょ糖飽和脂肪酸エステルなどが用
いられる。
【0013】本発明に係わる油中水型乳化物は、例えば
以下のようにして得ることが出来る。まず、油脂と乳化
剤を常温もしくは加熱下に混合溶解せしめて均一な油相
を調製し、一方、水相は乳蛋白や、ゼラチン等の保水安
定剤、食塩、あるいはその他の副成分を溶解、分散して
調製する。次いで油相と水相を、加温下に攪拌しながら
油中水型に混合予備乳化せしめる。この場合、激しい攪
拌を加えると必要以上に水滴が細かくなり、水中油型
(O/W)に転相したり、得られた製品の食感、口どけ
性が悪くなることがある。分散する水滴は100μ程度
が適当である。この油中水型予備乳化物をパーフェクタ
ー、オンレーター、アヂホモミキサーなどの公知の急冷
練り合わせ機により急冷、練り合わせして高含水油中水
型乳化物を調製すればよい。これらの乳化物は低カロリ
ー製品として、スプレッド、マーガリン、マヨネーズ等
の油脂加工食品に応用することができる。以下に本発明
を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はその要
旨を越えない限り以下の実施例に限定されるものではな
い。
以下のようにして得ることが出来る。まず、油脂と乳化
剤を常温もしくは加熱下に混合溶解せしめて均一な油相
を調製し、一方、水相は乳蛋白や、ゼラチン等の保水安
定剤、食塩、あるいはその他の副成分を溶解、分散して
調製する。次いで油相と水相を、加温下に攪拌しながら
油中水型に混合予備乳化せしめる。この場合、激しい攪
拌を加えると必要以上に水滴が細かくなり、水中油型
(O/W)に転相したり、得られた製品の食感、口どけ
性が悪くなることがある。分散する水滴は100μ程度
が適当である。この油中水型予備乳化物をパーフェクタ
ー、オンレーター、アヂホモミキサーなどの公知の急冷
練り合わせ機により急冷、練り合わせして高含水油中水
型乳化物を調製すればよい。これらの乳化物は低カロリ
ー製品として、スプレッド、マーガリン、マヨネーズ等
の油脂加工食品に応用することができる。以下に本発明
を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はその要
旨を越えない限り以下の実施例に限定されるものではな
い。
【0014】[実施例1〜6,比較例1〜8]菜種油、
菜種硬化油および乳脂を重量比40:35:25で混合
した混合油脂(20℃でSFC9.2%)に表1に示す
乳化剤を夫々所定量溶解して油相を調製した。一方水相
は副成分のカゼインソーダ、ゼラチン、食塩をそれぞれ
8.3重量%、3.3重量%、2.5重量%となる様に
水に加温溶解して調製した。前記油相を40℃にてプロ
ペラ攪拌機により攪拌しながら40℃の水相を徐々に滴
下して、油中水型予備乳化液を調製した。これをアジホ
モミキサーに移して、−12℃の冷媒により減圧下に冷
却、練り合わせして、高含水油中水型乳化物、低脂肪フ
ァットスプレッドを製造した。
菜種硬化油および乳脂を重量比40:35:25で混合
した混合油脂(20℃でSFC9.2%)に表1に示す
乳化剤を夫々所定量溶解して油相を調製した。一方水相
は副成分のカゼインソーダ、ゼラチン、食塩をそれぞれ
8.3重量%、3.3重量%、2.5重量%となる様に
水に加温溶解して調製した。前記油相を40℃にてプロ
ペラ攪拌機により攪拌しながら40℃の水相を徐々に滴
下して、油中水型予備乳化液を調製した。これをアジホ
モミキサーに移して、−12℃の冷媒により減圧下に冷
却、練り合わせして、高含水油中水型乳化物、低脂肪フ
ァットスプレッドを製造した。
【0015】スプレッドは冷蔵保管したのちに、食感、
物性等を評価した。評価項目として、スプレッドの硬
さ、伸び易さ等を官能的に評価した。安定性はスプレッ
ドの一定量をガラス容器にとって15℃に保存し、10
日後の離水の程度を観察した。官能評価は、塩味の感じ
る程度を基準に評価した。スプレッド製造性について
は、製品を製造する際に油中水型(W/O)を完全に維
持しているかどうかを基準に評価した。
物性等を評価した。評価項目として、スプレッドの硬
さ、伸び易さ等を官能的に評価した。安定性はスプレッ
ドの一定量をガラス容器にとって15℃に保存し、10
日後の離水の程度を観察した。官能評価は、塩味の感じ
る程度を基準に評価した。スプレッド製造性について
は、製品を製造する際に油中水型(W/O)を完全に維
持しているかどうかを基準に評価した。
【0016】
【表1】 スプレッド製品の評価基準 1.製造性 ○ W/O乳化、 △ やや転相気味、 × O/Wに転相 2.硬さ ○ 適度な硬さ △ やや軟らかい × 硬すぎる ×× 軟かすぎる 3.安定性 ○ 異常なし × 離水あり 4.官能評価 ○ 塩味あり △ やや塩味あり × 塩味なし 評価結果を表1に示した。
【0017】
【表2】
【0018】[実施例7,比較例9〜10]実施例1〜
6と同様の配合処方を用いて、予備乳化液を調製した。
ついでパーフェクターにより急冷、練り合わせして低脂
肪ファットスプレッドを調製した。評価結果を表2に示
した。
6と同様の配合処方を用いて、予備乳化液を調製した。
ついでパーフェクターにより急冷、練り合わせして低脂
肪ファットスプレッドを調製した。評価結果を表2に示
した。
【0019】
【表3】
【0020】[実施例8]油相として大豆硬化油、大豆
油、および乳脂を重量比38:37:25で混合した混
合油脂(20℃でSFC13.1%)を用いて、実施例
1と同様の配合処方にて予備乳化液を調製した。乳化剤
として、しょ糖エルカ酸エステル(ER−290)0.
8重量%とポリグリセリン縮合リシノール酸エステル
(PGPR)0.2重量%とを油相に溶解した。ついで
アヂホモミキサーにより急冷、練り合わせしてW/O比
が70/30の低脂肪ファットスプレッドを調製した。
スプレッドは、製造性、硬さ、安定性、官能評価のいず
れにも優れていた。
油、および乳脂を重量比38:37:25で混合した混
合油脂(20℃でSFC13.1%)を用いて、実施例
1と同様の配合処方にて予備乳化液を調製した。乳化剤
として、しょ糖エルカ酸エステル(ER−290)0.
8重量%とポリグリセリン縮合リシノール酸エステル
(PGPR)0.2重量%とを油相に溶解した。ついで
アヂホモミキサーにより急冷、練り合わせしてW/O比
が70/30の低脂肪ファットスプレッドを調製した。
スプレッドは、製造性、硬さ、安定性、官能評価のいず
れにも優れていた。
【0021】
【発明の効果】本発明によれば、油脂含有量の低くて乳
化安定性のよい、適度の硬さを有する食感に優れた油中
水型乳化物、低脂肪油脂加工食品を提供することができ
る。
化安定性のよい、適度の硬さを有する食感に優れた油中
水型乳化物、低脂肪油脂加工食品を提供することができ
る。
Claims (2)
- 【請求項1】 親油性の多価アルコール不飽和脂肪酸エ
ステルと親油性の多価アルコール縮合リシノール酸エス
テルとを、重量比50〜95:50〜5で含有し、水相
と油相の重量比が50〜90:50〜10であり、か
つ、該油相がSFC(20℃)5〜35%の油脂である
ことを特徴とする高含水油中水型乳化物。 - 【請求項2】 親油性の多価アルコール不飽和脂肪酸エ
ステルと親油性の多価アルコール縮合リシノール酸エス
テルとを重量比50〜95:50〜5で含有し、水相と
油相の重量比が60〜90:40〜10であり、かつ、
該油相がSFC(20℃)5〜35%の油脂であること
を特徴とする低脂肪油脂加工食品。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18382092A JP3178094B2 (ja) | 1992-07-10 | 1992-07-10 | 高含水油中水型乳化物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18382092A JP3178094B2 (ja) | 1992-07-10 | 1992-07-10 | 高含水油中水型乳化物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0630699A true JPH0630699A (ja) | 1994-02-08 |
JP3178094B2 JP3178094B2 (ja) | 2001-06-18 |
Family
ID=16142430
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP18382092A Expired - Fee Related JP3178094B2 (ja) | 1992-07-10 | 1992-07-10 | 高含水油中水型乳化物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3178094B2 (ja) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1999015025A1 (fr) * | 1997-09-24 | 1999-04-01 | Snow Brand Milk Products Co., Ltd. | Produit a tartiner a faible teneur en matieres grasses |
WO1999027797A1 (fr) * | 1997-12-03 | 1999-06-10 | Snow Brand Milk Products Co., Ltd. | Pate a tertiner |
KR100378469B1 (ko) * | 2000-04-14 | 2003-03-29 | 주식회사 지맥스테크놀러지 | 다채널 다지점 무인 감시 제어 장치 |
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