JPH06293752A - 新規なチオキサンテン及びセレノキサンテン誘導体 - Google Patents
新規なチオキサンテン及びセレノキサンテン誘導体Info
- Publication number
- JPH06293752A JPH06293752A JP3349803A JP34980391A JPH06293752A JP H06293752 A JPH06293752 A JP H06293752A JP 3349803 A JP3349803 A JP 3349803A JP 34980391 A JP34980391 A JP 34980391A JP H06293752 A JPH06293752 A JP H06293752A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mixture
- previtamin
- water
- irradiation
- tachysterol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C401/00—Irradiation products of cholesterol or its derivatives; Vitamin D derivatives, 9,10-seco cyclopenta[a]phenanthrene or analogues obtained by chemical preparation without irradiation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D335/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D335/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D335/10—Dibenzothiopyrans; Hydrogenated dibenzothiopyrans
- C07D335/12—Thioxanthenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D345/00—Heterocyclic compounds containing rings having selenium or tellurium atoms as the only ring hetero atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Vending Machines For Individual Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 式
【化１】
式中、Ｒ1〜Ｒ4は水素または塩素を表わし、Ｒ5は基−
ＣＯＯＭeまたは−ＳＯ3Ｍeを表わし、Ｍeはアルカリ金
属陽イオンを表わし、そしてＺは硫黄またはセレンを表
わす、ただし、Ｚが硫黄を表わす場合、Ｒ5は基−ＳＯ3
Ｍeを表わす、の化合物。 【効果】 本化合物はタキステロールをプレビタミンＤ
に転化する際の感光剤として有用である。
ＣＯＯＭeまたは−ＳＯ3Ｍeを表わし、Ｍeはアルカリ金
属陽イオンを表わし、そしてＺは硫黄またはセレンを表
わす、ただし、Ｚが硫黄を表わす場合、Ｒ5は基−ＳＯ3
Ｍeを表わす、の化合物。 【効果】 本化合物はタキステロールをプレビタミンＤ
に転化する際の感光剤として有用である。
Description
【０００１】本発明は、タキステロールをプレビタミン
Ｄに転化する際の感光剤として有用なチオキサンテン及
びセレノキサンテン誘導体に関する。
Ｄに転化する際の感光剤として有用なチオキサンテン及
びセレノキサンテン誘導体に関する。
【０００２】ビタミンＤはプロピタミン、７ーデヒドロ
コレステロールまたはエルゴステロールを照射し、そし
て照射において生ずるプレビタミンＤを異性化すること
によって工業的規模で製造される。プロビタミンの照射
において、プレビタミンに加えて他の生成物、特にルミ
ステロール及びタキステロールが生成し、これによって
プレビタミンの収量が減少し、そしてタキステロールの
分離が必要であることは知られている。
コレステロールまたはエルゴステロールを照射し、そし
て照射において生ずるプレビタミンＤを異性化すること
によって工業的規模で製造される。プロビタミンの照射
において、プレビタミンに加えて他の生成物、特にルミ
ステロール及びタキステロールが生成し、これによって
プレビタミンの収量が減少し、そしてタキステロールの
分離が必要であることは知られている。
【０００３】最初に得られる照射生成物にフルオレノン
を加え、そしてこの混合物を再び照射する２回の照射工
程において照射を行うことによって、収率を改善するた
めの試みがなされた。この方法によれば、タキステロー
ルが或る程度プレビタミンに転化されるが、しかしこの
方法にはフルオレノンを所望のプレビタミンＤから分離
することが困難であるという欠点がある。
を加え、そしてこの混合物を再び照射する２回の照射工
程において照射を行うことによって、収率を改善するた
めの試みがなされた。この方法によれば、タキステロー
ルが或る程度プレビタミンに転化されるが、しかしこの
方法にはフルオレノンを所望のプレビタミンＤから分離
することが困難であるという欠点がある。
【０００４】実質的にタキステロールを含まないプレビ
タミンＤは、プレビタミンＤ及びタキステロールの混合
物を式
タミンＤは、プレビタミンＤ及びタキステロールの混合
物を式
【０００５】
【化２】
【０００６】式中、Ｒ1〜Ｒ4は水素または塩素を表わ
し、Ｒ5は基−ＣＯＯＭeまたは−ＳＯ3Ｍeを表わし、Ｍ
eはアルカリ金属陽イオンを表わし、そしてＸは酸素、
硫黄またはセレンを表わす、の化合物の存在下において
波長約４００nm〜約６００nmの光線で照射した際に得ら
れることを見出した。
し、Ｒ5は基−ＣＯＯＭeまたは−ＳＯ3Ｍeを表わし、Ｍ
eはアルカリ金属陽イオンを表わし、そしてＸは酸素、
硫黄またはセレンを表わす、の化合物の存在下において
波長約４００nm〜約６００nmの光線で照射した際に得ら
れることを見出した。
【０００７】また、式Ｉの化合物はタキステロールをプ
レビタミンＤに転化するための感光剤であることを見出
した。式Ｉの化合物の存在下において、タキステロール
はフルオレノンを用いる既知の方法の場合よりも実質的
に高度の感光力をもってプレビタミンＤに転化される。
更に、上記の新規な方法は可視光線によって行うことが
でき、従ってＵＶ−伝達する高価な石英ガラス装置を必
要としない。更に上記の新規な方法の利点は感光剤、即
ち式Ｉの化合物が水溶性であり、従って水と混和せぬ溶
媒から水で抽出できることである。
レビタミンＤに転化するための感光剤であることを見出
した。式Ｉの化合物の存在下において、タキステロール
はフルオレノンを用いる既知の方法の場合よりも実質的
に高度の感光力をもってプレビタミンＤに転化される。
更に、上記の新規な方法は可視光線によって行うことが
でき、従ってＵＶ−伝達する高価な石英ガラス装置を必
要としない。更に上記の新規な方法の利点は感光剤、即
ち式Ｉの化合物が水溶性であり、従って水と混和せぬ溶
媒から水で抽出できることである。
【０００８】照射を約４００nm乃至約６００nm間を発す
る全ての光源、例えば適当な水銀蒸気ランプまたは日光
によって行うことができる。好ましくは高圧水銀ラン
プ、例えばハナウ（Ｈanau）ＴＱ２０２０ランプを用い
る。
る全ての光源、例えば適当な水銀蒸気ランプまたは日光
によって行うことができる。好ましくは高圧水銀ラン
プ、例えばハナウ（Ｈanau）ＴＱ２０２０ランプを用い
る。
【０００９】照射混合物を照射中、例えば約１５〜２５
℃、好ましくは１６〜１７℃の温度に冷却することが有
利である。
℃、好ましくは１６〜１７℃の温度に冷却することが有
利である。
【００１０】更に、ルミステロールを生ずる３００乃至
３４０nm間のＵＶ−光線を除去することが有利である。
この除去はこの範囲を吸収するフィルター、例えばガラ
ス・フィルターまたは、好ましくは光源及び照射混合物
間にフィルター溶液を配列させて達成し得る。適当なフ
ィルター溶液は硫酸鉄及び硫酸銅の水溶液である。
３４０nm間のＵＶ−光線を除去することが有利である。
この除去はこの範囲を吸収するフィルター、例えばガラ
ス・フィルターまたは、好ましくは光源及び照射混合物
間にフィルター溶液を配列させて達成し得る。適当なフ
ィルター溶液は硫酸鉄及び硫酸銅の水溶液である。
【００１１】前記の方法に用いるプレビタミンＤにはプ
レコレカルシフェロール及びプレエルゴカルシフェロー
ルが包含される。
レコレカルシフェロール及びプレエルゴカルシフェロー
ルが包含される。
【００１２】前記の方法の好ましい具体化例において
は、２４０乃至３００nm間のＵＶ−光線でプロビタミン
Ｄ、即ち７ーデヒドロコレステロールまたはエルゴステ
ロールの照射によって生じ且つ未反応のプロビタミンＤ
及びプレビタミンＤに加えて多量のタキステロールを含
む生成物を出発物質として用いる。
は、２４０乃至３００nm間のＵＶ−光線でプロビタミン
Ｄ、即ち７ーデヒドロコレステロールまたはエルゴステ
ロールの照射によって生じ且つ未反応のプロビタミンＤ
及びプレビタミンＤに加えて多量のタキステロールを含
む生成物を出発物質として用いる。
【００１３】前記の方法を用いて、プレビタミンＤ及び
タキステロールの多量、例えば３％より大、特に１５〜
１８％を含有する混合物から出発して、プレビタミンＤ
及びタキステロール３％より小の混合物を得ることがで
きる。
タキステロールの多量、例えば３％より大、特に１５〜
１８％を含有する混合物から出発して、プレビタミンＤ
及びタキステロール３％より小の混合物を得ることがで
きる。
【００１４】前記の方法は照射によりビタミンＤを製造
する際のそれ自体既知の方法において行うことができ
る。
する際のそれ自体既知の方法において行うことができ
る。
【００１５】溶媒として、デヒドロコレステロールから
ビタミンＤを光化学的に製造する際に従来溶媒として用
いられている任意の溶媒を用いることができる。かかる
溶媒の例はエーテル類、例えばテトラヒドロフラン、ジ
オキサン及びtert−ブチルメチルエーテルである。好ま
しい溶媒は水と非混和性溶媒、特にtert−ブチルメチル
エーテルである。
ビタミンＤを光化学的に製造する際に従来溶媒として用
いられている任意の溶媒を用いることができる。かかる
溶媒の例はエーテル類、例えばテトラヒドロフラン、ジ
オキサン及びtert−ブチルメチルエーテルである。好ま
しい溶媒は水と非混和性溶媒、特にtert−ブチルメチル
エーテルである。
【００１６】反応混合物中に感光剤の十分な溶解を確実
にするために、感光剤、即ち式Ｉの化合物を上記の溶媒
と混和する有機プロトン性溶媒（例えばメタノール）に
溶解し、次にこの溶液を反応混合物に加えることが有利
である。反応中に存在する感光剤の濃度は臨界的ではな
いが、しかしこの濃度は照射に用いる溶液の層厚さと共
に照射時間に影響を及ぼす。後記の実施例においては、
感光剤の濃度を１cmの層厚さで最適収率が選られるよう
に選んだ。
にするために、感光剤、即ち式Ｉの化合物を上記の溶媒
と混和する有機プロトン性溶媒（例えばメタノール）に
溶解し、次にこの溶液を反応混合物に加えることが有利
である。反応中に存在する感光剤の濃度は臨界的ではな
いが、しかしこの濃度は照射に用いる溶液の層厚さと共
に照射時間に影響を及ぼす。後記の実施例においては、
感光剤の濃度を１cmの層厚さで最適収率が選られるよう
に選んだ。
【００１７】Ｘが硫黄またはセレンを表わし、そしてＸ
が硫黄を表わす場合にＲ5が基−ＳＯ3Ｍeを表わす式Ｉ
の化合物は新規なものであり、本発明の一目的を構成す
るものである。これらのものはm、m’−セレノジフェノ
ールを式
が硫黄を表わす場合にＲ5が基−ＳＯ3Ｍeを表わす式Ｉ
の化合物は新規なものであり、本発明の一目的を構成す
るものである。これらのものはm、m’−セレノジフェノ
ールを式
【００１８】
【化３】
【００１９】式中、Ｒ1〜Ｒ4は上記の意味を有するの化
合物と反応させるか、或いはm，m’−チオジフェノール
を式ＩＩの化合物と反応させることによって製造するこ
とができる。
合物と反応させるか、或いはm，m’−チオジフェノール
を式ＩＩの化合物と反応させることによって製造するこ
とができる。
【００２０】上記の反応は反応相手を一緒に、有利には
酸、例えばp−トルエンスルホン酸またはトリフルオロ
メタンスルホン酸の存在下において加熱することによっ
て行うことができる。反応温度は臨界的ではない；反応
混合物を有利には溶融温度、例えば８０〜１４０℃に加
熱する。式Ｉの化合物をアルカリ性pＨ値で、冷却した
融成物から水で抽出することができ、そして随時精製後
（例えば活性炭を用いる）、酸性化によって溶液から沈
殿させることができる。
酸、例えばp−トルエンスルホン酸またはトリフルオロ
メタンスルホン酸の存在下において加熱することによっ
て行うことができる。反応温度は臨界的ではない；反応
混合物を有利には溶融温度、例えば８０〜１４０℃に加
熱する。式Ｉの化合物をアルカリ性pＨ値で、冷却した
融成物から水で抽出することができ、そして随時精製後
（例えば活性炭を用いる）、酸性化によって溶液から沈
殿させることができる。
【００２１】式Ｉの好ましい化合物はＲ1〜Ｒ4が水素を
表わし、Ｒ5が基−ＣＯＯＮaまたは−ＳＯ3Ｎaを表わ
し、そしてＸが硫黄またはセレンを表わす化合物であ
る。
表わし、Ｒ5が基−ＣＯＯＮaまたは−ＳＯ3Ｎaを表わ
し、そしてＸが硫黄またはセレンを表わす化合物であ
る。
【００２２】以下の参考例及び実施例は本発明を更に詳
細に説明するものである：
細に説明するものである：
【００２３】
参考例１ （Ａ）tert−ブチルメチルエーテル４．５l中の７−デ
ヒドロコレステロール２５５gの溶液を、棒状光源を周
りに円筒状に配列した石英ガラスの環状マントル容器中
にて不活性ガス（例えばアルゴンまたは窒素）下で、
１．５ＫＷの高容量低圧水銀ランプによって６０〜７０
分間照射した。この溶液を光反応器及び同時に熱交換器
としての役割を果たす外部に位置する受器を通してポン
プによって循環させ、これによって温度が２１〜２２℃
に保持された。７−デヒドロコレカルシフェロール６
１．５％、プレビタミンＤ3２０．４％；ビタミンＤ
3０．２％；タキステロール１６．８％及びルミステロ
ール１．１％を含有する反応混合物が得られた。
ヒドロコレステロール２５５gの溶液を、棒状光源を周
りに円筒状に配列した石英ガラスの環状マントル容器中
にて不活性ガス（例えばアルゴンまたは窒素）下で、
１．５ＫＷの高容量低圧水銀ランプによって６０〜７０
分間照射した。この溶液を光反応器及び同時に熱交換器
としての役割を果たす外部に位置する受器を通してポン
プによって循環させ、これによって温度が２１〜２２℃
に保持された。７−デヒドロコレカルシフェロール６
１．５％、プレビタミンＤ3２０．４％；ビタミンＤ
3０．２％；タキステロール１６．８％及びルミステロ
ール１．１％を含有する反応混合物が得られた。
【００２４】（Ｂ）メタノール０．６lに溶解したフル
オレセイン二ナトリウム０．６gを前項（Ａ）に従って
得られた溶液に加えた。生じた溶液を２ＫＷ高圧水銀ラ
ンプを備えたガラス製装置中にポンプ導入した。光源を
装置の中心に置き、２つの室をもつ環状マントル容器を
光源の周りに同心的に配列した。照射混合物を、同時に
熱交換器としての役割を果たし且つ１６〜１７℃の温度
を有する外側室及び反応器の外側に位置する受器を通し
てポンプによって循環させた。また外部冷却された次の
組成：硫酸銅（ＩＩ）五水和物３２．９０g、硫酸鉄
（ＩＩＩ）五水和物１．０５g、硫酸（９５〜９８％）
７．７０ml、脱イオン水９９３．４０ml、を有するフィ
ルター溶液を光源及び照射混合物間に位置した内側室を
通してポンプ導入し、このフィルター溶液は１cmの層厚
さで３５０nm以下の全ての光線を吸収した。照射中に分
解した感光剤を連続的に入れ換え、これによってメタノ
ール１１５mlに溶解したフルオレセイン二ナトリウム
２．１gを５時間にわたって加えた。５時間照射を行っ
た後、光静止状態（photostationary state）が達成さ
れた。得られた混合物は次の組成をもっていた：７−デ
ヒドロコレステロール６１．５％；プレビタミンＤ3３
４％；ビタミンＤ3１％；タキステロール２．４％及び
ルミステロール１．１％。
オレセイン二ナトリウム０．６gを前項（Ａ）に従って
得られた溶液に加えた。生じた溶液を２ＫＷ高圧水銀ラ
ンプを備えたガラス製装置中にポンプ導入した。光源を
装置の中心に置き、２つの室をもつ環状マントル容器を
光源の周りに同心的に配列した。照射混合物を、同時に
熱交換器としての役割を果たし且つ１６〜１７℃の温度
を有する外側室及び反応器の外側に位置する受器を通し
てポンプによって循環させた。また外部冷却された次の
組成：硫酸銅（ＩＩ）五水和物３２．９０g、硫酸鉄
（ＩＩＩ）五水和物１．０５g、硫酸（９５〜９８％）
７．７０ml、脱イオン水９９３．４０ml、を有するフィ
ルター溶液を光源及び照射混合物間に位置した内側室を
通してポンプ導入し、このフィルター溶液は１cmの層厚
さで３５０nm以下の全ての光線を吸収した。照射中に分
解した感光剤を連続的に入れ換え、これによってメタノ
ール１１５mlに溶解したフルオレセイン二ナトリウム
２．１gを５時間にわたって加えた。５時間照射を行っ
た後、光静止状態（photostationary state）が達成さ
れた。得られた混合物は次の組成をもっていた：７−デ
ヒドロコレステロール６１．５％；プレビタミンＤ3３
４％；ビタミンＤ3１％；タキステロール２．４％及び
ルミステロール１．１％。
【００２５】参考例２ （Ａ）次の組成を有する混合物が参考例１Ａと同様にし
て得られた：tert−ブチルメチルエーテル４．５l中の
７−デヒドロコレステロール６２．９％；プレビタミン
Ｄ3１９．６％；ビタミンＤ3０．５％；タキステロール
１６％及びルミステロール１．０％。
て得られた：tert−ブチルメチルエーテル４．５l中の
７−デヒドロコレステロール６２．９％；プレビタミン
Ｄ3１９．６％；ビタミンＤ3０．５％；タキステロール
１６％及びルミステロール１．０％。
【００２６】（Ｂ）メタノール０．６lに溶解したo−
（６−ヒドロキシ−３−オキシ−３Ｈ−チアキサンテン
−９−イル）−安息香酸二ナトリウム水和物０．６６g
を上記（Ａ）において得られた混合物に加え、生じた混
合物を参考例１（Ｂ）に述べた如くして照射した。続い
て更に感光剤を加える必要がなく、またこれは以下の参
考例に用いた感光剤に関しても同様であった。３０分間
照射した後、光静止状態に達し、そして組成、７−デヒ
ドロコレステロール６２．９％；プレビタミンＤ3３
３．１％；ビタミンＤ3１．２％；タキステロール１．
８％；及びルミステロール１．０％を有する混合物が得
られた。
（６−ヒドロキシ−３−オキシ−３Ｈ−チアキサンテン
−９−イル）−安息香酸二ナトリウム水和物０．６６g
を上記（Ａ）において得られた混合物に加え、生じた混
合物を参考例１（Ｂ）に述べた如くして照射した。続い
て更に感光剤を加える必要がなく、またこれは以下の参
考例に用いた感光剤に関しても同様であった。３０分間
照射した後、光静止状態に達し、そして組成、７−デヒ
ドロコレステロール６２．９％；プレビタミンＤ3３
３．１％；ビタミンＤ3１．２％；タキステロール１．
８％；及びルミステロール１．０％を有する混合物が得
られた。
【００２７】参考例３ （Ａ）次の組成を有する混合物が参考例１（Ａ）と同様
にして得られた：tert−ブチルメチルエーテル４．５l
中の７−デヒドロコレステロール６２．０％；プレビタ
ミンＤ3１９．７％；ビタミンＤ3０．４％；タキステロ
ール１６．９％；及びルミステロール１．０％。
にして得られた：tert−ブチルメチルエーテル４．５l
中の７−デヒドロコレステロール６２．０％；プレビタ
ミンＤ3１９．７％；ビタミンＤ3０．４％；タキステロ
ール１６．９％；及びルミステロール１．０％。
【００２８】（Ｂ）メタノール１．０５lに溶解したo−
（６−ヒドロキシ−３−オキソ−３Ｈ−チオキサンテン
−９−イル）−ベンゼンスルホン酸二ナトリウム二水和
物０．７４gを前項（Ａ）において得られた混合物に加
え、生じた混合物を光静止状態に達するまで（２１分
間）、参考例１（Ｂ）に述べた如くして照射した。組
成、７−デヒドロコレステロール６２．０％；プレビタ
ミンＤ3３４．２％；ビタミンＤ3１．４％；タキステロ
ール１．４％；及びルミステロール１．０％を有する混
合物が得られた。
（６−ヒドロキシ−３−オキソ−３Ｈ−チオキサンテン
−９−イル）−ベンゼンスルホン酸二ナトリウム二水和
物０．７４gを前項（Ａ）において得られた混合物に加
え、生じた混合物を光静止状態に達するまで（２１分
間）、参考例１（Ｂ）に述べた如くして照射した。組
成、７−デヒドロコレステロール６２．０％；プレビタ
ミンＤ3３４．２％；ビタミンＤ3１．４％；タキステロ
ール１．４％；及びルミステロール１．０％を有する混
合物が得られた。
【００２９】参考例４ （Ａ）次の組成を有する混合物が参考例１（Ａ）と同様
にして得られた：tert−ブチルメチルエーテル４．５l
中の７−デヒドロコレステロール６２．０％；プレビタ
ミンＤ3１９．６％；ビタミンＤ3０．５％；タキステロ
ール１６．８％；及びルミステロール１．１％。
にして得られた：tert−ブチルメチルエーテル４．５l
中の７−デヒドロコレステロール６２．０％；プレビタ
ミンＤ3１９．６％；ビタミンＤ3０．５％；タキステロ
ール１６．８％；及びルミステロール１．１％。
【００３０】（Ｂ）メタノール０．３lに溶解したo−
（６−ヒドロキシ−３−オキソ−３Ｈ−セレノキサンテ
ン−９−イル）−安息香酸０．７３g及びメタノール
０．３lに溶解したナトリウムメチレート０．１８gを前
項（Ａ）において得られた混合物に加え、生じた混合物
を光静止状態に達するまで（１５分間）、参考例１
（Ｂ）に述べた如くして照射した。組成、７−デヒドロ
コレステロール６２．０％；プレビタミンＤ3３３．７
％；ビタミンＤ3１．４％；タキステロール１．８％；
及びルミステロール１．１％を有する混合物が得られ
た。
（６−ヒドロキシ−３−オキソ−３Ｈ−セレノキサンテ
ン−９−イル）−安息香酸０．７３g及びメタノール
０．３lに溶解したナトリウムメチレート０．１８gを前
項（Ａ）において得られた混合物に加え、生じた混合物
を光静止状態に達するまで（１５分間）、参考例１
（Ｂ）に述べた如くして照射した。組成、７−デヒドロ
コレステロール６２．０％；プレビタミンＤ3３３．７
％；ビタミンＤ3１．４％；タキステロール１．８％；
及びルミステロール１．１％を有する混合物が得られ
た。
【００３１】参考例５ （Ａ）次の組成を有する混合物が参考例１（Ａ）と同様
にして得られた：tert−ブチルメチルエーテル中の７−
デヒドロコレステロール６２．０％；プレビタミンＤ3
１９．７％；ビタミンＤ3０．３％；タキステロール１
６．９％；及びルミステロール１．１％。
にして得られた：tert−ブチルメチルエーテル中の７−
デヒドロコレステロール６２．０％；プレビタミンＤ3
１９．７％；ビタミンＤ3０．３％；タキステロール１
６．９％；及びルミステロール１．１％。
【００３２】（Ｂ）メタノール０．５５lに溶解したo−
（６−ヒドロキシ−３−オキソ−３Ｈ−セレノキサンテ
ン−９−イル）−ベンゼンスルホン酸水和物０．７２g
及びメタノール０．５lに溶解したナトリウムメチレー
ト０．１８gを前項（Ａ）において得られた混合物に加
え、生じた混合物を光静止状態に達するまで（１３
分）、参考例１（Ｂ）に述べた如くして照射した。組
成、７−デヒドロコレステロール６２．０％；プレビタ
ミンＤ3３３．５％；ビタミンＤ3１．９％；タキステロ
ール１．５％；及びルミステロール１．１％を有する混
合物が得られた。
（６−ヒドロキシ−３−オキソ−３Ｈ−セレノキサンテ
ン−９−イル）−ベンゼンスルホン酸水和物０．７２g
及びメタノール０．５lに溶解したナトリウムメチレー
ト０．１８gを前項（Ａ）において得られた混合物に加
え、生じた混合物を光静止状態に達するまで（１３
分）、参考例１（Ｂ）に述べた如くして照射した。組
成、７−デヒドロコレステロール６２．０％；プレビタ
ミンＤ3３３．５％；ビタミンＤ3１．９％；タキステロ
ール１．５％；及びルミステロール１．１％を有する混
合物が得られた。
【００３３】実施例１ p−トルエンスルホン酸一水和物１５．７gを１４０℃に
加熱し、結晶水を除去した。m，m’−チオジフェノール
１８g及び２−スルホ安息香酸無水物１８．２gを共に粉
砕し、アルゴン下で且つ撹拌しながら、上記の熱無水p
−トルエンスルホン酸に加えた。この融成物を撹拌しな
がら１４０℃（内部温度）及び０．１Ｔorrに２時間保
持した。冷却後、水０．３lに溶解した水酸化ナトリウ
ム１６gを加えた。５０℃で１時間撹拌した後、水０．
０９及び９５〜９７％硫酸２７gの溶液を撹拌しながら
滴下した。沈殿を完了させるために、混合物を氷浴中で
約５℃に冷却し、次に極めて細かい結晶性沈殿物を吸引
濾別した。フィルターケーキを吸引フィルター上で氷水
にて２回洗浄し、十分に圧窄し、その後、アセトン０．
０２lと共に砕解し、そして吸引濾別した。この方法を
２回くり返し行った。暗褐色の細かい結晶性残渣を水と
共に２回砕解し、吸引濾別し、吸引フィルター上で水に
よってすすいだ。黄−褐色結晶を水流ポンプによる真空
下にて８０℃で２０時間乾燥した。融点３００℃以上
（分解）のo−（６−ヒドロキシ−３−オキソ−３Ｈ−
チオキサンテン−９−イル）−ベンゼンスルホン酸１８
gが得られた；メタノール中の二ナトリウム塩の吸収極
大： λmax＝５２４nm（ε＝２４４３０）。
加熱し、結晶水を除去した。m，m’−チオジフェノール
１８g及び２−スルホ安息香酸無水物１８．２gを共に粉
砕し、アルゴン下で且つ撹拌しながら、上記の熱無水p
−トルエンスルホン酸に加えた。この融成物を撹拌しな
がら１４０℃（内部温度）及び０．１Ｔorrに２時間保
持した。冷却後、水０．３lに溶解した水酸化ナトリウ
ム１６gを加えた。５０℃で１時間撹拌した後、水０．
０９及び９５〜９７％硫酸２７gの溶液を撹拌しながら
滴下した。沈殿を完了させるために、混合物を氷浴中で
約５℃に冷却し、次に極めて細かい結晶性沈殿物を吸引
濾別した。フィルターケーキを吸引フィルター上で氷水
にて２回洗浄し、十分に圧窄し、その後、アセトン０．
０２lと共に砕解し、そして吸引濾別した。この方法を
２回くり返し行った。暗褐色の細かい結晶性残渣を水と
共に２回砕解し、吸引濾別し、吸引フィルター上で水に
よってすすいだ。黄−褐色結晶を水流ポンプによる真空
下にて８０℃で２０時間乾燥した。融点３００℃以上
（分解）のo−（６−ヒドロキシ−３−オキソ−３Ｈ−
チオキサンテン−９−イル）−ベンゼンスルホン酸１８
gが得られた；メタノール中の二ナトリウム塩の吸収極
大： λmax＝５２４nm（ε＝２４４３０）。
【００３４】実施例２ m，m’−セレノジフェノール５．０g及びフタル酸無水
物５．８５gを８０℃に加熱した。この融成物を撹拌し
ながらトリフルオロメタンスルホン酸５mlで処理し、こ
れによって反応容器内の温度が１２０℃に上昇し、混合
物は黒色となった。この混合物を油浴中で約９０℃（内
部温度）に１時間保持し、冷却し、２Ｎ水酸化ナトリウ
ム１００mlと共に６０℃で２時間撹拌し、濾過し、残渣
を水１５０mlで洗浄した。この濾液に撹拌しながら４０
分以内に２Ｎ硫酸１５０mlを滴下し、光を排除しながら
この溶液を室温で１６時間放置した。この懸濁液を約２
５０mlに濃縮し、吸引濾過し、残渣を吸引フィルター上
で水１００mlにて洗浄し、３．５％炭酸水素ナトリウム
溶液２５０mlによってフィルターから除去し、室温で３
０分間撹拌し、そして濾過助剤上で濾過した。濾液を約
３００mlに濃縮し、撹拌しながら２Ｎ硫酸１１５mlで
１．２５時間処理した。その後、この溶液を約２００ml
に濃縮し、吸引濾過し、残渣をまず水で、次にヘキサン
で洗浄した。次に残渣を少量のメタノールに溶解し、こ
の溶液を分取型薄層クロマトグラフィー（ＰＬＣ）プレ
ート上に置いた。ジクロロメタン／酢酸エチル（１：
１）で溶離した後、色で識別される区域をプレートから
けずり落し、冷メタノールに懸濁させ、濾過し、濾液を
蒸発乾固させ、そしてこの方法をアセトンによってくり
返し行った。融点１５０℃（分解）の赤色結晶状でo−
（６−ヒドロキシ−３−オキソ−３Ｈ−セレノキサンテ
ン−９−イル）−安息香酸・１アセトン２．３３gが得
られた。メタノール中のアセトンを含まぬ二ナトリウム
塩： λmax＝５２６nm（ε＝１８５１０）。
物５．８５gを８０℃に加熱した。この融成物を撹拌し
ながらトリフルオロメタンスルホン酸５mlで処理し、こ
れによって反応容器内の温度が１２０℃に上昇し、混合
物は黒色となった。この混合物を油浴中で約９０℃（内
部温度）に１時間保持し、冷却し、２Ｎ水酸化ナトリウ
ム１００mlと共に６０℃で２時間撹拌し、濾過し、残渣
を水１５０mlで洗浄した。この濾液に撹拌しながら４０
分以内に２Ｎ硫酸１５０mlを滴下し、光を排除しながら
この溶液を室温で１６時間放置した。この懸濁液を約２
５０mlに濃縮し、吸引濾過し、残渣を吸引フィルター上
で水１００mlにて洗浄し、３．５％炭酸水素ナトリウム
溶液２５０mlによってフィルターから除去し、室温で３
０分間撹拌し、そして濾過助剤上で濾過した。濾液を約
３００mlに濃縮し、撹拌しながら２Ｎ硫酸１１５mlで
１．２５時間処理した。その後、この溶液を約２００ml
に濃縮し、吸引濾過し、残渣をまず水で、次にヘキサン
で洗浄した。次に残渣を少量のメタノールに溶解し、こ
の溶液を分取型薄層クロマトグラフィー（ＰＬＣ）プレ
ート上に置いた。ジクロロメタン／酢酸エチル（１：
１）で溶離した後、色で識別される区域をプレートから
けずり落し、冷メタノールに懸濁させ、濾過し、濾液を
蒸発乾固させ、そしてこの方法をアセトンによってくり
返し行った。融点１５０℃（分解）の赤色結晶状でo−
（６−ヒドロキシ−３−オキソ−３Ｈ−セレノキサンテ
ン−９−イル）−安息香酸・１アセトン２．３３gが得
られた。メタノール中のアセトンを含まぬ二ナトリウム
塩： λmax＝５２６nm（ε＝１８５１０）。
【００３５】実施例３ 実施例１に述べた如くしてp−トルエンスルホン酸一水
和物３．５９gから１４０℃及び０．１Ｔorrで結晶水を
除去した。m，m’−セレノジフェノール５g及び２−ス
ルホ安息香酸無水物３．４７gの混合物をp−トルエンス
ルホン酸の熱融成物中に導入した。この混合物を１４０
℃（内部温度）及び０．０１〜０．０５Ｔorrに２．５
時間保持した。冷却後、半固体の塊を５０℃で２５％ア
ンモニア１５０mlに溶解し、約７５mlに濃縮し、撹拌し
ながら水２５０mlで処理し、この暗赤色の溶液を光線を
排除して室温で１６時間放置した。活性炭約１gの添加
後、混合物を濾過し、濾液残渣を水２００mlですすい
た。その後、この溶液を６０℃で約４００mlに濃縮し、
撹拌しながら水３０ml中の９５〜９７％硫酸７．５mlの
混合物で１．８時間にわたって滴下処理した。生成物が
極めて細かい赤−褐色の沈殿物として分離し、０．５時
間後にこのものを吸引濾別し、吸引フィルター上でジエ
チルエーテル各４０mlで３回洗浄した。結晶質をエタノ
ール１５０mlに採り入れ、この溶液を真空下にて５０℃
で蒸発乾固させた。粗製のo−（６−ヒドロキシ−３−
オキソ−３Ｈ−セレノキサンテン−９−イル）−ベンゼ
ンスルホン酸が得られた。
和物３．５９gから１４０℃及び０．１Ｔorrで結晶水を
除去した。m，m’−セレノジフェノール５g及び２−ス
ルホ安息香酸無水物３．４７gの混合物をp−トルエンス
ルホン酸の熱融成物中に導入した。この混合物を１４０
℃（内部温度）及び０．０１〜０．０５Ｔorrに２．５
時間保持した。冷却後、半固体の塊を５０℃で２５％ア
ンモニア１５０mlに溶解し、約７５mlに濃縮し、撹拌し
ながら水２５０mlで処理し、この暗赤色の溶液を光線を
排除して室温で１６時間放置した。活性炭約１gの添加
後、混合物を濾過し、濾液残渣を水２００mlですすい
た。その後、この溶液を６０℃で約４００mlに濃縮し、
撹拌しながら水３０ml中の９５〜９７％硫酸７．５mlの
混合物で１．８時間にわたって滴下処理した。生成物が
極めて細かい赤−褐色の沈殿物として分離し、０．５時
間後にこのものを吸引濾別し、吸引フィルター上でジエ
チルエーテル各４０mlで３回洗浄した。結晶質をエタノ
ール１５０mlに採り入れ、この溶液を真空下にて５０℃
で蒸発乾固させた。粗製のo−（６−ヒドロキシ−３−
オキソ−３Ｈ−セレノキサンテン−９−イル）−ベンゼ
ンスルホン酸が得られた。
【００３６】上記の粗製の生成物３．１３gを２５％ア
ンモニア２００mlに溶解し、真空下にて５０℃で１００
mlに濃縮し、そして水５００mlで処理した。この溶液を
濾過し、濾液を約３００mlに濃縮した。その後、水３０
ml中の９５〜９７％硫酸７．５mlを０．５時間にわたっ
て加え、１６時間後に沈殿物をペーパーフィルター上で
吸引瀘別し、水１００ml及びジエチルエーテル１００ml
で洗浄し、エタノール１５０mlに採り入れ、この懸濁液
を真空下にて６０℃で完全に蒸発させた。生成物２．７
０gが得られ、このものは薄層クロマトグラフィーによ
れば未だ着色した不純物を含んでいた。この生成物を２
５％アンモニア２００mlに溶解した。この溶液を蒸発乾
固させ、塩を水６mlに溶解し、撹拌しながら２−プロパ
ノール６０ml、次にアセトン８０mlで処理した。結晶化
を完了させるために、溶媒５０mlを蒸発によって除去
し、濃縮した溶液を室温で１６時間放置した。次に結晶
を吸引瀘別し、そしてアセトンで十分に洗浄した。この
塩を水１００mlに溶解し、生成物が９５〜９７％硫酸
７．５ml及び水３０mlの混合物によって１．２時間以内
に沈殿した。１時間放置した後、生成物を吸引濾別し、
ジエチルエーテルで十分に洗浄し、結晶質を水流ポンプ
による真空下にて５０℃で２０時間乾燥した。o−（６
−ヒドロキシ−３−オキソ−３Ｈ−セレノキサンテン−
９−イル）−ベンゼンスルホン酸１．４０gが得られ、
このものは薄層クロマトグラフィーによれば純粋な物質
であった。メタノール中の二ナトリウム塩： λmax＝５３３nm（ε＝３５５４０）。
ンモニア２００mlに溶解し、真空下にて５０℃で１００
mlに濃縮し、そして水５００mlで処理した。この溶液を
濾過し、濾液を約３００mlに濃縮した。その後、水３０
ml中の９５〜９７％硫酸７．５mlを０．５時間にわたっ
て加え、１６時間後に沈殿物をペーパーフィルター上で
吸引瀘別し、水１００ml及びジエチルエーテル１００ml
で洗浄し、エタノール１５０mlに採り入れ、この懸濁液
を真空下にて６０℃で完全に蒸発させた。生成物２．７
０gが得られ、このものは薄層クロマトグラフィーによ
れば未だ着色した不純物を含んでいた。この生成物を２
５％アンモニア２００mlに溶解した。この溶液を蒸発乾
固させ、塩を水６mlに溶解し、撹拌しながら２−プロパ
ノール６０ml、次にアセトン８０mlで処理した。結晶化
を完了させるために、溶媒５０mlを蒸発によって除去
し、濃縮した溶液を室温で１６時間放置した。次に結晶
を吸引瀘別し、そしてアセトンで十分に洗浄した。この
塩を水１００mlに溶解し、生成物が９５〜９７％硫酸
７．５ml及び水３０mlの混合物によって１．２時間以内
に沈殿した。１時間放置した後、生成物を吸引濾別し、
ジエチルエーテルで十分に洗浄し、結晶質を水流ポンプ
による真空下にて５０℃で２０時間乾燥した。o−（６
−ヒドロキシ−３−オキソ−３Ｈ−セレノキサンテン−
９−イル）−ベンゼンスルホン酸１．４０gが得られ、
このものは薄層クロマトグラフィーによれば純粋な物質
であった。メタノール中の二ナトリウム塩： λmax＝５３３nm（ε＝３５５４０）。
Claims (4)
- 【請求項１】 【化１】 式中、Ｒ1〜Ｒ4は水素または塩素を表わし、Ｒ5は基−
ＣＯＯＭeまたは−ＳＯ3Ｍeを表わし、Ｍeはアルカリ金
属陽イオンを表わし、そしてＺは硫黄またはセレンを表
わす、ただし、Ｚが硫黄を表わす場合、Ｒ5は基−ＳＯ3
Ｍeを表わす、で示される化合物。 - 【請求項２】 o−（６−ヒドロキシ−３−オキソ−３
Ｈ−チオキサンテン−９−イル）−ベンゼンスルホン酸
及びその二ナトリウム塩である請求項１記載の化合物。 - 【請求項３】 o−（６−ヒドロキシ−３−オキソ−３
Ｈ−セレノキサンテン−９−イル）−安息香酸及びその
二ナトリウム塩である請求項１記載の化合物。 - 【請求項４】 o−（６−ヒドロキシ−３−オキソ−３
Ｈ−セレノキサンテン−９−イル）−ベンゼンスルホン
酸及びその二ナトリウム塩である請求項１記載の化合
物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH363783 | 1983-07-01 | ||
| CH3637/83-0 | 1983-07-01 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59134140A Division JPS6025965A (ja) | 1983-07-01 | 1984-06-30 | プレビタミンｄの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06293752A true JPH06293752A (ja) | 1994-10-21 |
| JPH0791287B2 JPH0791287B2 (ja) | 1995-10-04 |
Family
ID=4260262
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59134140A Granted JPS6025965A (ja) | 1983-07-01 | 1984-06-30 | プレビタミンｄの製造方法 |
| JP3349803A Expired - Lifetime JPH0791287B2 (ja) | 1983-07-01 | 1991-12-10 | 新規なチオキサンテン及びセレノキサンテン誘導体 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59134140A Granted JPS6025965A (ja) | 1983-07-01 | 1984-06-30 | プレビタミンｄの製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4551214A (ja) |
| EP (1) | EP0130509B1 (ja) |
| JP (2) | JPS6025965A (ja) |
| AT (1) | ATE22074T1 (ja) |
| DE (1) | DE3460694D1 (ja) |
| DK (1) | DK310084A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014065673A (ja) * | 2012-09-25 | 2014-04-17 | Univ Of Tokyo | 標的細胞特異的な光増感用化合物。 |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NO872850L (no) * | 1986-07-09 | 1988-01-11 | Solarchem Res | Fotokjemisk sensitiverende materialer. |
| US5175217A (en) * | 1988-12-12 | 1992-12-29 | Duphar International Research B.V. | Method for the photochemical conversion of tachysterol compounds into previtamin D compounds and of trans-vitamin D compounds into cis-vitamin D compounds using a polymeric photoinitiator |
| ES2055019T3 (es) * | 1988-12-12 | 1994-08-16 | Duphar Int Res | Metodo para la conversion fotoquimica de compuestos de taquisterol en compuestos de previtamina d y de compuestos de trans-vitamina d en compuestos de cis-vitamina d. |
| EP0454204B1 (en) * | 1990-04-27 | 1995-06-28 | Duphar International Research B.V | Method for the photochemical isomeration of organic compounds under the influence of a photosensitizer |
| US5543016A (en) * | 1991-07-12 | 1996-08-06 | Inrad | Photoconversion of steroids in microreactors |
| US20030220308A1 (en) * | 2002-05-22 | 2003-11-27 | Holick Michael F. | Compositions for providing vitamin D year round and uses thereof |
| US20040186082A1 (en) * | 2003-03-20 | 2004-09-23 | Hartman Raymond A. | Enhanced phototherapy for the treatment of cancer and autoimmune disease |
| CN100413604C (zh) * | 2005-09-29 | 2008-08-27 | 河北衡丰发电有限责任公司 | 电厂粉煤灰的输送方法 |
| US20070261933A1 (en) * | 2006-04-26 | 2007-11-15 | Scott C W | Conveyor roller assembly and conveyor roller insert |
| CN101830840B (zh) * | 2010-05-17 | 2013-05-08 | 郭玉 | 一种维生素d3的生产方法 |
| WO2023035906A1 (zh) * | 2021-09-08 | 2023-03-16 | 湖南醇康医药科技有限公司 | 中间体化合物及其制备方法和应用 |
| CN114380726B (zh) * | 2021-12-31 | 2024-04-23 | 浙江花园生物医药股份有限公司 | 一种维生素d3粗品分离提纯的母液回收制备维生素d3的方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1532790A (en) * | 1924-02-01 | 1925-04-07 | Farbenfab Vorm Bayer F & Co | Pyrone dye |
| US2157351A (en) * | 1934-12-28 | 1939-05-09 | Agfa Ansco Corp | Sensitizing dyes for photographic emulsions |
| CH363342A (de) * | 1955-06-14 | 1962-07-31 | Philips Nv | Verfahren zur Herstellung von Tachysterol oder andern Verbindungen mit Tachysterolstruktur |
| US3575831A (en) * | 1967-05-31 | 1971-04-20 | Hoffmann La Roche | Process for the production of vitamin d |
| US3539590A (en) * | 1968-05-20 | 1970-11-10 | Monsanto Co | Substituted 3,3,6,6 - tetramethyl-1,8 - diketo - 9 - (2 - hydroxyphenyl) octahydroxanthenes |
| GB1592170A (en) * | 1977-01-07 | 1981-07-01 | Hoffmann La Roche | 1a-hydroxycholecalciferol-25-hydroxy esters and their use in radioimmunoassay |
| DE3048698A1 (de) * | 1980-12-23 | 1982-07-15 | Wisconsin Alumni Research Foundation, 53707 Madison, Wis. | Verfahren zur herstellung einer 1(alpha)-hydroxylierten vitamin-d-verbindung, ausgehend von einer 5,6-trans-vitamin-d-verbindung |
| US4338250A (en) * | 1981-04-27 | 1982-07-06 | Wisconsin Alumni Research Foundation | 1-Hydroxylation process |
-
1984
- 1984-06-14 US US06/620,418 patent/US4551214A/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-06-23 EP EP84107214A patent/EP0130509B1/de not_active Expired
- 1984-06-23 AT AT84107214T patent/ATE22074T1/de active
- 1984-06-23 DE DE8484107214T patent/DE3460694D1/de not_active Expired
- 1984-06-25 DK DK310084A patent/DK310084A/da not_active Application Discontinuation
- 1984-06-30 JP JP59134140A patent/JPS6025965A/ja active Granted
-
1985
- 1985-06-26 US US06/749,072 patent/US4582641A/en not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-12-10 JP JP3349803A patent/JPH0791287B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014065673A (ja) * | 2012-09-25 | 2014-04-17 | Univ Of Tokyo | 標的細胞特異的な光増感用化合物。 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4582641A (en) | 1986-04-15 |
| JPH0434990B2 (ja) | 1992-06-09 |
| DE3460694D1 (en) | 1986-10-16 |
| DK310084D0 (da) | 1984-06-25 |
| JPH0791287B2 (ja) | 1995-10-04 |
| DK310084A (da) | 1985-01-02 |
| US4551214A (en) | 1985-11-05 |
| EP0130509A1 (de) | 1985-01-09 |
| JPS6025965A (ja) | 1985-02-08 |
| EP0130509B1 (de) | 1986-09-10 |
| ATE22074T1 (de) | 1986-09-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH06293752A (ja) | 新規なチオキサンテン及びセレノキサンテン誘導体 | |
| US4234495A (en) | Process for preparing 1α-hydroxyvitamin D compounds from 1α-hydroxy-3,5-cyclovitamin D compounds | |
| Banerjee et al. | Protecting group release through photoinduced electron transfer: Wavelength control through sensitized irradiation | |
| US8629302B2 (en) | Methods for preparing hypericin | |
| EP3906228A1 (en) | Improved, cost effective process for synthesis of vitamin d3 and its analogue calcifediol from ergosterol | |
| JPH06306047A (ja) | １３−（ｚ）−レチノイン酸の製造方法 | |
| CN110078703A (zh) | 一种水中双烯加成反应的合成方法及其在双笼烃螺双pcud合成中的应用 | |
| Pfoertner | Novel photosensitizers for the E/Z-isomerization of trienes. Part 1. Syntheses and application | |
| JPS5850240B2 (ja) | アンドロスタン系の新規なジエン誘導体の製造法 | |
| Rainville et al. | The synthesis and crystal structure of perfluorotelluranthrene, C12F8Te2 | |
| JPS617287A (ja) | ５‐デオキシ‐ｌ‐アラビノースの製造法 | |
| Tam et al. | Photoreactions of nitroso compounds in solution—XXVIII: Applications of non-oxidative and oxidative photoreactions of nitrosamides | |
| JPS5846505B2 (ja) | １χ、２４−ジヒドロキシコレカルシフエロ−ルの製法 | |
| JP2000119208A (ja) | アントラセン誘導体及びその製造方法 | |
| US1791309A (en) | Process of making benzanthrone | |
| JPH0489473A (ja) | １α―ヒドロキシタキステロール誘導体の製造方法 | |
| CN112778180B (zh) | 维生素d2的制备方法 | |
| EP0122448B1 (de) | 2,3,5,6-Tetrasubstituierte p-Benzochinone, ihre Herstellung und Verwendung | |
| JPH021458A (ja) | ４，４’―ジヒドロキシジフェニルスルホンの製造法 | |
| JPH07188281A (ja) | ２０−エピステロイド誘導体およびその製造方法 | |
| JP2021024814A (ja) | ビオチンの製造方法 | |
| JPS6028986A (ja) | ステロイドの製造法 | |
| JPH111448A (ja) | １，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタンの調製及び精製方法 | |
| JP3257371B2 (ja) | ５−フタルイミド−４−オキソペンテン酸またはそのピリジン塩の製造方法 | |
| JPH04300865A (ja) | 活性型ビタミンｄ３誘導体の製造法 |