CN114380726B - 一种维生素d3粗品分离提纯的母液回收制备维生素d3的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种维生素D3粗品分离提纯的母液回收制备维生素D3的方法，包括以下步骤：维生素D3分离提纯后的母液蒸除溶剂后，得到的油状浓缩物用有机溶剂溶解，加入有保护气体的光化反应器当中，用波长范围为330nm‑380nm的紫外灯进行光化学反应，控制反应温度在20～50℃，得到光照反应液；光照反应液蒸馏浓缩除去溶剂，再进行热异构反应，得到维生素D3油粗品。本发明利用提纯后的母液为原料进行光化学反应，将其中的速甾醇T3转化为预维生素D3，而后经过热异构转化为维生素D3，以提高其中维生素D3含量，从而提高产品附加值。该工艺可对分离提纯后母液进行多次循环操作，最大限度的利用产品中有效物。
Description
技术领域
本发明属于维生素D3领域，涉及一种维生素D3粗品分离提纯的母液回收制备维生素 D3的方法。
背景技术
维生素D作为人类健康、家畜、家禽正常生长和繁殖必不可少的一类重要维生素，主 要功能是促进小肠粘膜细胞对钙磷的吸收，从而防止佝偻病的发生，随着对维生素D研究 的深入，发现维生素D在抗癌、提高免疫力方面具有良好的效果。
维生素D3作为维生素D家族中最重要的成员之一，其在市场上的需求量每年都在不 断的增长，因此在开发工艺简单，成本低的工艺路线的同时，如何对分离出来的尾油尾料 进行资源的再利用也异常重要。
目前鲜有文献报道将维生素D3分离提纯后的母液浓缩物继续再生制备高含量维生素 D3油的工艺。专利CN110527700A公开了一种维生素D3的提纯方法，该方法以维生素D3粗品为底物，在非水相溶剂中与弱有机酸和酸酐混合，通过脂肪酶柱A酯化，萃取剂 萃取、将得到的有几层进行浓缩，然后加入结晶溶剂溶解后降温，过滤、烘干得到维生素 D3酯结晶，再溶解，通过脂肪酶柱B皂化，萃取，将得到的有机层重回脂肪酶柱B皂化， 萃取，到一定程度后停止循环，最后将有机层进行浓缩、结晶、烘干，得到维生素D3精 品，结晶的母液处理后作为底物重新利用，该方法对结晶母液的处理仅是将含量较低的母 液进行再提纯，而未提高整体维生素D3含量。专利CN106478479B公开了一种维生素D3 的生产工艺，该工艺在最后将生产过程中产生的尾油尾料作为饲料添加剂使用，不能充分提高其附加值。
发明内容
本发明的目的在于以维生素D3粗品分离提纯后的母液为原料进行光化学反应，将其 中的速甾醇T3转化为维生素D3以提高其中维生素D3含量，从而提高产品附加值。
为实现上述目的，本发明提供一种维生素D3粗品分离提纯的母液回收制备维生素D3 的方法，所述方法包括以下步骤：
(1)维生素D3分离提纯后的母液蒸除溶剂后，得到的油状浓缩物用有机溶剂溶解，所得溶液加入有保护气体的光化反应器当中，用波长范围为330nm-380nm的紫外灯进行光化学反应，控制反应温度在20～50℃，得到光照反应液；
(2)光照反应液蒸馏浓缩除去溶剂，再进行热异构反应，得到维生素D3油粗品。
进一步，所述步骤(1)中，所述的有机溶剂为甲苯、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、 正丁醇、异丁醇、正戊烷、环戊烷、正己烷、环己烷、正庚烷、正辛烷、丙酮、乙腈、四 氢呋喃、乙酸乙酯、己酸己酯、乙醚中的一种或两种以上，优选为正己烷、乙醇或乙酸乙酯。
进一步，所述步骤(1)中，所述的母液蒸除溶剂后得到的浓缩物中，速甾醇T3的质量百分含量10％～90％，优选为40％～70％。
进一步，所述步骤(1)中，所述维生素D3分离提纯是指将维生素D3粗品经过一系列的处理得到高含量的维生素D3纯品，一般有多种处理方式，通常为萃取、柱层析、结 晶、化学提纯中的一种或几种，但最终一步一般都是结晶，即是将高含量的维生素D3固 体在溶剂中溶解、结晶、过滤，得到维生素D3纯品和维生素D3母液，本发明的原料即为 最后一步结晶制备维生素D3纯品后剩余的维生素D3母液。
进一步，所述步骤(1)中，所述母液蒸除溶剂的条件为温度30℃～80℃，真空≤-0.05MPa， 优选温度为50℃～70℃，真空≤-0.085MPa。
进一步，所述步骤(1)中，有机溶剂的体积用量通常以浓缩物的质量的计为5～1000mL/g， 优选10～200mL/g，更优选10～30mL/g。
进一步，所述步骤(1)中，所述的保护气体为氮气、氦气、氩气或二氧化碳，优选 氮气。
进一步，所述步骤(1)中，所述的光化反应器为釜式光化反应器、鼓泡式光化反应器或降膜式光化反应器。
进一步，所述步骤(1)中，所述的紫外灯为波长范围为330nm-380nm的高压汞灯或LED灯，主波长为365nm。
进一步，所述步骤(1)中，所述的反应温度控制在20℃～50℃，优选为25℃～35℃。
进一步，所述步骤(1)中，光化学反应通过跟踪监测反应进程至反应完全，反应结束，得到光照反应液。跟踪监测反应进程通常采用薄板层析法或液相色谱法。
进一步，所述步骤(2)中，所述的蒸馏浓缩的条件为温度30℃～80℃，真空≤-0.05MPa， 优选温度为50℃～70℃，真空≤-0.085MPa。
进一步，所述步骤(2)中，所述的热异构反应的条件为温度30℃～80℃，真空≤-0.07MPa， 优选温度为50℃～70℃，真空≤-0.085MPa。
热异构反应是将预维生素D3转化为维生素D3。
所述步骤(2)中，所述的热异构反应的反应时间为0.1～10h，优选3-6h。
所述步骤(2)中，制得的维生素D3油粗品中的维生素D3的质量百分含量为50～70％。 制得的维生素D3油粗品再经过分离提纯、结晶，可制得维生素D3纯品。分离提纯、结晶 得到维生素D3纯品的工艺为本领域技术人员公知的。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：
在现有技术中，在将维生素D3粗品进行分离提纯后所剩余的母液浓缩物，要么将其 套入前面步骤进行再提纯，要么作为饲料添加剂原料进行使用，虽能充分利用其中的维生 素D3，却未能在整体上增加维生素D3总量，不能完全体现其附加值。维生素D3粗品在 分离提纯后所剩余的母液浓缩物中，维生素D3含量低，但却含有高含量的速甾醇T3，本 发明创造性的利用该部分速甾醇T3，用波长范围为330nm～380nm的紫外灯进行光化学反应，将其转化为预维生素D3，而后经过热异构转化为维生素D3，提高产品的维生素D3 含量，从而提高产品附加值。该工艺可对分离提纯后母液进行多次循环操作，最大限度的 利用产品中有效物。综上所述，相较于现有对母液浓缩物的利用方法，本发明更大限度的 提升了其附加值，使其得到了更大利用率。
具体实施方式
下面结合具体事例对本发明做进一步说明，但本发明的保护范围不限于此，凡基于本 发明内容所实现的技术均属于本发明的范围。
本发明实施例中，维生素D3分离提纯后的母液在55℃、真空-0.08MPa蒸除溶剂后，得到的油状浓缩物作为母液浓缩物投入反应。
实施例1
在溶解釜内投入母液浓缩物500g(各组分质量百分含量，维生素D3：10％；预维生素 D3：8％；光甾醇L3：3％；速甾醇T3：52％)，加入5L正己烷进行溶解，温度控制在30℃， 溶解完成后，将溶液转移到釜式光化反应器中，开启搅拌，开启光化学水冷器、氮气、高压汞灯(波长范围为330nm～380nm)、循环水泵，控制反应温度30℃，光化反应1.5h后， 跟踪监测至反应完全，停止反应，对光照反应液进行检测，光照液各组分含量为维生素D3： 16％；预维生素D3：47％；光甾醇L3：3％；速甾醇T3：7％；将光照反应液转移至蒸馏 釜中，在55℃、真空-0.08MPa下进行减压蒸馏，蒸出所有溶剂，然后升温至60℃，真空 在-0.095MPa下进行热异构4h，将预维生素D3转化为维生素D3，然后用氮气破空，出料， 得维生素D3油粗品，各组分含量为维生素D3：53％；预维生素D3：10％；光甾醇L3： 3％；速甾醇T3：7％。维生素D3+预维生素D3的含量整体提升了45％，速甾醇T3含量 降低了45％。
实施例2
在溶解釜内投入母液浓缩物500g(各组分质量百分含量，维生素D3：14％；预维生素 D3：4％；光甾醇L3：4％；速甾醇T3：56％)，加入5L乙醇进行溶解，温度控制在30℃， 溶解完成后，开启光化学水冷器、氮气、LED灯(波长范围为330nm～380nm)、循环水泵， 开启磁力泵将溶液通入鼓泡式光化学反应器中，控制反应液温度为30℃，按0.1L/min进 行光化学反应，收集光化学反应液，反应完成后对光反应液进行检测，各组分为维生素D3： 18％；预维生素D3：46％；光甾醇L3：4％；速甾醇T3：10％；将光反应液转移至蒸馏釜 中，在60℃、真空-0.08MPa下进行减压蒸馏，蒸出所有溶剂，然后温度保持在60℃，真 空在-0.095MPa下进行热异构4h，将预维生素D3转化为维生素D3，然后用氮气破空，出 料，得维生素D3油粗品，各组分含量为维生素D3：57％；预维生素D3：7％；光甾醇L3： 4％；速甾醇T3：10％。维生素D3+预维生素D3的含量整体提升了46％，速甾醇T3含量 降低了46％。
实施例3
在溶解釜内投入母液浓缩物500g(各组分质量百分含量，维生素D3：15％；预维生素D3： 6％；光甾醇L3：4％；速甾醇T3：49％)，加入5L乙酸乙酯进行溶解，温度控制在30℃，溶解完成后，开启光化学水冷器、氮气、LED灯(波长范围为330nm～380nm)、循环水泵， 开启磁力泵将溶液通入降膜式光化学反应器中，控制反应液温度为30℃，按0.1L/min进 行光化学反应，收集光化学反应液，反应完成后，对光反应液进行检测，各组分质量百分 含量为维生素D3：20％；预维生素D3：45％；光甾醇L3：4％；速甾醇T3：5％；将光照 反应液转移至蒸馏釜中，在60℃、真空-0.08MPa下进行减压蒸馏，蒸出所有溶剂，然后温 度保持在60℃，真空在-0.095MPa下进行热异构4h，将预维生素D3转化为维生素D3，然 后用氮气破空，出料，得维生素D3油粗品，各组分含量为维生素D3：57％；预维生素 D3：8％；光甾醇L3：4％；速甾醇T3：5％。维生素D3+预维生素D3的含量整体提升了 44％，速甾醇T3含量降低了44％。
Claims (8)
1.一种维生素D3粗品分离提纯的母液回收制备维生素D3的方法，其特征在于所述方法包括以下步骤：
(1)维生素D3分离提纯后的母液蒸除溶剂后，得到的油状浓缩物用有机溶剂溶解，所得溶液加入有保护气体的光化反应器当中，用波长范围为330nm-380nm的紫外灯进行光化学反应，控制反应温度在20～50℃，得到光照反应液；所述的有机溶剂为甲苯、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、正戊烷、环戊烷、正己烷、环己烷、正庚烷、正辛烷、丙酮、乙腈、四氢呋喃、乙酸乙酯、己酸己酯、乙醚中的一种或两种以上；所述母液蒸除溶剂的条件为温度30℃～80℃，真空≤-0.05MPa；
(2)光照反应液蒸馏浓缩除去溶剂，再进行热异构反应，所述的热异构反应的条件为温度30℃～80℃，真空≤-0.07MPa，得到维生素D3油粗品；所述维生素D3油粗品中的维生素D3的质量百分含量为50～70％。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述步骤(1)中，有机溶剂的体积用量以浓缩物的质量的计为5～1000mL/g。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述步骤(1)中，所述的保护气体为氮气、氦气、氩气或二氧化碳。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述步骤(1)中，所述的光化反应器为釜式光化反应器、鼓泡式光化反应器或降膜式光化反应器。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述步骤(1)中，所述的紫外灯为波长范围为330nm-380nm的高压汞灯或LED灯，主波长为365nm。
6.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述步骤(1)中，所述的反应温度控制在25℃～35℃。
7.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述步骤(2)中，所述的蒸馏浓缩的条件为温度30℃～80℃，真空≤-0.05MPa；所述的热异构反应的条件为温度为50℃～70℃，真空≤-0.085MPa。
8.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述步骤(2)中，维生素D3油粗品经分离提纯、结晶制得维生素D3纯品。
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Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4388242A (en) * | 1982-03-15 | 1983-06-14 | Canadian Patents & Development Limited | Method of production of vitamin-D |
| US4551214A (en) * | 1983-07-01 | 1985-11-05 | Hoffmann-La Roche Inc. | Photochemical preparation of previtamin D |
| US4686023A (en) * | 1985-11-26 | 1987-08-11 | Solarchem Research, Division Of Brolor Investments, Ltd. | Sensitized photochemical preparation of vitamin D |
| CN1033993A (zh) * | 1987-12-25 | 1989-07-19 | 陕西省物理研究所 | 激光合成维生素d |
| CN1445215A (zh) * | 2002-03-18 | 2003-10-01 | 中国科学院理化技术研究所 | 光化学合成维生素d3的方法 |
| CN102850248A (zh) * | 2012-09-29 | 2013-01-02 | 浙江花园生物高科股份有限公司 | 一种制备维生素d3的工艺 |
| CN110713449A (zh) * | 2019-11-12 | 2020-01-21 | 广西师范大学 | 一种维生素d3的高效绿色生产工艺 |
| CN111960980A (zh) * | 2019-05-20 | 2020-11-20 | 重庆桑禾动物药业有限公司 | 一种led紫外灯合成预维生素d3的方法 |
-
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Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4388242A (en) * | 1982-03-15 | 1983-06-14 | Canadian Patents & Development Limited | Method of production of vitamin-D |
| US4551214A (en) * | 1983-07-01 | 1985-11-05 | Hoffmann-La Roche Inc. | Photochemical preparation of previtamin D |
| US4686023A (en) * | 1985-11-26 | 1987-08-11 | Solarchem Research, Division Of Brolor Investments, Ltd. | Sensitized photochemical preparation of vitamin D |
| CN1033993A (zh) * | 1987-12-25 | 1989-07-19 | 陕西省物理研究所 | 激光合成维生素d |
| CN1445215A (zh) * | 2002-03-18 | 2003-10-01 | 中国科学院理化技术研究所 | 光化学合成维生素d3的方法 |
| CN102850248A (zh) * | 2012-09-29 | 2013-01-02 | 浙江花园生物高科股份有限公司 | 一种制备维生素d3的工艺 |
| CN111960980A (zh) * | 2019-05-20 | 2020-11-20 | 重庆桑禾动物药业有限公司 | 一种led紫外灯合成预维生素d3的方法 |
| CN110713449A (zh) * | 2019-11-12 | 2020-01-21 | 广西师范大学 | 一种维生素d3的高效绿色生产工艺 |
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