CN1033993A

CN1033993A - 激光合成维生素d

Info

Publication number: CN1033993A
Application number: CN 87101241
Authority: CN
Inventors: 连桂圃; 高子明
Original assignee: SHANXI PROV PHYSICS INST
Current assignee: SHANXI PROV PHYSICS INST
Priority date: 1987-12-25
Filing date: 1987-12-25
Publication date: 1989-07-19
Anticipated expiration: 2002-12-25
Also published as: CN1022912C

Abstract

本发明采用一台TAG激光器，利用其波长为 266nm和355nm激光分两步或交替照射原维生素麦角甾醇(E)或7-脱氢胆甾醇(7-DHC)，提高了前维生素P的产率，使副产物光甾醇(L)的含量下降到 1.0％。

Description

本发明属于维生素D的一种合成方法。

众所周知，维生素D2和维生素D3是预防和治疗佝偻病的一种药物。由于维生素D具有生物活性，因而对人体和动物的生长及保持良好的健康状况具有惊人的重要性，尤其在促进动物的生长及高产方面具有重大的经济意义。因此，维生素D除了药用外，作为食品添加剂和饲料添加剂也是不可缺少的。根据统计表明，在国外用于动物饲料消耗的维生素D中，养猪业占25.6%，家禽业占43.3%，肉牛和奶牛业占30.3%，用于家养的小动物的饲料添加剂占0.7%。

迄今为止，在常规紫外光合成维生素D的研究生产中，一直采用高压汞灯作为照射光源，其较佳照射波段为275～300nm，最佳照射波长为295nm。在这种常规生产时，照射后的混合物中付产物光甾醇（L）和速甾醇（T）及其它过照射付产物占有相当高的含量，而且无法使这些付产物转化为前维生素（P）。因此，阻碍了维生素D产率的提高。

V.Malatesta等人用KrF激光器（248nm）照射麦角甾醇（E）或7-脱氢胆甾醇（7-DHC），再用N2激光器（337nm）照射E或7-DHC，提高了前维生素（P）的产率，但光甾醇（L）的含量仍占8%。（V.Malatesta，J.Am.Chem.Soc，103，6781-6783，1981，美国化学学会志）。

本发明的目地在于用一台YAG激光器，利用其波长为266nm和355nm激光分两步或交替照射原维生素麦角甾醇（E）或7-脱氢胆甾醇（7-DHC），以便合成维生素D2或维生素D3，提高前维生素（P）的产率，使付产物光甾醇（L）的含量下降到1.0%。

本发明为提高维生素D2或维生素D3的产率和降低光甾醇含量提出了一种新的方法。

按照本方法，经热异构之后，在被照射的混合产物中，维生素D的含量可达80%以上;在最终照射的混合物中，光甾醇（L）的含量不超过1.0%。

本发明是建立在这一事实之上的。266nm激光主要使原维生素麦角甾醇E（或7-DHC）发生如下的光异构化：

E（7-DHC） (266nm)/() P (266nm)/() T，

式中：E为维生素麦角甾醇;7-DHC为7-脱氢胆甾醇;P为前维生素;T为速甾醇。

而355nm主要产生如下的光异构化：

T (355nm)/() P

式中：T为速甾醇;P为前维生素。

在后一步的光异构化中，由前维生素（P）→维生素麦角甾醇（E）的转化是极小的，前维生素（P）→光甾醇（L）的转化也是极小的。

由于以上的选择性光异构化反应，最终实现了定向合成，从而提高了前维生素（P）的产率。

按照本发明，在照射产物中不出现毒甾醇（TOX）和其它过照产物，因而使照射产物的成份十分单纯。

综上所述，本发明在保证前维生素（P）的高产率的同时，由于照射产物的单纯性，同时为下一步获得结晶维生素D提供了简化工艺的条件，导致维生素D的最终产率的提高。

实施例一：

用YAG激光器的266nm和355nm激光选择性定向合成维生素D2。

第一步：用266nm激光（10HZ，10mJ/pulse，脉冲宽度为4～5ns）照射10ml的原维生素麦角甾醇（E）的乙醇溶液（浓度为4mg/ml）二小时，用液相色谱仪检测照射混合物中各成份的含量为：P2＝33%，T2＝55.3%，E＝7.8%。

第二步：改用355nm激光（10HZ，20mJ/pulse，脉冲宽度为5～6ns）照射反应混合物1.5小时。用液相色谱仪检测两次照射后的混合物中各成份的含量为：

P2＝70%，T2＝11.2%，D2＝4.5%，E＝8.9%。

经热异构后，相对含量为：

D2＝81.5%，P2＝7.3%，L2＝1.0%，T2＝0.82%，E＝3.8%。

实施例二：

用YAG激光器的266nm和355nm激光选择性定向合成维生素D3。

用YAG的266nm激光（10HZ，10mJ/pulse，脉冲宽度为4～5ns）照射7-DHC的乙醇溶液（浓度为4mg/ml）三小时。用液相色谱仪测照射混合物的含量为：

P3＝31%，T3＝49.8%，7-DHC＝10%，L3＝0.91%，D3＝2.1%。

改用355nm激光（10HZ，20mJ/pulse，脉冲宽度为5～6ns）照射反应混合物三小时。用液相色谱仪检测照射后混合物的相对含量为：

P3＝73%，T3＝9.8%，7-DHC＝12.5%，L3＝0.33%。

实施例三：

用YAG激光器的266nm和355nm激光交替照射，合成维生素D3。

首先用波长为266nm激光（10mJ/pulse，脉冲宽度为4～5ns）照射7-DHC的乙醚溶液（浓度为10mg/ml），容量为17ml，照射15分钟，再用波长为355nm（10HZ，平均功率为240mw），激光照射30分钟后，用266nm波长激光照射30分钟，再用355nm照射30分钟，接着又用266nm波长激光照射45分钟，而后用355nm波长激光照射60分钟，再接着用266nm波长激光照射12分钟后，最后再用355nm波长激光照射2小时，用液相色谱仪检测照射混合物的含量为：

P3＝70.24%，T3＝6.51%，D3＝2.24%，7-DHC＝16.67%。

交替照射的目的是为了使被照射物中的付产物转换成原料，以便再进行合成，从而提高了维生素D的产率。

Claims

1、激光合成维生素D的方法，本发明的特征在于：采用一台YAG激光器，用其波长为266nm和355nm激光分两步或交替照射原维生素麦角甾醇(E)或7-脱氢胆甾醇(7-DHC)，以合成维生素D₂或维生素D₃。

2、根据权利要求1所述的维生素D的合成方法，其特征在于：经热异构之后，在被照射的混合产物中，前维生素P的含量可达80%以上，付产物光甾醇（L）的含量不超过1.0%。