JPH06306269A

JPH06306269A - 耐薬品性の優れたポリカーボネート樹脂組成物

Info

Publication number: JPH06306269A
Application number: JP5093995A
Authority: JP
Inventors: Hideaki Kodera; 秀章小寺; Toshinori Yamanaka; 俊徳山中
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1993-04-21
Filing date: 1993-04-21
Publication date: 1994-11-01

Abstract

(57)【要約】【構成】（Ａ）ポリカーボネート３０〜８５重量部
と、（Ｂ）ポリカーボネートジオール（ａ）またはポリ
カーボネートジオール（ａ）とポリエステルジオール
（ｂ）から得られる骨格を有する熱可塑性ポリウレタン
５〜３５重量部、（Ｃ）ゴム状重合体の存在下に、芳
香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、α、β−不
飽和カルボン酸アルキルエステル及び必要に応じてこれ
らと共重合可能な不飽和単量体の中から選ばれた１種以
上の単量体をグラフト共重合したグラフト共重合体１
５〜６０重量部、（Ｄ）芳香族ビニル化合物、シアン化
ビニル化合物、α、β−不飽和カルボン酸アルキルエス
テルの一種を少なくとも単量体とする共重合させた共重
合体０〜４０重量部からなる樹脂組成物であることを特
徴とするポリカーボネート樹脂組成物である。【効果】表面光沢、耐衝撃性、耐薬品性および塗装性
に優れた樹脂組成物が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、表面光沢、耐衝撃性、
耐薬品性及び塗装性の優れたポリカーボネート樹脂組成
物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネート（以下、ＰＣ樹脂と略
記する）樹脂は、耐衝撃性及び耐熱性に優れているため
自動車、家庭電化製品などの各分野で利用されている。
しかし、ＰＣ樹脂は、いくつかの欠点をもつために、利
用が制限される場合があった。例えば、耐衝撃性につい
ては、成形品の厚みが厚くなり、臨界厚みを越えると低
下することや低温時に劣ることが知られている。また、
比較的高い軟化温度を持つために、成形加工性に劣って
いる。さらに、耐薬品性に劣るなどの欠点を有してい
る。これらの欠点を改良するため、耐薬品性や流動性の
優れた他の樹脂を配合して改良する方法が行われてい
る。例えば、耐薬品性や成形加工性の優れているスチレ
ン系樹脂であるアクリロニトリル−ブタジエン−スチレ
ン（以下、ＡＢＳ樹脂と略記する）樹脂を配合して、耐
薬品性や成形加工性を改良すること（特公昭３８−１５
２２５号公報等）が知られており、自動車内外装部品や
家電製品、などに用いられている。）また、耐薬品性や加工特性の優れた熱可塑性ポリウレタ
ン（以下、ＴＰＵと略記する）を配合する方法も行われ
ている。例えば、ＵＳＰ３４３１２２４号では、熱可塑
性ポリウレタンを０．２５〜５０重量％の割合で配合す
ることにより、ＰＣ樹脂のストレスクラック性を改良で
きることを開示している。しかし、ＴＰＵのブレンドで
は、耐薬品性や流動特性は向上するものの、両者の相溶
性が劣るため、ＰＣ樹脂の欠点である厚み依存性や低温
耐衝撃性の改良を充分行うことができるものではなかっ
た。また、表面光沢が大きく低下するものであった。そ
こで、ＰＣ樹脂とＴＰＵの相溶性を改良して表面特性向
上する方法として、特定の構造をもつＴＰＵを配合する
方法が特開昭６１−２８７９５５号公報、特開昭６３−
１５２６６２号公報、特開平２−３０８８５０号公報、
特開平２−３０８８５１号公報、ＵＳＰ４７４３６５０
号に開示されている。しかしこれらの方法においても、
耐薬品性や塗装性は改良されるが、依然として、ＰＣ樹
脂の欠点である低温耐衝撃性や厚み依存性は充分ではな
く、表面光沢も充分改善されるものではなかった。

【０００３】このＰＣ樹脂とＴＰＵとの２元配合物の欠
点である低温耐衝撃性、厚み依存性および表面特性を改
良するために、ＵＳＰ３８１３３５８号には、耐衝撃性
改良剤を０．０１〜２重量部添加する方法が開示されて
いる。しかし、この場合には、耐衝撃性改良剤の割合が
非常に少ないために、厚み依存性や低温耐衝撃性を向上
する方法として満足できるものではなかった。また、Ｕ
ＳＰ４１７９４７９号では、アクリル共重合体を０．５
〜１０重量部の割合で配合する方法を開示しているが、
ＴＰＵを大量に用いるものであり、機械強度の低いもの
であった。

【０００４】また、特開昭５９−６６４４３号公報で
は、ＰＣ樹脂に、ＡＢＳ樹脂及びＴＰＵを配合する方法
が開示されている。すなわち、耐薬品性の優れたグラフ
ト共重合体とＴＰＵを利用する方法により、耐ガソリン
性を改良している。しかし、充分な表面光沢や低温耐衝
撃性を得ることが困難であるなどの欠点を持つものであ
った。さらに、特開平２−４３２５４号公報では、粒子
径の限定された範囲のジエン系メチルメタクリレートグ
ラフト共重合体を用いることにより、相溶性を改良し、
表面傷、フローラインシャドウの優れた組成物となるこ
とを開示している。しかし、この方法では、ＰＣ樹脂の
配合割合が高いことやグラフト共重合体のゴムの割合が
高いため、表面光沢および低温耐衝撃性の劣るものであ
った。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリカーボ
ネート樹脂、グラフト共重合体及び熱可塑性ポリウレタ
ンの組成物において、成形品の表面光沢に優れ、耐衝撃
性、耐薬品性および塗装性の優れたポリカーボネート樹
脂組成物を提供するものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
について鋭意検討した結果、ポリカーボネート樹脂、グ
ラフト共重合体およびポリカーボネート骨格を持つ熱可
塑性ポリウレタンの配合組成物において、表面光沢、耐
衝撃性、耐薬品性および塗装性の優れたポリカーボネー
ト樹脂組成物が得られることを見出し、本発明に至っ
た。

【０００７】すなわち、本発明は、（Ａ）ポリカーボネ
ート樹脂３０〜８５重量部と（Ｂ）ポリカーボネートジ
オール（ａ）またはポリカーボネートジオール（ａ）と
ポリエステルジオール（ｂ）から得られる骨格を有する
熱可塑性ポリウレタン５〜３５重量部、（Ｃ）ゴム状
重合体の存在下に、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニ
ル化合物、α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル
の一種を少なくともグラフト共重合させたグラフト共重
合体１５〜６０重量部、（Ｄ）芳香族ビニル化合物、シ
アン化ビニル化合物、α、β−不飽和カルボン酸アルキ
ルエステル及び必要に応じてこれらと共重合可能な不飽
和単量体の中から選ばれた１種以上の単量体を共重合さ
せた共重合体０〜４０重量部からなることを特徴とする
ポリカーボネート樹脂組成物に関する。

【０００８】本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、
表面光沢、耐衝撃性、耐薬品性および塗装性の優れたも
のである。本発明で用いるポリカーボネートは、一般式
で、

【０００９】

【化１】

【００１０】

【化２】

【００１１】

【化３】

【００１２】

【化４】

【００１３】

【化５】

【００１４】

【化６】

【００１５】

【化７】

【００１６】

【化８】

【００１７】本発明に用いるポリカーボネート樹脂の分
子量は、ゲルパーミエ−ションクロマトグラフィ（以下
ＧＰＣと略す）による重量平均分子量（以下、Ｍｗと略
す）で２０，０００以上である。好ましくは、２２，０
００〜５００，０００さらに好ましくは、２５，０００
〜３００，０００である。Ｍｗが、２０，０００未満で
あると、耐薬品性、塗装性および耐衝撃性の改良効果が
小さい。Ｍｗが５０００００を越えると次第に成形加工
性の改良効果が低下する。

【００１８】本発明で用いるポリカーボネート樹脂の製
造方法は、特に制限は無いが、例えば、結晶化させたポ
リカーボネートプレポリマーを固相で重合させる方法
（例えば、特開平１−１５８０３３号公報、特開平１−
２７１４２６号公報に記載の方法）が好ましい。この固
相重合法において、例えば、末端基として、ヒドロキシ
基とアリールカーボネート基を有する結晶化芳香族ポリ
カーボネートプレポリマーが、固相状態で高分子量化さ
れるが、その際、該プレポリマーの全末端基中に占める
アリールカーボネート基末端の割合が、３０〜８０モル
％の範囲にあり、かつ重量平均分子量が６，０００〜１
０，０００で、結晶化度が１０〜４０％であることが好
ましい。

【００１９】さらに高分子量ポリカーボネートを得る場
合には、固相重合法によって得られる重量平均分子量３
０，０００〜５００，０００のポリカーボネート樹脂が
好ましい。本発明に用いる（Ｂ）成分である熱可塑性ポ
リウレタンは、ポリカーボネートの骨格を持つ熱可塑性
ポリウレタンであり、他のポリエステルジオールの骨格
を持つ熱可塑性ポリウレタンとしてもよい。

【００２０】これらは、相当するポリカーボネートの骨
格を持つヒドロキシル基を２個以上含む化合物の中から
選ばれた１種以上とジイソシアネート化合物とイソシア
ネート基と反応する官能基（ジオール、アミンなど）を
もつ化合物とを反応させて得ることができる。ヒドロキ
シル基を２個以上含むポリカーボネートの骨格を持つ化
合物としては、分子量３００〜１０，０００、好ましく
は５００〜５，０００であり、ジイソシアネートと反応
する量を含有するものである。これらのポリカーボネー
ト骨格をもつ化合物は、炭素数２〜８のグリコールであ
る例えば、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１，５−ペンタンジール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオ
ール及び１，４−シクロヘキサンジオールなどとジフェ
ニルカーボネート類やホスゲンとの反応によって合成さ
れるもので、例えば、１，４−ブタンジオールポリカー
ボネート、１，６−ヘキサンジオールポリカーボネート
などが挙げられる。

【００２１】また、ポリエステルの骨格をもつ化合物
は、上記のポリオールと炭素数４〜１０の飽和脂肪族ジ
カルボン酸であるアジピン酸、コハク酸、グルタル酸、
スペリン酸、セバチン酸などもしくは芳香族ジカルボン
酸であるフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等とか
ら得られポリエステルである。ジイソシアネートとして
は、芳香族、脂肪族及び脂環式のジイソシアネート化合
物が用いられる。例えば、２，４−トリレンジイソシア
ネート、２，６−トリレンジイソシアネート、フェニレ
ンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、４，４′−ジフェニルジイソシアネー
ト、１，５−ナフチレンジイソシアネート、３，３′−
ジメチルビフェニル−４，４′−ジイソシアネート、ｏ
−、ｍ−またはｐ−キシレンジイソシアネート、テトラ
メチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、
ドデカメチレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイ
ソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアソー
トなどのジイソシアネート類が用いられる。

【００２２】さらに、前記ジオールの他に、分子鎖長の
調節剤として、イソシアネート基と反応する官能基をも
つ化合物を用いる。例えば、炭素数２〜６の飽和脂肪族
のグリコール類であるエチレングリコール、１，２−プ
ロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、
ブタン１，２−ジオール、ブタン１，３−ジオール、ブ
タン１，４−ジオール、ブタン２，３−ジオール及びブ
タン２，４−ジオール、ヘキサンジオール等、または例
えば、芳香族グリコールの１，４−キシリレングリコー
ル、フェニレンビス−（β−ヒドロキシエチルエーテ
ル）等である。その他に、例えば、少量の３官能性以上
のアルコール類、トリメチロールプロパン、グリセリ
ン、ヘキサントリオール等も同時に利用しても良い。

【００２３】また、エチレンジアミン、プロピレンジア
ミン、キシリレンジアミン、イソホロンジアミン、ピペ
ラジン、フェニレンジアミン、トリレンジアミンなどの
ジアミンなどが挙げられる。熱可塑性ポリウレタンは、
上記の化合物を用いて、公知の方法によって製造され
る。

【００２４】本発明に用いる（Ｃ）成分におけるゴム状
重合体は、本発明の組成物の耐衝撃性を改良するために
エラストマーの性質を持つ重合体である。このような重
合体としては、例えば、ジエン系重合体、例えば、ポリ
ブタジエン、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエン−
アクリロニトリルゴム、ブタジエン−イソプレンゴム、
ポリイソブチレン、炭素数１〜１３のアルキルをもつポ
リアルキルアクリレート、例えば、エチルアクリレー
ト、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、２−
エチルヘキシルアクリレートなどが挙げられる。また、
炭素数４〜１３のアルキルをもつポリアルキルメタクリ
レート、例えば、ブチルメタクリレート、アミルメタク
リレート、ヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリ
レート、２−エチルヘキシルメタクリレートなどが挙げ
られる。さらに、ゴム状重合体の柔軟性を損なわない範
囲において、エチレングリコールジアクリレート、エチ
レングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコー
ルジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリ
レート、ジシクロペンタジエンアクリレート、ジビニル
ベンゼン、ジアリルフタレート、トリアリルイソシアヌ
レート、トリアリルシアヌレートなどの多官能性化合物
を用いて架橋した共重合体としてもよい。

【００２５】さらには、他のグラフト共重合可能なエチ
レン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエン
ゴム、スチレン−ブタジエン系ブロック共重合体、スチ
レン−ブタジエン系ブロック共重合体の水素添加重合
体、スチレン−イソプレン系ブロック共重合体、スチレ
ン−イソプレン系ブロック共重合体の水素添加重合体、
シリコーンゴム等も使用することができる。

【００２６】これらのゴム状重合体は、乳化重合、懸濁
重合または重合体を乳化剤などにより乳化する方法など
により得られる。該ゴム状重合体の重量平均粒子径は、
組成物の表面光沢、耐衝撃性および耐薬品性を向上させ
るために、０．０３〜１．０μｍの範囲であることが好
ましい。さらに好ましくは０．０８〜０．５μｍ、最も
好ましい範囲は０．１〜０．３５μｍである。０．０３
μｍ未満であると耐衝撃、耐薬品性に劣る。１．０μｍ
を越えると表面光沢や耐衝撃性に劣る。

【００２７】なお、ゴム状重合体の重量平均粒子径は、
ラテックス状に得られたゴム状重合体を、オスミウム酸
やルテニウム酸などにより染色した後、透過型電子顕微
鏡で観察し、撮影した写真より測定して求める。また、
ゴム状重合体の膨潤度としては、５〜４０の範囲となる
ことが好ましい。さらに好ましくは１０〜３０、最も好
ましいのは、１５〜２５の範囲である。５未満である
と、耐薬品性や耐衝撃性が劣る。４０を越えると、表面
光沢や耐衝撃性が劣る。なお、ゴム状重合体の膨潤度
は、溶媒にシクロヘキサンを用いて以下の方法で測定を
行い。次式により求める。

【００２８】ゴムラテックスをイソプロピルアルコール
にて凝固し、水洗した後、乾燥機にて１２０℃で２時間
乾燥する。該ゴム状重合体を１ｇ精秤し、２５ｇのシク
ロヘキサン中に浸せきして、２５℃で３０時間放置して
膨潤させる。次に、デカンテーションにより、可溶分を
除去し、膨潤したゴムを精秤する。その後、１２０℃で
２時間乾燥し、再び精秤する。

【００２９】膨潤度（ＳＩ）＝ＡＰ_g／ＢＳ_g−１──（１）なお、上記の式における記号は、Ａはシクロヘキサン浸
せき後取り出した膨潤状態での重量（ｇ）、Ｂはシクロ
ヘキサン浸せき及びろ過した後、乾燥した重量（ｇ）、
Ｐ_gはゴム状重合体の比重、Ｓ_gは使用した溶媒シクロ
ヘキサンの比重である。

【００３０】本発明のゴム状重合体に、グラフト共重合
する単量体としては、芳香族ビニル化合物、シアン化ビ
ニル化合物、α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステ
ル及び必要に応じてこれらと共重合可能な不飽和単量体
の中から選ばれた１種以上の単量体を用いる。芳香族ビ
ニル化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルス
チレン、クロル化スチレン、ブロム化スチレンなどのハ
ロゲン化スチレン、ビニルトルエン、ジメチルスチレン
などのアルキル化スチレン、ビニルナフタレン等が用い
られ、これらは混合して用いても良い。これらの中でス
チレンが好ましい。

【００３１】また、シアン化ビニル化合物としては、例
えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が用い
られる。これらの中では、アクリロニトリルが好まし
い。また、α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル
としては、炭素数１〜１０のアルキル基をもつアルキル
アクリレート、例えば、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、２−エチルヘキシルアクリレート、ヒドロキシエチ
ルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、フェニ
ルアクリレート、ベンジルアクリレートなどや炭素数１
〜１０のアルキル基を持つアルキルメタクリレート、例
えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−
エチルヘキシルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタ
クリレート、グリシジルメタクリレート、シクロヘキシ
ルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジル
メタクリレートなどが挙げられる。これらの中では、メ
チルメタクリレート、メチルアクリレート、フェニルメ
タクリレート、フェニルアクリレート、シクロへキシル
メタクリレート、グリシジルメタクリレートが好まし
い。これらは、混合して用いてもよい。

【００３２】また、これらの単量体と共重合可能な不飽
和単量体としては、Ｎ−置換マレイミド類、α、β−不
飽和カルボン酸、無水マレイン酸などを用いてもよい。
Ｎ−置換マレイミド類としては、マレイミド、Ｎ−メチ
ルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フ
ェニルマレイミドなどが挙げられる。これらの中では、
Ｎ−フェニルマレイミドが好ましい。α、β−不飽和カ
ルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸などが挙
げられる。

【００３３】グラフト共重合体（Ｃ）は、上記のゴム状
重合体５〜６５重量部、好ましくは１０〜５０重量部
にグラフト共重合に用いる単量体３５〜９５重量部、
好ましくは、５０〜９０重量部を用いる。また、各単量
体の割合は、芳香族ビニル０〜９０重量％、好ましくは
０〜６０重量％、シアン化ビニル０〜５０重量％、好
ましくは５〜４０重量％、α、β−不飽和カルボン酸ア
ルキルエステル０〜１００重量％、好ましくは３０〜
９０重量％及び他の共重合可能な不飽和単量体０〜４０
重量％であり、単量体合計で１００重量％となる構成で
ある。これらを混合してか、あるいは段階的に３０〜９
５重量部の割合でグラフト共重合させることにより得ら
れる。

【００３４】ゴム状重合体の割合が、５重量部未満であ
ると、得られた組成物の耐衝撃性が充分ではなく、６５
重量部を越えると表面光沢、成形加工性や熱安定性が低
下する。これらのゴム状重合体のグラフト共重合体は、
乳化重合、懸濁重合、塊状重合および溶液重合等の公知
の重合方法によって製造される。本発明に用いる（Ｄ）
成分である共重合体は、芳香族ビニル化合物、シアン化
ビニル化合物、α、β−不飽和カルボン酸アルキルエス
テルの一種を少なくとも単量体とする共重合体である。

【００３５】このような芳香族ビニル化合物としては、
例えば、スチレン、α−メチルスチレン、クロル化スチ
レン、ブロム化スチレンなどのハロゲン化スチレン、ビ
ニルトルエン、ジメチルスチレンなどのアルキル化スチ
レン、ビニルナフタレン等が用いられ、これらは混合し
て用いてもよい。これらの中でスチレンが好ましい。ま
た、シアン化ビニル化合物としては、例えば、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル等が用いられる。これら
の中では、アクリロニトリルが好ましい。

【００３６】また、α、β−不飽和アルキルエステルと
しては、炭素数１〜１０のアルキル基を持つアルキルア
クリレート、例えば、メチルアクリレート、エチルアク
リレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、２−エチルヘキシルアクリレート、ヒドロキシエチ
ルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、フェニ
ルアクリレート、ベンジルアクリレートなどや炭素数１
〜１０のアルキル基を持つアルキルメタクリレート、例
えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−
エチルヘキシルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタ
クリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェニル
メタクリレート、ベンジルメタクリレートなどが挙げら
れる。これらの中では、メチルメタクリレート、メチル
アクリレート、フェニルメタクリレート、フェニルアク
リレート、シクロヘキシルメタクリレートが好ましい。

【００３７】また、これらの単量体と共重合可能な不飽
和単量体としては、Ｎ−置換マレイミド類、α、β−不
飽和カルボン酸、無水マレイン酸などを用いてもよい。
Ｎ−置換マレイミド類としては、マレイミド、Ｎ−メチ
ルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フ
ェニルマレイミドなどが挙げられる。これらの中では、
Ｎ−フェニルマレイミドが好ましい。α、β−不飽和カ
ルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸などが挙
げられる。これらの中では、Ｎ−フェニルマレイミドが
好ましい。

【００３８】これらの共重合体は、乳化重合、懸濁重
合、塊状重合及び溶液重合によって製造される。本発明
の組成物を構成する成分の割合は、ポリカーボネート樹
脂（Ａ）は３０〜８５重量部、好ましくは、３５〜７５
重量部である。成分（Ａ）が、３０重量部未満である
と、本発明の組成物の耐熱性、耐衝撃性が劣る。

【００３９】ポリカーボネートの骨格を持つ熱可塑性ポ
リウレタン（Ｂ）５〜３５重量部、好ましくは１０〜３
０重量部の範囲で用いる。成分（Ｂ）は、組成物の耐薬
品性、耐衝撃性や成形加工性を優れたものとするが、５
重量部未満であると、耐衝撃性が低下し、また３０重量
部を越えると、熱変形温度や機械強度が低下する。グラ
フト共重合体（Ｃ）１５〜６０重量部、好ましくは２０
〜５０重量部である。成分（Ｃ）は、組成物の表面特性
や低温耐衝撃性を優れたものにするが、２０重量部未満
であると低温耐衝撃性が低く、５０重量部を越えると耐
熱性、成形加工性が低下する。

【００４０】芳香族ビニル系共重合体（Ｄ）０〜４０重
量部、好ましくは５〜３０重量部である。成分（Ｄ）
は、該組成物のゴム状重合体の割合を調整するものであ
り、芳香族ビニル系共重合体（Ｄ）を配合することによ
り、表面光沢、耐薬品性および塗装性が改良される。た
だし、３０重量部を越えると、耐衝撃性が低下する。本
発明の組成物の配合方法は、特に限定されるものではな
く、公知の技術、例えば、ヘンシェルミキサー、タンブ
ラー、ブレンダー等で粉体及び粒状物を混合し、これを
押出機、ニーダー、ミキサー等で溶融混合する方法、予
め溶融させた樹脂に他の樹脂を逐次混合する方法等の各
種の方法で製造することができる。

【００４１】本発明の樹脂組成物には、その物性を損な
わない範囲において、所望に応じて、各種添加剤、染
料、顔料、光安定剤、酸化防止剤、可塑剤、帯電防止
剤、難燃剤、難燃助剤、有機充填剤、無機充填剤等を予
め混合してもよい。

【００４２】

【実施例】本発明を下記の実施例で具体的に説明する。

【００４３】

【参考例１】ポリカーボネート樹脂の製造（Ａ−１）２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン１３
０重量部、ジフェニルカーボネート１２９重量部を反応
槽に入れ、２３０成分で窒素気流中、減圧下で、反応さ
せてプレポリマーを得た。分子量は、８，１００であ
り、ヒドロキシ末端の割合は、４８モル％であった。

【００４４】次いで、このプレポリマーを直接アセトン
２００重量部中に浸せきして結晶化させた。その後、ろ
過及び乾燥して、粉末状のプレポリマーを得た。プレポ
リマーをターンブルドライヤーに入れ、窒素気流中で回
転させ、減圧下にて、昇温して、２２０℃で１６時間の
固相重合を行い、ポリカーボネート粉体を得た。得られ
たポリカーボネートの平均分子量は、５６，０００であ
った。

【００４５】

【参考例２】ポリカーボネート樹脂の製造（Ａ−２）ヒドロキシ末端３０モル％のプレポリマーを用い、重合
時間を８時間とする以外は、参考例１と同様にして重量
平均分子量２６，０００のポリカーボネートを得た。

【００４６】

【参考例３】ポリカーボネート骨格を持つ熱可塑性ポ
リウレタンの製造（Ｂ−１）１，４−ブタンジオール（以下、ＢＤと略記する。）と
ジフェニルカーボネートから得られたポリカーボネート
ジオール（数平均分子量（Ｍｎ）＝２，０００）と１，
４−ブタンジオール（ＢＤ）と４，４′−ジフェニルメ
タンジイソシアネート（以下、ＭＤＩと略記する）の混
合物を反応させ、ポリカーボネート骨格を持つ熱可塑性
ポリウレタンを得た。

【００４７】

【参考例４】ポリカーボネート骨格を持つ熱可塑性ポ
リウレタンの製造（Ｂ−２）参考例３で用いたポリカーボネートジオール（数平均分
子量（Ｍｎ）＝２，０００）と１，４−ブチレングリコ
ール（ＢＤ）およびアジピン酸から得られたポリエステ
ルジオール（Ｍｎ＝２，０００）と１，４−ブチレング
リコール（ＢＤ）と４，４′−ジフェニルメタンジイソ
シアネート（ＭＤＩ）の混合物を反応させ、ポリカーボ
ネート骨格とポリエステル骨格を持つ熱可塑性ポリウレ
タンを得た。

【００４８】

【参考例５】ポリエステル骨格を持つ熱可塑性ポリウ
レタンの製造（Ｂ−３）１，４−ブチレングリコール（ＢＤ）およびアジピン酸
から得られたポリエステルジオール（Ｍｎ＝２，００
０）と１，４−ブチレングリコール（ＢＤ）と４，４′
−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）の混合
物を反応させ、ポリエステル骨格を持つ熱可塑性ポリウ
レタンを得た。

【００４９】

【参考例６】グラフト共重合体（Ｃ−１）重量平均粒子径０．１５μｍのブタジエンゴムラテック
ス（膨潤度２０、固形分換算４０重量％）１０００
重量部、乳化剤（不均化ロジン酸カリウム）２重量部を
重合槽に仕込み、撹拌しながら、窒素気流中で７０℃に
昇温し、これに、アクリロニトリル１８０重量部、スチ
レン４２０重量部、クメンハイドロパーオキサイド２重
量部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５重量部の混合液
と蒸留水５００重量部にソジウムホルムアルデヒドスル
ホキシレート１．０重量部、硫酸第１鉄（ＦｅＳＯ₄・
７Ｈ₂Ｏ）０．０１重量部、エチレンジアミン４酢酸・
２Ｎａ塩０．３重量部を溶解させた水溶液を６時間にわ
たって添加することにより重合を行った。添加終了後、
さらに１時間撹拌を継続し、重合を終えた。重合率は、
９５％であった。得られた共重合体ラテックスは、凝集
塩折した後、洗浄、乾燥して、白色固体を得た。このグ
ラフト共重合体の平均粒子径は、０．１７μｍであっ
た。

【００５０】なお、グラフト共重合体の平均粒子径は、
オスミウム酸により染色した後、透過型電子顕微鏡によ
って観察し、得られた粒子の写真から求めた。

【００５１】

【参考例７】グラフト共重合体（Ｃ−２）重量平均粒子径０．３μｍのブタジエンゴムラテックス
（膨潤度２５、固形分換算４０重量％）を用いた以
外は、参考例６と同様にして、重合を行った。重合率
は、９５％であった。このグラフト共重合体の平均粒子
径は、０．２８μｍであった。

【００５２】

【参考例８】グラフト共重合体（Ｃ−３）脱イオン水７５０重量部、乳化剤（ドデシルベンゼンス
ルフォン酸ナトリウム）３重量部を重合槽に仕込み、撹
拌しながら、窒素気流中で７０℃に昇温し、これに、第
１段目の重合として、ブチルアクリレート４００重量
部、トリアリルイソシアヌレート２．０重量部、過硫酸
アンモニウム０．０７重量部、乳化剤（ドデシルベンゼ
ンスルフォン酸ナトリウム）０．５重量部の混合液を２
時間にわたって添加することにより重合を行った。この
ゴム状重合体の膨潤度は、２１であった。添加終了後、
さらに第２段目の重合として、メチルメタクリレート３
００重量部、スチレン３００重量部、過硫酸アンモニウ
ム０．１重量部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．１重量
部の混合液を６時間にわたって添加することにより重合
を行った。１時間撹拌を継続し、重合を終えた。重合率
は、９４％であった。得られた共重合体ラテックスは、
凝集塩折した後、洗浄、乾燥して、白色固体を得た。こ
のグラフト共重合体の平均粒子径は、０．２０μｍであ
った。

【００５３】なお、ゴム状重合体の平均粒子径は、ルテ
ニウム酸により染色した後、透過型電子顕微鏡によって
観察し、得られた粒子の写真から求めた。

【００５４】

【参考例９】共重合体（Ｄ−１）水１８０重量部に過硫酸カリウム０．４重量部とロジン
酸カリウム２．０重量部を加えて溶解させ、アクリロニ
トリル３０重量部、スチレン７０重量部およびｔ−ドデ
シルメルカプタン０．５重量部の混合液と蒸留水５００
重量部にソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート
０．２重量部を加え、水溶液を６時間にわたって添加す
ることにより重合を行った。添加終了後、さらに１時間
撹拌を継続し、重合を終えた。重合率は、９５％であっ
た。得られた共重合体ラテックスは、凝集塩折した後、
洗浄、乾燥して、白色固体を得た。

【００５５】なお、実施例及び比較例で示した特性は、
次の方法によって、測定した。（１）引張り強度（ｋｇ／ｃｍ²）および伸び（％）は
ＡＳＴＭＤ−６３８に準じて測定した。（２）アイゾット衝撃強度２３℃（ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ）
はＡＳＴＭＤ−２５６の方法に準じて測定した。（ノ
ッチ付き；厚み１／４インチ）（３）表面光沢は入射角６０度での反射光を測定し、基
準面の光沢度を１００とした時の百分率数で表す表面光
沢を求めた。

【００５６】（４）耐薬品性（％）は試験片（１００ｍ
ｍ×１２．７ｍｍ・厚み３ｍｍ）に所定の歪をかける曲
げ応力緩和試験方法により、２３℃にて、試験片に一定
の歪をかけた後、非イオン系界面活性剤エマルゲン１０
９Ｐ（花王製）を接触させて、２４時間放置した時のク
ラック発生を生ずる限界歪を測定した。（クラックが発
生した時の歪の値を％で表示した。）（５）塗装試験は平板試験片（１００ｍｍ×１００ｍｍ
厚み３ｍｍ）に、二液ウレタン系塗料（ハイウレタンＮ
ｏ．５０００：日本油脂製）を膜厚が約４０μｍ（乾燥
後）となるようにスプレー塗装、乾燥を行った後、付着
試験、耐水性試験を行った。

【００５７】（５−Ａ）付着性試験はＪＩＳＫ５４０
０に準じて測定した。塗装後、２３℃×６０％ＲＨにて
１時間放置した後、マルチクロスカッターにて、１ｍｍ
×１ｍｍの基盤目を１００個作成し、ＪＩＳセロハンテ
ープを使用して、剥離試験を行った。試験結果は、剥離
しない基盤目数／基盤目数で表示した。

【００５８】（５−Ｂ）耐水性試験は上記試験片を、５
０℃の温水に１００時間浸せきした後、２３℃×６０％
ＲＨにて２４時間放置してから（５−Ａ）と同様な基盤
目法により、剥離試験を行った。試験結果は、剥離しな
い基盤目数／基盤目数で表示した。

【００５９】

【実施例１】参考例１で得たポリカーボネート（Ａ−
１）６０重量部、熱可塑性ポリウレタン（Ｂ−１）１０
重量部とグラフト共重合体（Ｃ−１）３０重量部および
共重合体（Ｄ−１）１０重量部とを配合し、ヘンシェル
ミキサーで予備混合した。次に、押出機を用いて、溶融
混合し、ペレット化した。

【００６０】次に、このペレットを射出成形機により成
形することにより、試験片を作成し、物性を評価した。
その結果を表１に示す。

【００６１】

【表１】

【００６２】

【実施例２〜８】表１に示した組成比としたものをペレ
ットとして、以下の操作を実施例１と同様に行い、各物
性を評価し、表１に示した。

【００６３】

【比較例１〜３】各成分を表２に示した組成比としたも
のをペレットとして、以下の操作を実施例１と同様に行
い、各物性を評価し、表２に示した。

【００６４】

【表２】

【００６５】尚、実施例１〜８、比較例１〜３の付着
性、耐水性はすべて１００／１００であった。

【００６６】

【発明の効果】本発明により、ポリカーボネート樹脂、
ポリカーボネートの骨格を持つ熱可塑性ポリウレタンお
よびグラフト共重合体とを配合することにより、表面光
沢、耐衝撃性、耐薬品性および塗装性に優れた樹脂組成
物が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 51/04 ＬＫＹ 7308−4Ｊ 75/04 ＮＧＧ 8620−4ＪＮＧＪ 8620−4Ｊ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）ポリカーボネート樹脂３０〜８５
重量部と（Ｂ）ポリカーボネートジオール（ａ）または
ポリカーボネートジオール（ａ）とポリエステルジオー
ル（ｂ）から得られる骨格を有する熱可塑性ポリウレタ
ン５〜３５重量部、（Ｃ）ゴム状重合体の存在下に、芳
香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、α、β−不
飽和カルボン酸アルキルエステルの一種を少なくともグ
ラフト共重合させたグラフト共重合体１５〜６０重量
部、（Ｄ）芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合
物、α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステルの一種
を少なくとも単量体とする共重合させた共重合体０〜４
０重量部からなることを特徴とするポリカーボネート樹
脂組成物。