JPH06293848A - 組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 アルカリ金属の酢酸塩をアルカリ金属換算で
２０〜２００ｐｐｍ、酢酸３０〜２５０ｐｐｍおよびり
ん酸またはアルカリ金属のりん酸水素塩をりん酸根換算
で５〜５００ｐｐｍ含有し、酢酸含有率／アルカリ金属
の酢酸塩含有率の値が０．１〜１であり、かつ融点より
１０〜８０℃高い温度の少なくとも１点における高化式
フローテスターでの加熱時間と吐出速度の関係におい
て、少なくとも１０時間までは吐出速度が実質的に増加
しない、エチレン含有率２０〜８０モル％、酢酸ビニル
成分のけん化度９５モル％以上のエチレン−酢酸ビニル
共重合体けん化物組成物。 【効果】 本発明のＥＶＯＨ組成物は、臭気成分の発生
が著しく少なく、しかも熱安定性に優れている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、臭気成分の発生の少な
い、しかも熱安定性の優れた組成物、とくに主として液
性の食品や飲料、たとえばオレンジジュース、レモンジ
ュース等の柑橘系のストレートジュース等の有する良質
のフレーバー、あるいは化粧品、香料等の良質の香りを
悪化させることなく、包装、収容しうる多層構成の容器
の最内層用組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、液性食品等の容器として、従来か
ら使用されているガラス瓶、金属缶ばかりでなく、熱可
塑性樹脂の多層体からなる容器や、紙と熱可塑性樹脂の
層からなる複合容器が用いられるようになってきた。

【０００３】これに伴って、内容物が食品である場合、
その風味の悪化が問題になっている。特に、柑橘系果汁
またはそれを多く含む食品の場合、そのフレーバー成分
を構成しているｄ−リモネンなどのテルペン系炭化水素
は、容器の最内層に広く使用されているポリエチレンな
どのポリオレフィン樹脂に吸収されやすい。保存中に食
品のフレーバー成分が減少したり、バランスがくずれた
りすれば食品の風味が悪化し、商品価値を失うことが避
けられない。

【０００４】ポリオレフィン樹脂の代わりにエチレン−
酢酸ビニル共重合体けん化物（以下ＥＶＯＨと記す）を
最内層に使用した場合は、特開昭６３−３９５０におい
て提案されているように、フレーバー成分の吸収が著し
く少ないため風味の悪化は比較的少ないが、通常のＥＶ
ＯＨではなお問題がある。すなわち、通常のＥＶＯＨを
用いて容器を形成した場合は、残存する酢酸が遊離し刺
激臭をもたらしたり、アセトアルデヒド、クロトンアル
デヒド、アルドール等の臭気成分が熱分解物として生成
したりするため、食品の風味の保存性は十分とはいえな
い。また、内容物が非食品である化粧品や香料等の優れ
た香りを有するものの場合でも、上述した理由で香りが
損なわれるので好ましくない。

【０００５】また、特開昭５２−９５５、特開昭５１−
４９２９４、特開昭６２−１４３９５４には、ＥＶＯＨ
に熱安定性を付与するために、金属塩や酢酸などを含有
せしめることが記載されているが、前二者は酢酸の配合
割合が多いために臭気成分の発生を抑制することができ
ないし、また後者は特殊なりん酸塩を使用しているた
め、熱安定性が十分でなく、また臭気成分の発生を抑制
するための考慮がいっさい払われていない。さらにま
た、これらにはＥＶＯＨ組成物を多層容器の最内層に設
けることの記載もない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述した問
題点のない、すなわち柑橘系果汁等の液性食品のフレー
バー成分、あるいは化粧品、香料等の良質の香り成分等
が容器に吸収されず、かつ、容器壁の内面から臭気成分
等が発生して食品の風味、あるいは化粧品等の良質の香
りを悪化せしめることのない特定のＥＶＯＨ組成物、と
くに多層構成の容器の最内層用に適する組成物を提供す
るものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、アルカリ
金属の酢酸塩をアルカリ金属換算で２０〜２００ｐｐ
ｍ、周期律表第II族に属する金属１０ｐｐｍ以下、酢酸
３０〜２５０ｐｐｍおよびりん酸またはアルカリ金属の
りん酸水素塩をりん酸根換算で５〜５００ｐｐｍ含有
し、酢酸含有率／アルカリ金属の酢酸塩含有率の値が
０．１〜１であり、かつ、融点より１０〜８０℃高い温
度の少なくとも１点における高化式フローテスターでの
加熱時間と吐出速度の関係において１０時間以上吐出速
度が実質的に増加しない、エチレン含有率２０〜８０モ
ル％、酢酸ビニル成分のけん化度９５モル％以上のＥＶ
ＯＨ組成物が、臭気成分の発生が少なく、しかも熱安定
性が優れていること、さらに該組成物を使用して形成さ
れた層を最内層とする多層体からなる多層容器が上記問
題点を解決することを見いだした。

【０００８】本発明の組成物、特に多層容器の最内層に
使用するＥＶＯＨ組成物は、前述した特定のものでなけ
ればならない。アルカリ金属の酢酸塩とは、酢酸ナトリ
ウム、酢酸カリウム、酢酸リチウムであり、好適には酢
酸ナトリウム、酢酸カリウムが用いられる。アルカリ金
属の酢酸塩の含有率は、アルカリ金属換算で２０〜２０
０ｐｐｍであることが必要である。２０ｐｐｍ未満で
は、ＥＶＯＨが溶融成形時に酸化されやすいためか、着
色やフィッシュアイの多発等の問題が起こって、美麗な
多層体が得られない。一方、２００ｐｐｍより多い場合
は、多層容器を形成する際にＥＶＯＨの熱分解が起こり
やすく、アセトアルデヒドやクロトンアルデヒド、アル
ドール等の臭気成分が発生し、それらが食品等の内容物
に移行して好ましくない。アルカリ金属の酢酸塩の含有
率のより好適な範囲は４０〜１５０ｐｐｍである。

【０００９】周期律表第II族に属する金属を含有させる
ことは必須ではないが、含有させる場合は、その含有率
は１０ｐｐｍ以下であることが好適である。該金属は、
アルカリ金属の酢酸塩と比較して著しくＥＶＯＨを熱分
解させる作用を有しているため、１０ｐｐｍより多く含
むと前記臭気成分が多量発生して好ましくない。該金属
のより好適な含有率は０〜５ｐｐｍである。なお、ここ
で周期律表第II族に属する金属とは、カルシウム、マグ
ネシウム、ベリリウム、亜鉛、バリウムであり、これら
の金属は、これらの金属を含む化合物、たとえば炭酸
塩、酢酸塩としてＥＶＯＨに含まれる。酢酸の含有率
は、３０〜２５０ｐｐｍであることが必要である。３０
ｐｐｍ未満では、アルカリ金属の酢酸塩あるいは周期律
表第II族に属する金属が有するＥＶＯＨを熱分解させる
作用を防止する効果が小さいため、前記臭気成分が発生
するので好ましくない。一方、２５０ｐｐｍより多い場
合は多量容器の最内層、すなわちＥＶＯＨの層から酢酸
が内容物に移行し、刺激臭をもたらすため好ましくな
い。酢酸の含有率のより好適な範囲は４０〜２４０ｐｐ
ｍである。

【００１０】りん酢酸またはアルカリ金属のりん酸水素
塩の含有率は、りん酸根換算で５〜５００ｐｐｍである
ことが必要である。ここで、アルカリ金属のりん酸水素
塩としては、りん酸一水素ナトリウム、りん酸二水素ナ
トリウム、りん酸一水素カリウム、りん酸二水素カリウ
ム等が例示されるが、りん酸二水素ナトリウム、りん酸
二水素カリウムがより好適に用いられる。りん酸根の含
有率が５ｐｐｍ未満では、酢酸を３０〜２５０ｐｐｍ含
んでいても、アルカリ金属の酢酸塩あるいは周期律表第
II族に属する金属が有するＥＶＯＨを熱分解させる作用
を防止する効果が十分発揮されず、そのために、前記臭
気成分が発生するので好ましくない。一方、５００ｐｐ
ｍより多い場合は、りん酸根含有化合物自体の熱分解が
起こるためか、独特の臭気を発生させるので好ましくな
い。りん酸根の含有率のより好適な範囲は１０〜３５０
ｐｐｍである。

【００１１】酢酸含有率／アルカリ金属の酢酸塩含有率
の値は、０．１〜１であることが必要である。酢酸含有
率が３０〜２５０ｐｐｍ、アルカリ金属の酢酸塩含有率
がアルカリ金属換算で２０〜２００ｐｐｍ、りん酸根含
有率が５〜５００ｐｐｍの適正な範囲であっても、上記
の比が０．１未満ではＥＶＯＨの熱分解臭が強いため好
ましくない。一方、１より大きい場合は、ＥＶＯＨかせ
溶融成形時に酸化されやすいためか、着色やフィッシュ
アイの多発が起こり、美麗な多層体が得られない。酢酸
含有率／アルカリ金属の酢酸塩含有率の値のより好適な
範囲は、０．２〜０．９である。

【００１２】また、りん酸またはりん酸水素塩含有率／
アルカリ金属の酢酸塩含有率の値は、０．０２〜１０、
さらには０．０３〜５であることが好適である。なお、
前記各成分の含有率は、ＥＶＯＨ組成物を成形する前の
含有率であって、最内層に成形後の含有率ではない。ま
た、前記した含有率はすべて重量基準の値である。ま
た、ＥＶＯＨ組成物中の各成分の含有率は、以下に示す
方法によって測定される。

【００１３】アルカリ金属の酢酸塩：ＥＶＯＨ組成物
１００部を０．１規定の硝酸水溶液２５０部中で撹拌下
９５℃、３時間加熱し、その濾液中のアルカリ金属をイ
オンクロマトグラフィーで測定する。上記条件でＥＶＯ
Ｈ組成物中のアルカリ金属はすべて硝酸水溶液中に抽出
されるので、濾液のアルカリ金属濃度を測定すれば、Ｅ
ＶＯＨ組成物のアルカリ金属含有率が計算で求められ
る。また、アルカリ金属の酢酸塩の酢酸根については、
アルカリ金属の酢酸根と酢酸の酢酸根の合計量（Ｘ）を
イオンクロマトグラフィーで求め、一方下記の方法に
より酢酸の量（Ｙ）を求め、上記合計量（Ｘ）から
（Ｙ）を差し引いて定量する。この方法でアルカリ金属
の酢酸塩の酢酸根と酢酸の酢酸根とが区別できる。

【００１４】周期律表第II族に属する金属：アルカリ
金属の酢酸塩の場合と同じ方法で定量する。

【００１５】酢酸：ＥＶＯＨ組成物１００部をイオン
交換水２５０部中で撹拌下９５℃、３時間加熱し、その
濾液中の酢酸を水酸化ナトリウムで中和滴定して測定す
る。上記条件でＥＶＯＨ組成物中の酢酸は、すべてイオ
ン交換水中に抽出されるので、濾液の酢酸濃度を測定す
りば、ＥＶＯＨ組成物の酢酸含有率が計算で求められ
る。

【００１６】りん酸およびアルカリ金属のりん酸水素
塩：アルカリ金属の酢酸塩の場合と同じ方法で、りん酸
根とアルカリ金属を定量する。さらに、本発明における
ＥＶＯＨ組成物は、その融点より１０〜８０℃高い温度
の少なくとも１点における高化式フローテスターでの加
熱時間｛（ＥＶＯＨの融点より１０〜８０℃高い温度に
達したときを加熱時間の最初（すなわち、加熱時間０時
間）として計算する。）｝と吐出速度の関係において、
少なくとも１０時間は吐出速度が実質的に増加しないこ
とが必要である。吐出速度が１０時間以内に増加する場
合は、長時間溶融成形したとき次第にＥＶＯＨの熱分解
臭が強くなる傾向があって好ましくない。ここで高化式
フローテスターでの吐出速度とは、内径１ｍｍ、長さ１
０ｍｍのノズルを用い、１０ｋｇ／ｃｍ²の荷重をかけ
たときの単位時間あたりの吐出量をいう。また、吐出速
度が実質的に増加しないとは、最初（加熱時間０時間）
のときの吐出速度をＶ₀、１０時間後の吐出速度をＶ₁₀
とするとき、Ｖ₁₀／Ｖ₀が１．１以下、好ましくは１．
０５以下であることを意味する。また、Ｖ₁₀／Ｖ₀は
０．０５以上、さらには０．１以上であることが好まし
い。

【００１７】本発明において、ＥＶＯＨのエチレン含有
率および酢酸ビニル成分のけん化度は、それぞれ２０〜
８０モル％、９５モル％以上であることが必要である。
エチレン含有率が２０モル％未満ではＥＶＯＨがゲル化
しやすいため、長時間の溶融成形が困難である。一方、
８０モル％より高い場合は、ｄ−リモネン等のフレーバ
ー成分の吸収が大きいため内容物の風味が悪化して好ま
しくない。フレーバー成分の吸収を最小限にとどめ、さ
らに優れた耐酸素透過性を付与するためには、エチレン
含有率は２５〜７０モル％、さらには２５〜６０モル％
であることが好ましい。

【００１８】けん化度が９５モル％未満ではエチレン含
有率が２０モル％未満の場合と同様、ＥＶＯＨがゲル化
しやすいため長時間の溶融成形が困難である。より好適
なけん化度は９８モル％以上である。また、ＥＶＯＨの
メルトインデックス（２１０℃、荷重２１６０ｇ）の値
は、特に制限はないが０．２〜１２０ｇ／１０分が好ま
しく、より好適な範囲は１．０〜６０ｇ／１０分であ
る。

【００１９】また、本発明にいうＥＶＯＨ組成物は、５
モル％以下の範囲の共重合モノマーで変性されていても
よく、変性用モノマーとしては、プロピレン、１−ブテ
ン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、アクリ
ル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸、高級脂肪酸ビニルエステル、アル
キルビニルエーテル、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ノル
マルブトキシメチルアクリルアミド、ビニルトリメトキ
シシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルジメ
チルメトキシシラン、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチ
ル）メタクリルアミド類あるいはその４級化物、Ｎ−ビ
ニルイミダゾールあるいはその４級化物等を例示するこ
とができる。

【００２０】本発明のＥＶＯＨ組成物、特に多層容器の
最内層として好適に用いられるＥＶＯＨ組成物は、たと
えば以下の方法で製造される。すなわち、メタノール等
のアルコールの存在下、あるいは無存在下にエチレンと
酢酸ビニルとをａ，ａ′−アゾビスイソブチロニトリル
等の公知のラジカル重合開始剤を用いて共重合し、つい
で得られたエチレン−酢酸ビニル共重合体を、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム等のアルカリ触媒を用いてア
ルコール中でけん化する。ついで該けん化物、すなわち
ＥＶＯＨをイオン交換水等の金属イオン、塩素イオン等
をほとんど含まない水で洗浄して、けん化反応で生成す
る酢酸ナトリウム、酢酸カリウム等を除去する。この場
合、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム等を一部残存させる
こともあり得る。次に、酢酸、酢酸ナトリウム等のアル
カリ金属の酢酸塩、りん酸二水素ナトリウム等のりん酸
根含有化合物をそれぞれ所定量ＥＶＯＨに添加し、乾燥
する。ここで、これらの物質のＥＶＯＨへの添加方法と
しては、これらの物質を直接ＥＶＯＨに添加して混合し
てもよく、あるいはこれらの物質をイオン交換水等のイ
オンをほとんど含まない水に溶解して調製した水溶液中
にＥＶＯＨを浸せきする操作をとってもよい。

【００２１】次に、本発明のＥＶＯＨ組成物を使用して
形成された層を最内層とする多層体からなる多層容器に
ついて述べる。まず、多層容器の層構成としては、最内
層に設けられるＥＶＯＨ組成物の外側に設けられる層
（外層）である低吸水性の熱可塑性樹脂層をＡ、接着性
樹脂層をＢとし、さらにＥＶＯＨ組成物層をＣとして、
（１）Ｃ／Ａの二層構成、（２）Ｃ／Ｂ／Ａ、Ｃ／Ｂ／
（Ａ＋Ｂ）、Ｃ／Ｂ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）の三層構成、
（３）Ｃ／Ｂ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）／Ａ、Ｃ／Ｂ／Ａ／（Ａ
＋Ｂ＋Ｃ）の四層構成、（４）Ｃ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ｃ、Ｃ
／Ｂ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）／Ｂ／Ｃの五層構成、（５）Ｃ／
Ｂ／Ａ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）／Ｂ／Ａ、Ｃ／Ｂ／Ａ／Ｃ／Ｂ
／Ａの六層構成、（６）Ｃ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ａ、
Ｃ／Ｂ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）／Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ａの七層構成、
等が例示され、また、ＥＶＯＨ組成物層の外層に紙を設
ける場合の層構成としては、Ｃ／Ａ／紙／Ａ、Ｃ／Ａ／
紙／（Ａ＋Ｃ）、Ｃ／Ｂ／Ａ／紙／Ａ等が例示される
が、特に限定されるものではない。さらには、アルミ箔
の層を設けても差し支えない。

【００２２】ここで、Ｃ層（ＥＶＯＨ組成物層）は最内
層を構成することが必須であるが、同時にそれ以外の位
置にも配されてよく、その場合は一層保存性の高い容器
となる。なお、最内層とは液性品を充填したときに液性
品と直接接触する層を意味する。Ａの低吸水性熱可塑性
樹脂としては、ポリオレフィン｛ポリエチレン（低密
度、中密度、高密度）、ポリプロピレン、エチレン−プ
ロピレン共重合体等｝、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、熱可塑性ポリエステル。ポリアミド、ポリスチレ
ン、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、アクリロニト
リル系樹脂等のアクリル樹脂、ポリアセタール樹脂また
はこれら２種以上の混合物が挙げられるが、特にポリエ
チレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合
体の単独またはこれらの混合物が好ましい。

【００２３】また、Ｂの接着層に用いる接着性樹脂とし
ては種々のものを使用することができ、また、ＥＶＯＨ
組成物層に隣接して積層される樹脂の種類によって異な
るが、特に本発明のＥＶＯＨ組成物との強固な接着性を
付与する接着性樹脂としては、不飽和カルボン酸、また
はその無水物をオレフィン系重合体｛たとえば、低密度
ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等のポリオレフ
ィン、オレフィンとこれと共重合し得るコモノマー（ビ
ニルエステル、不飽和カルボン酸エステル等）との共重
合体、たとえばエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレ
ン−アクリル酸エチルエステル共重合体｝に化学的に
（たとえば、付加反応、グラフト反応により）結合させ
て得られる、カルボキシル基を含有する変性オレフィン
系重合体が挙げられる。具体的には、無水マレイン酸グ
ラフト変性ポリエチレン、無水マレイン酸グラフト変性
ポリプロピレン、無水マレイン酸グラフト変性エチレン
−エチルアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、無水マレイン酸グラフト変性エチレン−酢酸
ビニル共重合体等から選ばれた１種または２種以上の混
合物が好適なものとして挙げられる。またこれらの接着
性樹脂にはＥＶＯＨ、たとえば前記したＥＶＯＨ組成物
をブレンドすることも可能である。

【００２４】本発明によれば、上記多層構成のパリソ
ン、シートあるいはフィルムを同時溶融押出あるいはラ
ミネート等により形成し、次いでこのパリソン、シー
ト、フィルムからそれ自体公知の手段によりボトル、カ
ップ、パウチ、チューブ等の容器に成形する。

【００２５】次に、代表的な多層容器の成形法につい
て、より具体的に説明する。本発明においては、多層容
器がボトルの場合に特に著しい効果が認められるので、
まずこの点について述べる。ボトルの製法としては、共
押出により得られた多層構成のホットパリソンをダイレ
クトブローしてボトルを製造する方法、あるいは共押出
あるいは共射出により得られた多層構成のコールドパリ
ソン（有底パリソン、パイプ）を二軸延伸ブローしてボ
トルを得る方法が挙げられる。ダイレクトブロー成形の
場合、ホットパリソンがブロー成形用金型のピンチオフ
によって食いちぎられ、ボトルのピンチオフ部は、最内
層のＥＶＯＨ同士が接合する形となり、かつ、ＥＶＯＨ
の層と接する接着性樹脂層の厚みは薄くなる。したがっ
て、通常のＥＶＯＨでは接着性樹脂との接着性が低い場
合があり、ピンチオフ部の強度が著しく低くなることも
あるが、本発明のＥＶＯＨ組成物を用いた場合は、臭気
成分が発生しないのみならず、ピンチオフ部の強度も実
用上十分高く、ボトルの強度が大きい。

【００２６】次に、カップの成形法について述べる。ま
ず、前述した各樹脂層をＴダイ法、インフレーション法
等によりシートを成形し、ついでこれをプラグアシスト
成形、ダイスとパンチによる絞り成形、圧空成形、絞り
しごき成形することにより、たとえば前述したＣ／Ｂ／
Ａ／Ｃ／Ｂ／Ａ構成のＣ層（ＥＶＯＨ層）を最内層とす
る無継ぎ目カップ状の多層絞り容器が得られる。

【００２７】次に、紙、特に板紙の層を含む多層容器の
例として、前記Ｃ／Ａ／紙／Ａの構成のものを挙げ、そ
の成形法について述べる。まず、板紙の両面を火炎処理
し、ついでその両面にＡ層を形成するため、たとえば低
密度ポリエチレンを押出ラミネートする。次に、Ｃ層側
のＡ層（低密度ポリエチレン層）の表面をコロナ放電
し、その上にＥＶＯＨを押出ラミネート、またはドライ
ラミネートすることにより、Ｃ層を形成する。ついでこ
の多層体をＣ層が最内層となるように成形して直方体状
等の形態の容器が得られる。

【００２８】本発明の組成物を用いて得た多層容器は、
液性品すなわち液体あるいはペースト状の飲料や食品、
たとえばオレンジジュース、レモンジュース、プラムジ
ュース、葡萄ジュース、イチゴジュース等のストレート
ジュース、あるいはネクター等の加工果汁飲料を含む果
汁飲料；トマトジュース、各種野菜ジュースを含む蔬菜
汁飲料；砂糖あるいは果糖等の糖類、クエン酸、着色
剤、香料等を用い、あるいは必要に応じてビタミン類を
添加した合成果汁を含む合成飲料；乳酸菌飲料；調理済
みカレー、ビーフシチュー等のシチュー類；コンソメス
ープ、ポタージュスープ、味噌汁等のスープ；ゼンザ
イ、ゆで小豆、汁粉、アンミツ、ミツマメ、ゼリー等の
嗜好食品；ベーコン、カマボコ、ハンバーグ、ソーセー
ジ、ハム等の加工水産あるいは畜産製品；ミカン、パイ
ナップル、チェリー等の果実製品；醤油、ソース、食
酢、ドレッシング、ケチャップ、マヨネーズ、食用油、
味噌等の調味料；マーガリン、バター、ジャム等の嗜好
品；ビール、酒、ウイスキー、葡萄酒等の果実酒、ある
いはジンフィズ等の各種カクテルを含む酒精飲料等の各
種内容物を保存するための容器として有用である。さら
には、上記飲料や食品以外のものとしてリンゲル液等の
液状の医薬、農薬あるいは化粧品、香料、洗剤類等の各
種内容物を保存するための容器としても好適に用いられ
る。これらの中でも、特に柑橘系果汁またはそれを多く
含む清涼水の容器として好適に用いられる。また、該容
器と液性食品、化粧品、香料等上記の内容物とからなる
包装体は、高品質で保存性が高いので極めて有用であ
る。

【００２９】

【実施例】以下実施例によりさらに詳しく説明するが、
これにより本発明は何ら限定されるものではない。実施
例中の「部」あるいは「％」は、特に断りがない限り重
量基準である。

【００３０】実施例１ エチレン含有率２８モル％のエチレン−酢酸ビニル共重
合体４５部、メタノール５０部、水酸化ナトリウム１部
からなる溶液を１１０℃、３．５ｋｇ／ｃｍ²Ｇ下で、
メタノール蒸気を吹き込みつつ、４０分間けん化反応さ
せ、反応中に生成する酢酸メチルは、メタノールの一部
とともに留出させ系外に除去した。得られたけん化反応
液（酢酸ビニル成分のけん化度９９．３モル％）を２ｍ
ｍの孔径の穴をもつダイスより、温度５℃の工業用水／
メタノール（重量比９０／１０）中に吐出させて、スト
ランド状に凝固させ、カッターで切断してペレット状物
を得た。なお、使用した工業用水のカルシウムイオン濃
度は９．４ｐｐｍ、マグネシウムイオン濃度は１．２ｐ
ｐｍであった。次に、このペレット１部を１００部のイ
オン交換水に０．０１部の酢酸を溶解した水溶液で３回
洗浄した。ついで、該ペレット１部を１００部のイオン
交換水に０．０３部の酢酸、０．０２部の酢酸カリウム
および０．００５部のりん酸二水素ナトリウムを溶解し
た水溶液中に３時間浸せきし、脱液後乾燥した。乾燥後
のＥＶＯＨペレットの酢酸カリウム含有率はカリウム換
算で１４０ｐｐｍ、酢酸含有率は１５０ｐｐｍ、りん酸
二水素ナトリウムはりん酸根換算で４５ｐｐｍ、カルシ
ウム含有率は３ｐｐｍ、カルシウム以外の周期律表第II
族に属する金属の含有率は１ｐｐｍ以下、酢酸含有率／
酢酸カリウム含有率の値は０．４、また、水分は０．１
％であり、ＭＩ（温度２１０℃、荷重２１６０ｇ）は、
３．５ｇ／１０分、融点は１９０℃であった。また２２
０℃における高化式フローテスター（島津３０１型）で
の吐出速度は１０時間以上にわたり実質的に増加するこ
とはなかった（Ｖ₁₀／Ｖ₀＝０．１０）。なお、ここで
高化式フローテスターでの吐出速度とは、内径１ｍｍ、
長さ１０ｍｍのノズルを用い、１０ｋｇ／ｃｍ²の荷重
をかけたときの単位時間あたりの吐出量をいう。

【００３１】次に、該ＥＶＯＨ組成物を最内層および別
の層に配した、ＥＶＯＨ／接着性樹脂／ＥＶＯＨ／接着
性樹脂／高密度ポリエチレンからなる構成のボトルを３
種５層ダイレクトブロー成形機（ダイ温度２４０℃）を
用いて成形した。ここで、接着性樹脂としては、ＭＩ
（１９０℃、２１６０ｇ）１．８ｇ／１０分、無水マレ
イン酸含有率０．５重量％、酢酸ビニル含有率２０重量
％のエチレン−酢酸ビニル共重合体を用いた。また、高
密度ポリエチレンとしてはＭＩ（１９０℃、２１６０
ｇ）１．０ｇ／１０分、密度０．９４５ｇ／ｃｍ³のも
のを用いた。該ボトルは、容量２リットルのハンドル付
きボトルで、厚み構成（ボトルの胴部の厚み構成）は、
前記の順に４５／２１／３０／２１／２８０（単位はμ
ｍ）であった。

【００３２】次に、該ボトルに果汁１００％の濃縮還元
オレンジジュースを１．８リットル無菌充填し、これを
５℃、８週間保存後、オレンジジュース中のｄ−リモネ
ン量を測定するとともに、５人のパネラーによるフレー
バーおよび味の官能テストを行った。これらの結果を表
１に示す。なお、ｄ−リモネン量は、ヘッドスペースガ
スクロマトグラフィーで測定した。また、フレーバーお
よび味の評価は、新鮮なオレンジジュースを対照とし
て、 Ａ：新鮮なオレンジジュースのフレーバー、または味と
同一である。 Ｂ：新鮮なオレンジジュースのフレーバー、または味と
は異なるが、不快感はない。 Ｃ：新鮮なオレンジジュースのフレーバー、または味と
は異なり、不快感が大きい。 の３段階の序列をつけて行った。また、該オレンジジュ
ース入りボトル２０個を高さ２ｍから落下させ、ボトル
の強度テストを行ったところ、破壊したボトルは０個で
あった。

【００３３】実施例２ 実施例１記載の方法に準じて、酢酸、酢酸ナトリウム、
りん酸を含有するエチレン含有率３８モル％、けん化度
９９．５モル％、ＭＩ（２１０℃、２１６０ｇ）３．３
ｇ／１０分、融点１７６℃のＥＶＯＨの組成物を得た。
該ＥＶＯＨ組成物の酢酸ナトリウムの含有率はナトリウ
ム換算で１００ｐｐｍ、酢酸含有率は２３０ｐｐｍ、り
ん酸含有率はりん酸根換算で１５ｐｐｍ、カルシウム含
有率は５ｐｐｍ、カルシウム以外の周期律表第II族に属
する金属の含有率は１ｐｐｍ以下、酢酸含有率／酢酸ナ
トリウム含有率の値は０．６５、水分は０．１％であっ
た。また、２２０℃における高化式フローテスターでの
吐出速度は１０時間以上にわたり実質的に増加すること
はなかった（Ｖ₁₀／Ｖ₀＝０．３３）。次に、実施例１
に記載のＥＶＯＨ組成物に代えて、上記のＥＶＯＨ組成
物を用いたほかは、実施例１と同じボトルを成形し、オ
レンジジュースの保存テストを行った。結果を表１に合
わせ示す。また、実施例１と同様にしてボトルの落下テ
ストを行ったところ、破壊したボトルは０個であった。

【００３４】実施例３ 実施例１記載の方法に準じて、酢酸、酢酸ナトリウム、
りん酸二水素カリウムを含有するエチレン含有率４４モ
ル％、けん化度９９．１モル％、ＭＩ（２１０℃、２１
６０ｇ）８．２ｇ／１０分、融点１６３℃のＥＶＯＨ組
成物を得た。該ＥＶＯＨ組成物の酢酸ナトリウムの含有
率は、ナトリウム換算で５０ｐｐｍ、酢酸含有率は５０
ｐｐｍ、りん酸二水素カリウム含有率はりん酸根換算で
３００ｐｐｍ、カルシウム含有率は５ｐｐｍ、カルシウ
ム以外の周期律表第II族に属する金属の含有率は１ｐｐ
ｍ以下、酢酸含有率／酢酸ナトリウム含有率の値は０．
２８、水分は０．２２％であった。また、２１０℃にお
ける高化式フローテスターでの吐出速度は１０時間以上
にわたり実質的に増加することはなかった（Ｖ₁₀／Ｖ₀
＝０．４２）。

【００３５】次に、実施例１に記載のＥＶＯＨ組成物に
代えて、上記のＥＶＯＨ組成物を用いたほかは、実施例
１と同じボトルを成形し、オレンジジュースの保存テス
トを行った。結果を表１に合わせ示す。また、実施例１
と同様にしてボトルの落下テストを行ったところ、破壊
したボトルは０個であった。

【００３６】実施例４ 実施例１記載の方法に準じて、酢酸、酢酸ナトリウム、
りん酸二水素ナトリウムを含有するエチレン含有率５５
モル％、ビニルトリメトキシシラン０．０１５モル％、
けん化度９８．４モル％、ＭＩ（２１０℃、２１６０
ｇ）９．４ｇ／１０分、融点１４５℃の変性ＥＶＯＨ組
成物を得た。該ＥＶＯＨ組成物の酢酸ナトリウムの含有
率は、ナトリウム換算で８０ｐｐｍ、酢酸含有率は７０
ｐｐｍ、りん酸二水素ナトリウム含有率はりん酸根換算
で３０ｐｐｍ、カルシウム含有率は３ｐｐｍ、カルシウ
ム以外の周期律表第II族に属する金属の含有率は１ｐｐ
ｍ以下、酢酸含有率／酢酸ナトリウム含有率の値は０．
２５、水分率は０．１１％であった。また、２００℃に
おける高化式フローテスターでの吐出速度は１０時間以
上にわたり実質的に増加することはなかった（Ｖ₁₀／Ｖ
₀＝０．５４）。次に、実施例１に記載のＥＶＯＨ組成
物に代えて、上記のＥＶＯＨ組成物を用いたほかは、実
施例１と同じボトルを成形し、オレンジジュースの保存
テストを行った。結果を表１に合わせ示す。また、実施
例１と同様にしてボトルの落下テストを行ったところ、
破壊したボトルは０個であった。

【００３７】比較例１ 実施例１記載の方法に準じて、酢酸、酢酸ナトリウム、
りん酸水素カルシウムを含有するエチレン含有率３８モ
ル％、けん化度９９．５モル％、ＭＩ（２１０℃、２１
６０ｇ）３．４ｇ／１０分、融点１７６℃のＥＶＯＨ組
成物を得た。該ＥＶＯＨ組成物の酢酸ナトリウムの含有
率は、ナトリウム換算で１１０ｐｐｍ、酢酸含有率は５
０ｐｐｍ、りん酸水素カルシウム含有率は、りん酸根換
算で７０ｐｐｍ、カルシウム含有率は２０ｐｐｍ、カル
シウム以外の周期律表第II族に属する金属の含有率は１
ｐｐｍ以下、酢酸含有率／酢酸ナトリウム含有率の値は
０．１３、水分率は０．１％であった。また、２２０℃
における高化式フローテスターでの吐出速度は５時間ま
では経時的に低下したが、それ以後は次第に増大し、８
時間経過した時点ではスタート時の４倍の吐出速度であ
った。

【００３８】次に、実施例１に記載のＥＶＯＨ組成物に
代えて、上記のＥＶＯＨ組成物を用いたほかは、実施例
１と同じボトルを成形し、オレンジジュースの保存テス
トを行った。結果を表１に合わせ示す。なお、本ボトル
では成形直後に、ＥＶＯＨの熱分解臭と考えられる強い
焦臭が認められた。また、ボトルの内部ガスをヘッドス
ペースガスクロで調べたところ実施例１〜４の場合とは
異なり、アセトアルデヒド、クロトンアルデヒド、アル
ドール等が認められた。

【００３９】比較例２ 実施例１記載の方法に準じて、酢酸、酢酸ナトリウム、
りん酸二水素カリウムを含有するエチレン含有率３８モ
ル％、けん化度９９．５モル％、ＭＩ（２１０℃、２１
６０ｇ）３．４ｇ／１０分、融点１７６℃のＥＶＯＨ組
成物を得た。該ＥＶＯＨ組成物の酢酸ナトリウムの含有
率は、ナトリウム換算で１５０ｐｐｍ、酢酸含有率は４
０ｐｐｍ、りん酸二水素カリウム含有率は、りん酸根換
算で７０ｐｐｍ、カルシウム含有率は８ｐｐｍ、カルシ
ウム以外の周期律表第II族に属する金属の含有率は１ｐ
ｐｍ以下、酢酸含有率／酢酸ナトリウム含有率の値は
０．０７、水分率は０．１％であった。また、２２０℃
における高化式フローテスターでの吐出速度は、８時間
までは経時的に低下したが、１０時間経過した時点では
スタート時の１．９倍の吐出速度であった（Ｖ₁₀／Ｖ₀
＝１．９）。

【００４０】次に、実施例１に記載のＥＶＯＨ組成物に
代えて、上記のＥＶＯＨ組成物を用いたほかは、実施例
１と同じボトルを成形し、オレンジジュースの保存テス
トを行った。結果を表１に合わせ示す。なお、本ボトル
では成形直後に、ＥＶＯＨの熱分解臭と考えられる強い
焦臭が認められた。また、ボトルの内部ガスをヘッドス
ペースガスクロで調べたところ、比較例２と同様、アセ
トアルデヒド、クロトンアルデヒド、アルドール等が認
められた。

【００４１】比較例３ 実施例１記載の方法に準じて、酢酸、酢酸ナトリウム、
りん酸二水素カリウムを含有するエチレン含有率３８モ
ル％、けん化度９９．５モル％、ＭＩ（２１０℃、２１
６０ｇ）３．３ｇ／１０分、融点１７６℃のＥＶＯＨ組
成物を得た。該ＥＶＯＨ組成物の酢酸ナトリウムの含有
率はナトリウム換算で５０ｐｐｍ、酢酸含有率は３５０
ｐｐｍ、また、りん酸二水素カリウム含有率はりん酸根
換算で１５ｐｐｍ、カルシウム含有率は５ｐｐｍ、カル
シウム以外の周期律表第II族に属する金属の含有率は１
ｐｐｍ以下、酢酸含有率／酢酸ナトリウム含有率の値は
２．０であった。また、２２０℃における高化式フロー
テスターでの吐出速度は１０時間以上にわたり実質的に
増加することはなかった（Ｖ₁₀／Ｖ₀＝０．２７）。次
に、実施例１に記載のＥＶＯＨ組成物に代えて上記のＥ
ＶＯＨ組成物を用いたほかは、実施例１と同じボトルを
成形し、オレンジジュースの保存テストを行った。結果
を表１に合わせ示す。なお、本ボトルでは成形直後に強
い酢酸臭が認められた。

【００４２】比較例４ 実施例１記載の方法に準じて、酢酸、酢酸ナトリウム、
りん酸二水素カリウムを含有するエチレン含有率４４モ
ル％、けん化度９９．１モル％、ＭＩ（２１０℃、２１
６０ｇ）８．１ｇ／１０分、融点１６３℃のＥＶＯＨ組
成物を得た。該ＥＶＯＨ組成物の酢酸ナトリウムの含有
率は、ナトリウム換算で６０ｐｐｍ、酢酸含有率は１０
０ｐｐｍ、りん酸二水素カリウム含有率はりん酸根換算
で５５０ｐｐｍ、カルシウム含有率は８ｐｐｍ、カルシ
ウム以外の周期律表第II族に属する金属の含有率は１ｐ
ｐｍ以下、酢酸含有率／酢酸ナトリウム含有率の値は
０．４７であった。また、２００℃における高化式フロ
ーテスターでの吐出速度は１０時間以上にわたり実質的
に増加することはなかった（Ｖ₁₀／Ｖ₀＝０．４１）。
次に、実施例１に記載のＥＶＯＨ組成物に代えて上記の
ＥＶＯＨ組成物を用いたほかは、実施例１と同じボトル
を成形し、オレンジジュースの保存テストを行った。結
果を表１に合わせ示す。なお、本ボトルでは成形直後に
強い独特の臭気が認められた。

【００４３】比較例５ 実施例１において、エチレン含有率２８モル％のエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体をけん化するにあたり、水酸化
ナトリウムを０．７部にしたほかは、実施例１と同じ条
件でＥＶＯＨ組成物を得た。このＥＶＯＨ組成物のけん
化度は９４．３モル％、酢酸カリウム含有率はカリウム
換算で１４０ｐｐｍ、酢酸含有率は１５０ｐｐｍ、りん
酸二水素ナトリウムはりん酸根換算で４５ｐｐｍ、カル
シウム含有率は８ｐｐｍ、カルシウム以外の周期律表第
II族に属する金属の含有率は１ｐｐｍ以下、酢酸含有率
／酢酸カリウム含有率の値は０．５７、水分率は０．１
５％であった。また、ＭＩ（２１０℃、２１６０ｇ）は
３．７ｇ／１０分、融点は１９０℃であった。また、２
２０℃における高化式フローテスターでの吐出速度は、
１０時間以上にわたり実質的に増加することはなかった
（Ｖ₁₀／Ｖ₀＝０．０２）。次に、実施例１に記載のＥ
ＶＯＨ組成物に代えて、上記のＥＶＯＨ組成物を用いた
ほかは、実施例１と同様にしてボトル成形を試みたもの
の、該ＥＶＯＨはゲル化しやすく、美麗な商品価値の高
いボトルは得られなかった。

【００４４】比較例６ 実施例１記載の方法に準じて、酢酸、酢酸ナトリウム、
りん酸二水素カリウムを含有するエチレン含有率１８モ
ル％、けん化度９９．８モル％、ＭＩ（２３０℃、２１
６０ｇ）６．２ｇ／１０分、融点２０５℃のＥＶＯＨ組
成物を得た。該ＥＶＯＨ組成物の酢酸ナトリウムの含有
率はナトリウム換算で１２０ｐｐｍ、酢酸含有率は１１
０ｐｐｍ、りん酸二水素カリウム含有率は、りん酸根換
算で８０ｐｐｍ、カルシウム含有率は４ｐｐｍ、カルシ
ウム以外の周期律表第II族に属する金属の含有率は１ｐ
ｐｍ以下、酢酸含有率／酢酸ナトリウム含有率の値は
０．２６、水分率は０．１３％であった。また２３０℃
における高化式フローテスターでの吐出速度は、１０時
間以上にわたり実質的に増加することはなかった（Ｖ₁₀
／Ｖ₀＝０．０１）。次に、実施例１に記載のＥＶＯＨ
組成物に代えて、上記のＥＶＯＨ組成物を用いたほか
は、実施例１と同様にしてボトル成形を試みたが、該Ｅ
ＶＯＨはゲル化しやすく、比較例６の場合と同様、美麗
な商品価値の高いボトルは得られなかった。

【００４５】比較例７ 実施例１記載の方法に準じて、酢酸、酢酸ナトリウム、
りん酸二水素カリウムを含有するエチレン含有率３８モ
ル％、けん化度９９．５モル％、ＭＩ（２１０℃、２１
６０ｇ）３．３ｇ／１０分、融点１７６℃のＥＶＯＨ組
成物を得た。該ＥＶＯＨ組成物の酢酸ナトリウムの含有
率はナトリウム換算で１０ｐｐｍ、酢酸含有率は３５ｐ
ｐｍ、また、りん酸二水素カリウム含有率はりん酸根換
算で２０ｐｐｍ、カルシウム含有率は５ｐｐｍ、カルシ
ウム以外の周期律表第II族に属する金属の含有率は１ｐ
ｐｍ以下、酢酸含有率／酢酸ナトリウム含有率の値は
０．９であった。また、２２０℃における高化式フロー
テスターでの吐出速度は、１０時間以上にわたり実質的
に増加することはなかった（Ｖ₁₀／Ｖ₀＝０．３０）。
次に、実施例１に記載のＥＶＯＨ組成物に代えて、上記
のＥＶＯＨ組成物を用いたほかは、実施例１と同様にし
てボトル成形を行い、オレンジジュースを充填し、ボト
ルの落下テストを実施したところ、破壊したボトルは１
５個で、破壊率７５％であった。破壊したところは、ボ
トルのピンチオフ部、特にハンドル部であり、これはＥ
ＶＯＨ組成物層と接着性樹脂層との間の接着性が不良で
あるためであった。

【００４６】実施例５ 実施例３に記載のＥＶＯＨ組成物を最内層として、板紙
の層を有する多層容器、すなわちＥＶＯＨ／底密度ポリ
エチレン／板紙／底密度ポリエチレンの構成の容器を製
造した。まず、厚み５００μｍの板紙の両面を火炎処理
し、次に、ＭＩ（１９０℃、２１６０ｇ）０．７ｇ／１
０分。密度０．９２ｇ／ｃｍ³の底密度ポリエチレン
（以下ＬＤＰＥと記す）を板紙の片面に押出ラミネート
し、３８μｍのＬＤＰＥ層を形成させた。次に、板紙の
別の面にＬＤＰＥを押出ラミネートし、１６μｍのＬＤ
ＰＥ層を形成させた。ついで、１６μｍのＬＤＰＥ層の
表面をコロナ放電処理してから、その層の上に実施例３
に記載のＥＶＯＨ組成物を押出ラミネートし、２０μｍ
のＥＶＯＨ組成物層を形成させた。次に、該多層体を切
断し、折り込んでから閉じ目でヒートシールして、容量
１リットルの直方体状の容器を形成した。

【００４７】かくして得られた容器にレモンの１００％
果汁を０．９リットル充填し、５℃で６週間保存後、レ
モン果汁中のｄ−リモネン量を測定するとともに、フレ
ーバーおよび味の官能テストを行った。これらの結果を
表１に示す。なお、ｄ−リモネン量は、実施例１と同様
にヘッドスペースガスクロマトグラフィーで測定した。
また、フレーバーおよび味の評価は、５人のパネラーに
より、新鮮なレモン果汁を対照として、 Ａ：新鮮なレモン果汁のフレーバー、または味と同一で
ある。 Ｂ：新鮮なレモン果汁のフレーバー、または味と異なる
が、不快感はない。 Ｃ：新鮮なレモン果汁のフレーバー、または味とは異な
り、不快感が大きい。 の３段階の序列をつけて行った。

【００４８】実施例６ 実施例１記載の方法に準じて、酢酸、酢酸カリウム、り
ん酸二水素ナトリウムを含有するエチレン含有率７０モ
ル％、けん化度９８．１モル％、ＭＩ（２１０℃、２１
６０ｇ）８０ｇ／１０分、融点１２５℃のＥＶＯＨ組成
物を得た。該ＥＶＯＨ組成物の酢酸カリウムの含有率は
カリウム換算で８０ｐｐｍ、酢酸含有率は１３０ｐｐ
ｍ、りん酸二水素ナトリウム含有率はりん酸根換算で１
２０ｐｐｍ、カルシウム含有率は６ｐｐｍ、カルシウム
以外の周期律表第II族に属する金属の含有率は１ｐｐｍ
以下、酢酸含有率／酢酸カリウム含有率の値は０．６
５、水分率は０．０５％であった。また、１５０℃にお
ける高化式フローテスターでの吐出速度は、１０時間以
上にわたり実質的に増加することはなかった（Ｖ₁₀／Ｖ
₀＝０．７１）。次に、実施例５に記載のＥＶＯＨ組成
物に代えて、上記のＥＶＯＨ組成物を用いたほかは、実
施例５と同じ多層容器を成形し、レモン果汁の保存テス
トを行った。結果を表２に合わせ示す。

【００４９】比較例８ 実施例５のＥＶＯＨ組成物に代えて、酢酸ナトリウム含
有率がナトリウム換算で４５０ｐｐｍ、酢酸含有率１０
ｐｐｍ、りん酸根含有化合物の含有率０ｐｐｍ、カルシ
ウム含有率６ｐｐｍ、カルシウム以外の周期律表第II族
に属する金属の含有率１ｐｐｍ以下、酢酸含有率／酢酸
ナトリウム含有率の値０．０６５、水分率０．１５％の
エチレン含有率４０モル％、けん化度９９．３モル％、
ＭＩ（２１０℃、２１６０ｇ）１０ｇ／１０分の市販Ｅ
ＶＯＨ組成物を用いたほかは、実施例５と同じ多層容器
を成形して、レモン果汁の保存テストを行った。結果を
表２に合わせ示す。なお、該多層容器には強い焦臭が認
められた。

【００５０】比較例９ 実施例５のＥＶＯＨに代えて、エチレン含有率８８．８
モル％、けん化度９７．３モル％、ＭＩ（２１０℃、２
１６０ｇ）１８ｇ／１０分の市販ＥＶＯＨを用いたほか
は、実施例５と同じ多層容器を成形してレモン果汁の保
存テストを行った。結果を表２に合わせ示す。

【００５１】

【表１】

【００５２】注１．オレンジジュース充填時のｄ−リモ
ネン量は、０．６１体積％であった。 注２．官能テストの評価基準 Ａ：新鮮なオレンジジュースのフレーバー、または味と
同一である。 Ｂ：新鮮なオレンジジュースのフレーバー、または味と
は異なるが、不快感はない。 Ｃ：新鮮なオレンジジュースのフレーバー、または味と
は異なり、不快感が大きい。

【００５３】

【表２】

【００５４】注１．レモン果汁充填時のｄ−リモネン量
は、０．８５体積％であった。 注２．官能テストの評価基準 Ａ：新鮮なレモン果汁のフレーバー、または味と同一で
ある。 Ｂ：新鮮なレモン果汁のフレーバー、または味と異なる
が、不快感はない。 Ｃ：新鮮なレモン果汁のフレーバー、または味とは異な
り、不快感が大きい。

【００５５】

【発明の効果】本発明のＥＶＯＨ組成物は、臭気成分の
発生が著しく少なく、しかも熱安定性に優れており、ま
た、該ＥＶＯＨ組成物を使用して形成された層を最内層
とする多層体からなる多層容器は、液性食品等のフレー
バー成分あるいは化粧品等の良質の香り成分等が容器に
吸収されず、かつ、容器壁の内面から臭気成分等が発生
して食品の風味、あるいは化粧品等の良質の香りを悪化
せしめることがないので、柑橘果汁またはそれを多く含
む清涼水、ジャム等の液性食品の容器、あるいは化粧品
等の容器として最適である。また、該容器と液性食品、
化粧品等の内容物、特に柑橘果汁またはそれを多く含む
清涼水とからなる包装体は、高品質で保存性が高い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ６５Ｄ 85/72 Ｚ 7191−3Ｅ Ｃ０８Ｋ 3/32 5/09 Ｃ０８Ｌ 29/04 (72)発明者 山内 淳之介 大阪市北区梅田１丁目12番39号 株式会社 クラレ内 (72)発明者 廣藤 俐 岡山県倉敷市酒津1621番地 株式会社クラ レ内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アルカリ金属の酢酸塩をアルカリ金属換
   算で２０〜２００ｐｐｍ、酢酸３０〜２５０ｐｐｍおよ
   びりん酸またはアルカリ金属のりん酸水素塩をりん酸根
   換算で５〜５００ｐｐｍ含有し、酢酸含有率／アルカリ
   金属の酢酸塩含有率の値が０．１〜１であり、かつ融点
   より１０〜８０℃高い温度の少なくとも１点における高
   化式フローテスターでの加熱時間と吐出速度の関係にお
   いて、少なくとも１０時間までは吐出速度が実質的に増
   加しない、エチレン含有率２０〜８０モル％、酢酸ビニ
   ル成分のけん化度９５モル％以上のエチレン−酢酸ビニ
   ル共重合体けん化物組成物。
2. 【請求項２】 アルカリ金属の酢酸塩をアルカリ金属換
   算で２０〜２００ｐｐｍ、周期律表第II族に属する金属
   １０ｐｐｍ以下、酢酸３０〜２５０ｐｐｍおよびりん酸
   またはアルカリ金属のりん酸水素塩をりん酸根換算で５
   〜５００ｐｐｍ含有し、酢酸含有率／アルカリ金属の酢
   酸塩含有率の値が０．１〜１であり、かつ融点より１０
   〜８０℃高い温度の少なくとも１点における高化式フロ
   ーテスターでの加熱時間と吐出速度の関係において、少
   なくとも１０時間までは吐出速度が実質的に増加しな
   い、エチレン含有率２０〜８０モル％、酢酸ビニル成分
   のけん化度９５モル％以上のエチレン−酢酸ビニル共重
   合体けん化物組成物。