JPH06287419A - ポリブチレンテレフタレート組成物 - Google Patents
ポリブチレンテレフタレート組成物Info
- Publication number
- JPH06287419A JPH06287419A JP7695793A JP7695793A JPH06287419A JP H06287419 A JPH06287419 A JP H06287419A JP 7695793 A JP7695793 A JP 7695793A JP 7695793 A JP7695793 A JP 7695793A JP H06287419 A JPH06287419 A JP H06287419A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polybutylene terephthalate
- epoxy
- weight
- formula
- compound
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- Pending
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 （Ａ）ポリブチレンテレフタレートを主成分
とし、（Ｂ）エポキシ化合物をエポキシ当量で１〜１０
００μｅｑ／ｇかつ２０重量％以下、及び（Ｃ）下記一
般式で表されるリン化合物を０．０１〜５重量％含むこ
とを特徴とするポリブチレンテレフタレート組成物。 【効果】 本発明のポリブチレンテレフタレート組成物
は、エポキシ化合物に起因する粘度増加が少なく、機械
的物性、成形性等において優れている。
とし、（Ｂ）エポキシ化合物をエポキシ当量で１〜１０
００μｅｑ／ｇかつ２０重量％以下、及び（Ｃ）下記一
般式で表されるリン化合物を０．０１〜５重量％含むこ
とを特徴とするポリブチレンテレフタレート組成物。 【効果】 本発明のポリブチレンテレフタレート組成物
は、エポキシ化合物に起因する粘度増加が少なく、機械
的物性、成形性等において優れている。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は溶融熱安定性が良好なポ
リブチレンテレフタレート（以下、ＰＢＴと略す。）組
成物に関する。
リブチレンテレフタレート（以下、ＰＢＴと略す。）組
成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ＰＢＴ樹脂はその優れた機械的物性及び
成形加工特性の為に、電気・電子分野をはじめ、機械、
自動車など様々な分野で利用されている。また、その耐
加水分解性や難燃性の向上のために様々なエポキシ化合
物が配合されている。
成形加工特性の為に、電気・電子分野をはじめ、機械、
自動車など様々な分野で利用されている。また、その耐
加水分解性や難燃性の向上のために様々なエポキシ化合
物が配合されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】ところが、このエポキ
シ化合物を含むＰＢＴは、成形中に滞留部分で粘度上昇
やゲル化を起こしやすく、それらが焼け異物となって成
形品中に混入したり、流動性が低下して成形不良を生ず
るなどといった問題点があった。
シ化合物を含むＰＢＴは、成形中に滞留部分で粘度上昇
やゲル化を起こしやすく、それらが焼け異物となって成
形品中に混入したり、流動性が低下して成形不良を生ず
るなどといった問題点があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる問
題の解決手段としてエポキシ化合物を配合したＰＢＴに
さらに特定のリン化合物を配合することによって、滞留
による粘度上昇が抑制されることを見いだし、本発明に
到達した。すなわち、本発明の要旨は、（Ａ）ポリブチ
レンテレフタレートを主成分とし、（Ｂ）分子内に二以
上のエポキシ基を有するエポキシ化合物をエポキシ当量
で１〜１０００μｅｑ／ｇかつ２０重量％以下、及び
（Ｃ）下記一般式（Ｉ）で表されるリン化合物を０．０
１〜５重量％含むことを特徴とする、ポリブチレンテレ
フタレート組成物に存する。
題の解決手段としてエポキシ化合物を配合したＰＢＴに
さらに特定のリン化合物を配合することによって、滞留
による粘度上昇が抑制されることを見いだし、本発明に
到達した。すなわち、本発明の要旨は、（Ａ）ポリブチ
レンテレフタレートを主成分とし、（Ｂ）分子内に二以
上のエポキシ基を有するエポキシ化合物をエポキシ当量
で１〜１０００μｅｑ／ｇかつ２０重量％以下、及び
（Ｃ）下記一般式（Ｉ）で表されるリン化合物を０．０
１〜５重量％含むことを特徴とする、ポリブチレンテレ
フタレート組成物に存する。
【０００５】
【化２】
【０００６】（式中、ｎ＝１または２、Ｒは炭素数１２
〜３０のアルキル基を表わす。） 本発明で用いられる（Ａ）成分たるＰＢＴ樹脂は、芳香
族ジカルボン酸あるいはそのジエステルと１，４−ブタ
ンジオールを主たるジオール成分とするジオールとを公
知の方法で反応させて得られる重合体である。具体的に
は、テレフタル酸あるいはテレフタル酸ジメチルを主成
分とし、これとイソフタル酸、２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸、４，４′−ジフェニルジカルボン酸、４，
４′−ジフェノキシエタンジカルボン酸、ｐ−オキシ安
息香酸、セバシン酸、アジピン酸等を適宜併用してなる
芳香族ジカルボン酸と、１，４−ブタンジオールを主成
分とし、１，２−エタンジオールあるいはエチレンオキ
サイド、トリメチレングリコール、ヘキサメチレングリ
コール、デカメチレングリコール、シクロヘキサンジメ
タノール等を適宜併用してなるグリコールとを重縮合し
てなるものである。
〜３０のアルキル基を表わす。） 本発明で用いられる（Ａ）成分たるＰＢＴ樹脂は、芳香
族ジカルボン酸あるいはそのジエステルと１，４−ブタ
ンジオールを主たるジオール成分とするジオールとを公
知の方法で反応させて得られる重合体である。具体的に
は、テレフタル酸あるいはテレフタル酸ジメチルを主成
分とし、これとイソフタル酸、２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸、４，４′−ジフェニルジカルボン酸、４，
４′−ジフェノキシエタンジカルボン酸、ｐ−オキシ安
息香酸、セバシン酸、アジピン酸等を適宜併用してなる
芳香族ジカルボン酸と、１，４−ブタンジオールを主成
分とし、１，２−エタンジオールあるいはエチレンオキ
サイド、トリメチレングリコール、ヘキサメチレングリ
コール、デカメチレングリコール、シクロヘキサンジメ
タノール等を適宜併用してなるグリコールとを重縮合し
てなるものである。
【０００７】本発明で用いられる（Ｂ）エポキシ化合物
としては、分子内に二以上のエポキシ基を有するエポキ
シ化合物であれば特に限定されないが、好ましくは、例
えば、下記式（II）で表される難燃剤として用いられる
ハロゲン化ビスフェノールＡ型エポキシ化合物や式（II
I ）で示される耐加水分解性改良剤エポキシ化合物など
が挙げられる。エポキシ化合物の配合量は、組成物全体
に対し、１〜１０００μｅｑ／ｇであり、好ましくは、
全組成に対し２０重量％以下が適当である。１μｅｑ／
ｇ未満では添加の効果がなく、１０００μｅｑ／ｇを超
えると本発明のリン化合物を添加しても粘度上昇を抑え
られない。また、エポキシ当量がかかる範囲内であって
も、エポキシ化合物自体の量が２０重量％を超えるとＰ
ＢＴ樹脂としての機械的特性が損なわれる。
としては、分子内に二以上のエポキシ基を有するエポキ
シ化合物であれば特に限定されないが、好ましくは、例
えば、下記式（II）で表される難燃剤として用いられる
ハロゲン化ビスフェノールＡ型エポキシ化合物や式（II
I ）で示される耐加水分解性改良剤エポキシ化合物など
が挙げられる。エポキシ化合物の配合量は、組成物全体
に対し、１〜１０００μｅｑ／ｇであり、好ましくは、
全組成に対し２０重量％以下が適当である。１μｅｑ／
ｇ未満では添加の効果がなく、１０００μｅｑ／ｇを超
えると本発明のリン化合物を添加しても粘度上昇を抑え
られない。また、エポキシ当量がかかる範囲内であって
も、エポキシ化合物自体の量が２０重量％を超えるとＰ
ＢＴ樹脂としての機械的特性が損なわれる。
【０００８】
【化３】
【０００９】（式（II）中、ｍは好ましくは５〜７０、
特に好ましくは７〜４０である。）
特に好ましくは７〜４０である。）
【００１０】
【化４】
【００１１】｛式（III ）中、Ｒ′は芳香族、脂肪族、
又は脂環式ジオール残基を表わす。芳香族ジオール残基
の例としては、一般式
又は脂環式ジオール残基を表わす。芳香族ジオール残基
の例としては、一般式
【００１２】
【化５】
【００１３】（ここでＸは、直接結合、−Ｏ−，−Ｓ
−，−ＳＯ2 −若しくは−ＣＯ−，又は−ＣＨ2 −，−
Ｃ（ＣＨ3 ）2 −等のアルキレン基である。）が挙げら
れる。また、脂肪族ジオール残基としては、例えば、一
般式
−，−ＳＯ2 −若しくは−ＣＯ−，又は−ＣＨ2 −，−
Ｃ（ＣＨ3 ）2 −等のアルキレン基である。）が挙げら
れる。また、脂肪族ジオール残基としては、例えば、一
般式
【００１４】
【化６】
【００１５】（式中、ｐは整数、Ｒ″は直鎖又は分岐の
アルキレン基を表わす。）が挙げられ、具体的には、ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポ
リテトラメチレングリコール等の残基が好ましい。ま
た、脂肪族ポリエステルの残基であってもよい。脂環式
ジオール残基としては、シクロヘキサンジオールの残基
等が挙げられる。｝
アルキレン基を表わす。）が挙げられ、具体的には、ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポ
リテトラメチレングリコール等の残基が好ましい。ま
た、脂肪族ポリエステルの残基であってもよい。脂環式
ジオール残基としては、シクロヘキサンジオールの残基
等が挙げられる。｝
【００１６】（Ｃ）のリン化合物とは一般式（Ｉ）で表
される５価のリン化合物で、Ｒは炭素数１２〜３０のア
ルキル基である。かかるリン化合物の例としては、Ｒが
ドデシル、ラウリル、ミリスチル、パルミチル、ステア
リル、ベヘニル等の場合が挙げられるが、特に、式
（Ｉ）中のＲ＝Ｃ18Ｈ37でｎ＝１あるいはｎ＝２の化合
物が好ましい。配合量としては、０．０１〜５重量％で
ある。０．０１重量％未満では添加効果がなく、５重量
％を超えると耐加水分解性が著しく低下する。
される５価のリン化合物で、Ｒは炭素数１２〜３０のア
ルキル基である。かかるリン化合物の例としては、Ｒが
ドデシル、ラウリル、ミリスチル、パルミチル、ステア
リル、ベヘニル等の場合が挙げられるが、特に、式
（Ｉ）中のＲ＝Ｃ18Ｈ37でｎ＝１あるいはｎ＝２の化合
物が好ましい。配合量としては、０．０１〜５重量％で
ある。０．０１重量％未満では添加効果がなく、５重量
％を超えると耐加水分解性が著しく低下する。
【００１７】本発明のＰＢＴ樹脂組成物には、更に必要
に応じて（Ｄ）強化充填剤を上記混合物１００重量部に
対して１〜３００重量部配合しても良い。強化充填剤の
例としては、代表的なものとしてガラス繊維、カーボン
繊維、金属繊維、ガラス粉末、マイカ、タルク、カオリ
ン、長石、黒鉛、金属粉などが挙げられる。上述した本
発明の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分の配合
は、特に限定されないが、押出機による溶融混練が好ま
しい。
に応じて（Ｄ）強化充填剤を上記混合物１００重量部に
対して１〜３００重量部配合しても良い。強化充填剤の
例としては、代表的なものとしてガラス繊維、カーボン
繊維、金属繊維、ガラス粉末、マイカ、タルク、カオリ
ン、長石、黒鉛、金属粉などが挙げられる。上述した本
発明の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分の配合
は、特に限定されないが、押出機による溶融混練が好ま
しい。
【００１８】本発明のポリエステル樹脂組成物には他の
添加剤として、難燃助剤、結晶核剤、着色剤、可塑剤、
離型剤、滑剤、熱着色防止安定剤、酸化防止剤、紫外線
吸収剤、発泡剤、カップリング剤などを用いることがで
き、さらに多種の添加剤を併用する事もできる。
添加剤として、難燃助剤、結晶核剤、着色剤、可塑剤、
離型剤、滑剤、熱着色防止安定剤、酸化防止剤、紫外線
吸収剤、発泡剤、カップリング剤などを用いることがで
き、さらに多種の添加剤を併用する事もできる。
【００１９】
【実施例】次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はその要旨を逸脱しない限り、これら
に限定されるものではない。本実施例で用いた（Ａ）Ｐ
ＢＴはジメチルテレフタル酸と１，４−ブタンジオール
から、テトラブトキシチタンを触媒としてエステル交換
法で重合させたもので固有粘度が０．８５ｄｌ／ｇのも
のである。（Ｂ）のエポキシ化合物としては式（III ）
の化合物（比較例５、実施例３のみ式（II）化合物で、
式中のｎの平均値が４〜５のもの）、（Ｃ）の燐化合物
としては式（Ｉ）でＲ＝Ｃ18Ｈ37、ｎ＝１とｎ＝２の化
合物の混合物でｎの平均が１．８〜１．９のものを用い
た。これらの添加量を表１に、各滞留時間におけるそれ
ぞれの溶融粘度、ＰＣＴテスト（２気圧で１００％の湿
度下に２４時間さらすテスト）後の溶融粘度、引っ張り
強度を表２に示す。尚、溶融混練は２５０℃で二軸押し
出し機を用いて行った。溶融粘度測定は東洋精機製のキ
ャピログラフで測定した。測定条件は、温度２７０℃、
剪断速度９１．２ｓｅｃ-1、用いたオレフィスは内径１
ｍｍ、長さ３０ｍｍのフラットであった。引っ張り強度
はＡＳＴＭ−Ｄ−６３８、燃焼試験は厚み１／１６イン
チの試験片を用いてＵＬ−９４垂直燃焼試験法により行
った。
明するが、本発明はその要旨を逸脱しない限り、これら
に限定されるものではない。本実施例で用いた（Ａ）Ｐ
ＢＴはジメチルテレフタル酸と１，４−ブタンジオール
から、テトラブトキシチタンを触媒としてエステル交換
法で重合させたもので固有粘度が０．８５ｄｌ／ｇのも
のである。（Ｂ）のエポキシ化合物としては式（III ）
の化合物（比較例５、実施例３のみ式（II）化合物で、
式中のｎの平均値が４〜５のもの）、（Ｃ）の燐化合物
としては式（Ｉ）でＲ＝Ｃ18Ｈ37、ｎ＝１とｎ＝２の化
合物の混合物でｎの平均が１．８〜１．９のものを用い
た。これらの添加量を表１に、各滞留時間におけるそれ
ぞれの溶融粘度、ＰＣＴテスト（２気圧で１００％の湿
度下に２４時間さらすテスト）後の溶融粘度、引っ張り
強度を表２に示す。尚、溶融混練は２５０℃で二軸押し
出し機を用いて行った。溶融粘度測定は東洋精機製のキ
ャピログラフで測定した。測定条件は、温度２７０℃、
剪断速度９１．２ｓｅｃ-1、用いたオレフィスは内径１
ｍｍ、長さ３０ｍｍのフラットであった。引っ張り強度
はＡＳＴＭ−Ｄ−６３８、燃焼試験は厚み１／１６イン
チの試験片を用いてＵＬ−９４垂直燃焼試験法により行
った。
【００２０】
【表１】
【００２１】
【表２】
【００２２】
【発明の効果】本発明のポリエステル樹脂組成物はエポ
キシ化合物に起因する粘度増加がなく、機械的物性、成
形性等において優れている。
キシ化合物に起因する粘度増加がなく、機械的物性、成
形性等において優れている。
Claims (2)
- 【請求項１】 （Ａ）ポリブチレンテレフタレートを主
成分とし、（Ｂ）分子内に二以上のエポキシ基を有する
エポキシ化合物をエポキシ当量で１〜１０００μｅｑ／
ｇかつ２０重量％以下、及び（Ｃ）下記一般式（Ｉ）で
表されるリン化合物を０．０１〜５重量％含むことを特
徴とする、ポリブチレンテレフタレート組成物。 【化１】 （式中、ｎ＝１または２、Ｒは炭素数１２〜３０のアル
キル基を表わす。） - 【請求項２】 請求項１記載のポリブチレンテレフタレ
ート組成物１００重量部に対し、（Ｄ）強化充填剤を１
〜３００重量部配合することを特徴とする、ポリブチレ
ンテレフタレート組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7695793A JPH06287419A (ja) | 1993-04-02 | 1993-04-02 | ポリブチレンテレフタレート組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7695793A JPH06287419A (ja) | 1993-04-02 | 1993-04-02 | ポリブチレンテレフタレート組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06287419A true JPH06287419A (ja) | 1994-10-11 |
Family
ID=13620273
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7695793A Pending JPH06287419A (ja) | 1993-04-02 | 1993-04-02 | ポリブチレンテレフタレート組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06287419A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6838529B2 (en) | 2000-11-22 | 2005-01-04 | Toray Industries, Inc. | Polyester composition and connector |
| JP2016065184A (ja) * | 2014-09-26 | 2016-04-28 | ウィンテックポリマー株式会社 | ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物 |
-
1993
- 1993-04-02 JP JP7695793A patent/JPH06287419A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6838529B2 (en) | 2000-11-22 | 2005-01-04 | Toray Industries, Inc. | Polyester composition and connector |
| JP2016065184A (ja) * | 2014-09-26 | 2016-04-28 | ウィンテックポリマー株式会社 | ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物 |
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