JPH06296872A - 癈ガスから窒素酸化物を除去するための触媒の製造方法 - Google Patents
癈ガスから窒素酸化物を除去するための触媒の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 癈ガスから窒素酸化物を除去するための、高
い耐摩性を有する触媒を、時間および費用を節約して製
造する。 【構造】 生成形体のガス流入側端部を、酸性リン酸塩
および/または縮合リン酸塩および/またはケイ酸塩お
よび/またはホウ酸塩からなる水性調製物中へ浸漬し、
引き続き生成形体を300〜700℃の温度でか焼す
る。
い耐摩性を有する触媒を、時間および費用を節約して製
造する。 【構造】 生成形体のガス流入側端部を、酸性リン酸塩
および/または縮合リン酸塩および/またはケイ酸塩お
よび/またはホウ酸塩からなる水性調製物中へ浸漬し、
引き続き生成形体を300〜700℃の温度でか焼す
る。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、癈ガスから窒素酸化物
を除去するための触媒の製造方法に関し、その際触媒の
ガス流入側端部が酸性リン酸塩および/または縮合リン
酸塩および/またはケイ酸塩および/またはホウ酸塩で
被覆され、熱後処理されている。
を除去するための触媒の製造方法に関し、その際触媒の
ガス流入側端部が酸性リン酸塩および/または縮合リン
酸塩および/またはケイ酸塩および/またはホウ酸塩で
被覆され、熱後処理されている。
【0002】
【従来の技術】癈ガスからの窒素酸化物の除去は、多数
の工業的プロセスにおいて一般に重要である。
の工業的プロセスにおいて一般に重要である。
【0003】それで、発電所における化石エネルギー担
体の燃焼の際に窒素酸化物が生じ、これが煙道ガスと共
に環境に入る。ドイツ国特許(DE−PS)第2458
888号によれば、還元剤としてアンモニアを用いる接
触的還元により煙道ガスから窒素酸化物を除去するため
に、表面積の大きい多孔性の二酸化チタンを主体とし、
さらに金属酸化物成分ないしは硫酸塩成分を有する触媒
が使用される。窒素酸化物の除去のために使用される触
媒のタイプは、その中心線がガス流の方向に配向されて
いる多数の平行な通路を有する。主として、ハニカム構
造を有するモノリシック触媒(ドイツ国特許第2658
569号およびドイツ国特許第2658539号参照)
ならびに多数の個々の板状構造体からなる触媒パケット
(ドイツ国特許第3208634号、ドイツ国特許第2
853023号およびドイツ国特許第2927253号
参照)が使用される。これらの触媒は、いわゆる“ハイ
・ダスト”運転で、望ましくは350〜450℃の温度
で使用される(ドイツ国特許第2658539号および
ドイツ国特許第2834358号参照)。この触媒反応
器は、かかる“ハイ・ダスト”運転の場合なお除じんフ
ィルターの前方に存在する。この個所で煙道ガスは、フ
ライアッシュないはフライダストでとくに強く負荷され
ているので、窒素酸化物を除去するための触媒は主とし
て流入側から、フライアッシュにより、強い摩耗にさら
されている。これによって、触媒の使用時間は明らかに
減少する。
体の燃焼の際に窒素酸化物が生じ、これが煙道ガスと共
に環境に入る。ドイツ国特許(DE−PS)第2458
888号によれば、還元剤としてアンモニアを用いる接
触的還元により煙道ガスから窒素酸化物を除去するため
に、表面積の大きい多孔性の二酸化チタンを主体とし、
さらに金属酸化物成分ないしは硫酸塩成分を有する触媒
が使用される。窒素酸化物の除去のために使用される触
媒のタイプは、その中心線がガス流の方向に配向されて
いる多数の平行な通路を有する。主として、ハニカム構
造を有するモノリシック触媒(ドイツ国特許第2658
569号およびドイツ国特許第2658539号参照)
ならびに多数の個々の板状構造体からなる触媒パケット
(ドイツ国特許第3208634号、ドイツ国特許第2
853023号およびドイツ国特許第2927253号
参照)が使用される。これらの触媒は、いわゆる“ハイ
・ダスト”運転で、望ましくは350〜450℃の温度
で使用される(ドイツ国特許第2658539号および
ドイツ国特許第2834358号参照)。この触媒反応
器は、かかる“ハイ・ダスト”運転の場合なお除じんフ
ィルターの前方に存在する。この個所で煙道ガスは、フ
ライアッシュないはフライダストでとくに強く負荷され
ているので、窒素酸化物を除去するための触媒は主とし
て流入側から、フライアッシュにより、強い摩耗にさら
されている。これによって、触媒の使用時間は明らかに
減少する。
【0004】特開昭54−71791号からはガス流動
方向に貫通孔を備える固定層を構成する触媒が公知であ
り、その際少なくとも触媒のガス流入側の前端部が、補
強のため、主成分が酸性リン酸塩、縮合リン酸塩ないし
はメタリン酸塩からなる物質で被覆され、加熱されてい
る。
方向に貫通孔を備える固定層を構成する触媒が公知であ
り、その際少なくとも触媒のガス流入側の前端部が、補
強のため、主成分が酸性リン酸塩、縮合リン酸塩ないし
はメタリン酸塩からなる物質で被覆され、加熱されてい
る。
【0005】特開昭54−71791号の例1によれ
ば、二酸化チタンを主体とする触媒材料から押出しによ
りハニカム体が成形され、成形体を乾燥し、次いで50
0℃でか焼される。この製造方法によれば、引き続き一
端部、つまりあとでの触媒の流入側が、酸性リン酸アル
ミニウムの水性調製物中へ浸漬され、触媒は再び乾燥さ
れ、もう一度500℃でか焼される。
ば、二酸化チタンを主体とする触媒材料から押出しによ
りハニカム体が成形され、成形体を乾燥し、次いで50
0℃でか焼される。この製造方法によれば、引き続き一
端部、つまりあとでの触媒の流入側が、酸性リン酸アル
ミニウムの水性調製物中へ浸漬され、触媒は再び乾燥さ
れ、もう一度500℃でか焼される。
【0006】触媒構造を流入側で補強する、かかる付加
的に設けられた層により、“ハイ・ダスト条件下での触
媒の耐摩耗性および耐用年数の明らかな改善が達成され
る。
的に設けられた層により、“ハイ・ダスト条件下での触
媒の耐摩耗性および耐用年数の明らかな改善が達成され
る。
【0007】実地で、特開昭54−71791号の発明
による触媒の製造方法は時間および費用がかかる。
による触媒の製造方法は時間および費用がかかる。
【0008】成形前の触媒物質中へ、たとえば酸性リン
酸アルミニウムのような補強成分を直接混合することに
より、実際に触媒強度の改善を達成することはできる
が、同時に触媒全体の触媒効率は明らかに低下する。
酸アルミニウムのような補強成分を直接混合することに
より、実際に触媒強度の改善を達成することはできる
が、同時に触媒全体の触媒効率は明らかに低下する。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、高い
耐摩耗性を有する触媒を時間および費用を節約して製造
することを可能にする、癈ガスから窒素酸化物を除去す
るための触媒の製造方法を開発することである。
耐摩耗性を有する触媒を時間および費用を節約して製造
することを可能にする、癈ガスから窒素酸化物を除去す
るための触媒の製造方法を開発することである。
【0010】
【課題を解決するための手段】ところで意外にも、生成
形体のガス流入側端部を、酸性リン酸塩および/または
縮合リン酸塩および/またはケイ酸塩および/またはホ
ウ酸塩からなる水性調製物中へ浸漬し、引続き生成形体
を300〜700℃の温度でか焼することにより、すぐ
れた耐摩耗性を有する触媒を時間および費用を著しく節
約して製造できることが判明した。
形体のガス流入側端部を、酸性リン酸塩および/または
縮合リン酸塩および/またはケイ酸塩および/またはホ
ウ酸塩からなる水性調製物中へ浸漬し、引続き生成形体
を300〜700℃の温度でか焼することにより、すぐ
れた耐摩耗性を有する触媒を時間および費用を著しく節
約して製造できることが判明した。
【0011】従って、本発明の対象は触媒のガス流入側
端部が酸性リン酸塩および/または縮合リン酸塩および
/またはケイ酸塩および/またはホウ酸塩で被覆され、
熱後処理されている、癈ガスから窒素酸化物を除去する
ための触媒の製造方法であって、生成形体のガス流入側
端部を酸性リン酸塩および/または縮合リン酸塩および
/またはケイ酸塩および/またはホウ酸塩からなる水性
調製物中へ浸漬し、引き続き生成形体を300〜700
0℃の温度でか焼することを特徴とする。
端部が酸性リン酸塩および/または縮合リン酸塩および
/またはケイ酸塩および/またはホウ酸塩で被覆され、
熱後処理されている、癈ガスから窒素酸化物を除去する
ための触媒の製造方法であって、生成形体のガス流入側
端部を酸性リン酸塩および/または縮合リン酸塩および
/またはケイ酸塩および/またはホウ酸塩からなる水性
調製物中へ浸漬し、引き続き生成形体を300〜700
0℃の温度でか焼することを特徴とする。
【0012】生成形体とは、実際に既に乾燥されている
が、まだか焼されてない成形された触媒を表わす。成形
されているが、まだ乾燥されていない触媒は成形体と呼
ばれる。
が、まだか焼されてない成形された触媒を表わす。成形
されているが、まだ乾燥されていない触媒は成形体と呼
ばれる。
【0013】とくに、本発明により製造される触媒は煙
道ガスから窒素酸化物を除去するために使用される。
道ガスから窒素酸化物を除去するために使用される。
【0014】生成形体のガス流入側端部が浸漬される水
性調製物には酸性リン酸塩、種々の縮合リン酸塩、ケイ
酸塩およびホウ酸塩、たとえば酸性リン酸アルミニウ
ム、メタリン酸アルミニウム、酸性リン酸マグネシウ
ム、水溶性マグネシウム塩のような適当なケイ酸マグネ
シウム前駆化合物、たとえば硫酸マグネシウムおよび熱
分解法で製造したケイ酸、ケイ酸ナトリウム、たとえば
Na水ガラス、およびホウ酸ナトリウム、たとえばホウ
砂が適当である。
性調製物には酸性リン酸塩、種々の縮合リン酸塩、ケイ
酸塩およびホウ酸塩、たとえば酸性リン酸アルミニウ
ム、メタリン酸アルミニウム、酸性リン酸マグネシウ
ム、水溶性マグネシウム塩のような適当なケイ酸マグネ
シウム前駆化合物、たとえば硫酸マグネシウムおよび熱
分解法で製造したケイ酸、ケイ酸ナトリウム、たとえば
Na水ガラス、およびホウ酸ナトリウム、たとえばホウ
砂が適当である。
【0015】とくに、生成形体のガス流入側端部は、酸
性リン酸アルミニウムおよび/または縮合リン酸アルミ
ニウムからなる水性調製物中へ浸漬される。
性リン酸アルミニウムおよび/または縮合リン酸アルミ
ニウムからなる水性調製物中へ浸漬される。
【0016】また適当には生成形体のガス流出側端部も
ケイ酸ナトリウムおよび/またはケイ酸マグネシウムを
形成するための前駆化合物からなる水性調製物中へ浸漬
するかまたは酸性リン酸アルミニウムおょび/または縮
合リン酸アルミニウムおよび/またはケイ酸ナトリウム
からなる水性調製物中へ浸漬することもできる。
ケイ酸ナトリウムおよび/またはケイ酸マグネシウムを
形成するための前駆化合物からなる水性調製物中へ浸漬
するかまたは酸性リン酸アルミニウムおょび/または縮
合リン酸アルミニウムおよび/またはケイ酸ナトリウム
からなる水性調製物中へ浸漬することもできる。
【0017】とくに、生成形体は430〜580℃の温
度でか焼される。
度でか焼される。
【0018】本発明により製造される触媒は、たとえば
ハニカム体またはプレートの形のような種々の形を有す
ることができる。
ハニカム体またはプレートの形のような種々の形を有す
ることができる。
【0019】癈ガスから窒素酸化物を除去するための種
々の触媒タイプならびに本発明により製造した触媒も、
共通して、多孔性二酸化チタンの主要含分を有し、成形
体は製造プロセス中で後続の乾燥工程にかけられる。こ
の場合に生成体が生じる。この生成形体は本発明による
製造方法ではそのガス流入側端部、つまりあとでの触媒
の流入側が酸性リン酸塩および/または縮合リン酸およ
び/またはケイ酸塩および/またはホウ酸塩からなる水
性調製物中へ、しかもとくに0.5〜10cmの深さに
浸漬される。
々の触媒タイプならびに本発明により製造した触媒も、
共通して、多孔性二酸化チタンの主要含分を有し、成形
体は製造プロセス中で後続の乾燥工程にかけられる。こ
の場合に生成体が生じる。この生成形体は本発明による
製造方法ではそのガス流入側端部、つまりあとでの触媒
の流入側が酸性リン酸塩および/または縮合リン酸およ
び/またはケイ酸塩および/またはホウ酸塩からなる水
性調製物中へ、しかもとくに0.5〜10cmの深さに
浸漬される。
【0020】本発明により使用される水性調製物の粘度
はその含水量により、たんに乾燥により硬化した、浸漬
すべき生成形体の構造が解消しないように調節される。
浸漬の際、生成形体のガス流入側端部、つまりあとでの
触媒の流入側を補強する十分に厚い層が設けられるか、
ないしは生成形体の比較的多孔性の材料中にまで侵入す
る。こうして前処理された生成形体は、引き続き300
〜700℃の温度、とくに430〜580℃の温度でか
焼される。
はその含水量により、たんに乾燥により硬化した、浸漬
すべき生成形体の構造が解消しないように調節される。
浸漬の際、生成形体のガス流入側端部、つまりあとでの
触媒の流入側を補強する十分に厚い層が設けられるか、
ないしは生成形体の比較的多孔性の材料中にまで侵入す
る。こうして前処理された生成形体は、引き続き300
〜700℃の温度、とくに430〜580℃の温度でか
焼される。
【0021】
例1(比較例) メタチタン酸(硫酸法により二酸化チタンを製造する際
の中間生成物)を、中和および脱塩水での洗浄ならびに
硝酸での部分的解膠の後、450℃で5時間にわたって
か焼することによりアナタス型の活性化二酸化チタンに
変えた。こうして得た材料を、2〜12μmの粒子画分
に粉砕した。
の中間生成物)を、中和および脱塩水での洗浄ならびに
硝酸での部分的解膠の後、450℃で5時間にわたって
か焼することによりアナタス型の活性化二酸化チタンに
変えた。こうして得た材料を、2〜12μmの粒子画分
に粉砕した。
【0022】脱塩水40kg中のメタタングステン酸ア
ンモニウム24kgからなる溶液ならびにモノエタノー
ルアミン45kg中のメタバナジン酸アンモニウム1
9.4kgの溶液を、活性化二酸化チタン粉末213k
g、E−ガラス繊維(直径13μm、長さ4.5mm)
16kg、高分子のポリエチレングリコール7kgおよ
び脱塩水さらに85kgと一緒に混合装置中で混練し
た。混練混合物を、真空スクリュ押出機を用い押出ダイ
を経て成形体に押出し、次いで得られた成形体を予備乾
燥し、100℃16時間乾燥した。こうして製造した生
成形体を引き続き、電気加熱ないしはガス焚燃焼炉中で
480℃で5時間か焼した。こうして製造したハニカム
触媒は、500mmの軸方向の長さ、150×150m
mの断面積、縦横両方向における孔の間隔7.1mm
(7.1ピッチ)および厚さ1.00mmの内壁ならび
に厚さ1.7mmの外壁を有していた。
ンモニウム24kgからなる溶液ならびにモノエタノー
ルアミン45kg中のメタバナジン酸アンモニウム1
9.4kgの溶液を、活性化二酸化チタン粉末213k
g、E−ガラス繊維(直径13μm、長さ4.5mm)
16kg、高分子のポリエチレングリコール7kgおよ
び脱塩水さらに85kgと一緒に混合装置中で混練し
た。混練混合物を、真空スクリュ押出機を用い押出ダイ
を経て成形体に押出し、次いで得られた成形体を予備乾
燥し、100℃16時間乾燥した。こうして製造した生
成形体を引き続き、電気加熱ないしはガス焚燃焼炉中で
480℃で5時間か焼した。こうして製造したハニカム
触媒は、500mmの軸方向の長さ、150×150m
mの断面積、縦横両方向における孔の間隔7.1mm
(7.1ピッチ)および厚さ1.00mmの内壁ならび
に厚さ1.7mmの外壁を有していた。
【0023】ハニカム触媒の耐摩耗性の試験のために、
そのつどハニカム体全体を流動装置に入れ、ハニカム体
のガス流入側端部に、45℃の角度で、石英砂含有空気
流を8時間にわたって流した(温度40〜50℃で流入
速度17m/s、石英砂濃度50〜60g/空気m3、
石英砂の粒子画分100〜300μm)。ハニカム触媒
は、摩耗試験中に触媒物質を4重量%までそう失した。
そのつどハニカム体全体を流動装置に入れ、ハニカム体
のガス流入側端部に、45℃の角度で、石英砂含有空気
流を8時間にわたって流した(温度40〜50℃で流入
速度17m/s、石英砂濃度50〜60g/空気m3、
石英砂の粒子画分100〜300μm)。ハニカム触媒
は、摩耗試験中に触媒物質を4重量%までそう失した。
【0024】図1は、摩耗試験前のハニカム触媒の流入
側を示す。図2には、摩耗試験後の例1からのこの触媒
が示されている。多数のウエブが侵食除去されているこ
とが明瞭に認められる。
側を示す。図2には、摩耗試験後の例1からのこの触媒
が示されている。多数のウエブが侵食除去されているこ
とが明瞭に認められる。
【0025】例2 水酸化アルミニウム(Martinswerke社)5
0.8kg、脱塩水120.4kgおよびオルトリン酸
(75%)211.4kgから、50〜80℃で6時間
で、リン酸アルミニウム調製物を製造した(ブルックフ
ィールド測定法による調製物の粘度120mpas)。
0.8kg、脱塩水120.4kgおよびオルトリン酸
(75%)211.4kgから、50〜80℃で6時間
で、リン酸アルミニウム調製物を製造した(ブルックフ
ィールド測定法による調製物の粘度120mpas)。
【0026】例1により製造し、乾燥した成形体(生成
形体)は、ガス流入側端部を、30〜60秒間、リン酸
アルミニウム調製物中へ30cmの深さに浸漬し、短時
間圧縮空気を導通した。その後、こうして処理した生成
形体を、電気加熱ないしはガス焚き燃焼炉中で480℃
で5時間か焼した。流入側で補強された本発明によるハ
ニカム触媒は、摩耗試験において触媒物質1重量%以下
を失なった(図1および図3参照)。図3は、摩耗試験
後の、例2からの本発明によるハニカム触媒の流入側を
示す。本発明によるハニカム触媒は実際に侵蝕損傷を有
しない。
形体)は、ガス流入側端部を、30〜60秒間、リン酸
アルミニウム調製物中へ30cmの深さに浸漬し、短時
間圧縮空気を導通した。その後、こうして処理した生成
形体を、電気加熱ないしはガス焚き燃焼炉中で480℃
で5時間か焼した。流入側で補強された本発明によるハ
ニカム触媒は、摩耗試験において触媒物質1重量%以下
を失なった(図1および図3参照)。図3は、摩耗試験
後の、例2からの本発明によるハニカム触媒の流入側を
示す。本発明によるハニカム触媒は実際に侵蝕損傷を有
しない。
【図1】摩耗試験前のハニカム触媒の流入側の構造を示
す図面代用写真。
す図面代用写真。
【図2】摩耗試験後の例1からのハニカム触媒の流入側
の構造を示す図面代用写真。
の構造を示す図面代用写真。
【図3】摩耗試験後の、例2からのハニカム触媒の流入
側の構造を示す図面代用写真。
側の構造を示す図面代用写真。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B01J 27/14 ZAB A 9342−4G 35/04 ZAB 8017−4G 301 D 8017−4G
Claims (5)
- 【請求項1】 ガス流入側端部が酸性リン酸塩および/
または縮合リン酸塩および/またはケイ酸塩および/ま
たはホウ酸塩で被覆され、熱後処理されている、癈ガス
から窒素酸化物を除去するための触媒の製造方法におい
て、生成形体のガス流入側端部を、酸性リン酸塩および
/または縮合リン酸塩および/またはケイ酸塩および/
またはホウ酸塩からなる水性調製物中へ浸漬し、引続き
生成形体を300〜700℃の温度でか焼することを特
徴とする癈ガスから窒素酸化物を除去するための触媒の
製造方法。 - 【請求項2】 生成形体のガス流入側端部を、酸性リン
酸アルミニウムおよび/または縮合リン酸アルミニウム
からなる水性調製物中へ浸漬することを特徴とする請求
項1記載の方法。 - 【請求項3】 生成形体のガス流入側端部を、ケイ酸ナ
トリウムおよび/またはケイ酸マグネシウムを生成する
ための前駆化合物からなる水性調製物中へ浸漬すること
を特徴とする請求項1記載の方法。 - 【請求項4】 生成形体を430〜580℃の温度でか
焼することを特徴とする請求項1から3までのいずれか
1項記載の方法。 - 【請求項5】 触媒を煙道ガスから窒素酸化物を除去す
るために使用することを特徴とする請求項1から4まで
のいずれか1項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4229255.7 | 1992-09-02 | ||
DE4229255A DE4229255A1 (de) | 1992-09-02 | 1992-09-02 | Verfahren zur Herstellung von Katalysatoren zur Entfernung von Stickstoffoxiden aus Abgasen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH06296872A true JPH06296872A (ja) | 1994-10-25 |
Family
ID=6467033
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP5240273A Pending JPH06296872A (ja) | 1992-09-02 | 1993-09-02 | 癈ガスから窒素酸化物を除去するための触媒の製造方法 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5391530A (ja) |
EP (1) | EP0586814A2 (ja) |
JP (1) | JPH06296872A (ja) |
DE (1) | DE4229255A1 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006314935A (ja) * | 2005-05-13 | 2006-11-24 | Babcock Hitachi Kk | 排ガス脱硝触媒、その製法および排ガス脱硝方法 |
JP2009545672A (ja) * | 2006-08-02 | 2009-12-24 | ザッハトレーベン ヒェミー ゲゼルシヤフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | チタン含有添加剤 |
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US6432368B1 (en) * | 1994-06-30 | 2002-08-13 | General Electric Company | Staged catalytic ammonia decomposition in integrated gasification combined cycle systems |
JP2001000867A (ja) * | 1999-06-22 | 2001-01-09 | Nichias Corp | 排ガス用触媒構造体 |
FR2803540B1 (fr) * | 2000-01-12 | 2002-03-29 | Suez Lyonnaise Des Eaux | Procede de fixation et d'immobilisation d'un catalyseur sur un support |
PL1524024T3 (pl) * | 2003-10-15 | 2010-07-30 | Haldor Topsoe As | Materiał nośnika do katalizatora, katalizatory wytwarzane za jego pomocą oraz sposób oczyszczania gazów spalinowych |
US7553349B2 (en) * | 2005-08-26 | 2009-06-30 | Corning Incorporated | Composite coatings for thin-walled ceramic honeycomb structures |
WO2010074711A2 (en) * | 2008-12-15 | 2010-07-01 | Unifrax I Llc | Ceramic honeycomb structure skin coating |
CN113713759B (zh) * | 2021-09-15 | 2022-04-15 | 北京工大创客科技有限公司 | 一种用于降低燃煤电站空气预热器硫酸氢铵堵塞的粉剂及其制备方法 |
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US4134733A (en) * | 1975-07-09 | 1979-01-16 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler | Apparatus for treatment of exhaust gases |
GB1541928A (en) * | 1975-12-23 | 1979-03-14 | Sakai Chemical Industry Co | Production of shaped catalysts or carriers comprising titanium oxide |
JPS5277878A (en) * | 1975-12-24 | 1977-06-30 | Ngk Insulators Ltd | Method of removing nitrogen oxides from exhaust gases |
JPS5428275A (en) * | 1977-08-05 | 1979-03-02 | Hitachi Ltd | Catalyst structure in catalytic reactor |
JPS5471791A (en) * | 1977-11-19 | 1979-06-08 | Sakai Chem Ind Co Ltd | Catalyst and catalytic reactor |
US4285838A (en) * | 1977-12-08 | 1981-08-25 | Babcock-Hitachi Kabushiki Kaisha | Method of producing plate-shaped catalyst unit for NOx reduction of exhaust gas |
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US4294806A (en) * | 1979-02-14 | 1981-10-13 | Sakai Chemical Industry Co., Ltd. | Method for preventing the wear of a monolithic catalyst by dusts |
KR870000844B1 (ko) * | 1981-03-10 | 1987-04-25 | 후꾸다 이꾸마사 | 질소산화물 제거용 판상촉매의 제조방법 및 그 장치 |
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US5124303A (en) * | 1990-08-27 | 1992-06-23 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Reinforced catalyst for treatment of waste gas |
-
1992
- 1992-09-02 DE DE4229255A patent/DE4229255A1/de not_active Withdrawn
-
1993
- 1993-07-01 EP EP93110488A patent/EP0586814A2/de not_active Withdrawn
- 1993-07-20 US US08/093,688 patent/US5391530A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-09-02 JP JP5240273A patent/JPH06296872A/ja active Pending
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JP2006314935A (ja) * | 2005-05-13 | 2006-11-24 | Babcock Hitachi Kk | 排ガス脱硝触媒、その製法および排ガス脱硝方法 |
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Publication number | Publication date |
---|---|
EP0586814A2 (de) | 1994-03-16 |
US5391530A (en) | 1995-02-21 |
DE4229255A1 (de) | 1994-03-03 |
EP0586814A3 (ja) | 1994-03-30 |
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