JP2016065184A - ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
しかし、PBT樹脂は分子内にエステル基を有しているため、高温高湿環境下では加水分解により物性が低下しやすいという欠点を有しており、このようなPBT樹脂においては、加水分解を抑制することが重要となる。また、PBT樹脂の末端カルボキシル基量が多いと耐加水分解性に影響を及ぼすことが知られており、耐加水分解性向上のため末端カルボキシル基量を低減させることについて種々の提案がなされている。
これに対し、例えば、樹脂組成物自体をカーボンブラック等の顔料で黒く着色し、黒点を目立たないようにするという対応がなされることがあるが、成形品に施される意匠によっては黒く着色することができない場合もあるなど、根本的な解決にはなっていない。
(1)ポリブチレンテレフタレート樹脂と、数平均分子量1500以下でエポキシ基を2つ以上有する、70℃で固体の芳香族エポキシ化合物とを含むポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
以下に、本発明のPBT樹脂組成物に含まれる各成分について詳述する。
PBT樹脂は、少なくともテレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体(C1−6のアルキルエステルや酸ハロゲン化物等)を含むジカルボン酸成分と、少なくとも炭素原子数4のアルキレングリコール(1,4−ブタンジオール)又はそのエステル形成性誘導体(アセチル化物等)を含むグリコール成分とを重縮合して得られる樹脂である。PBT樹脂は、ホモポリブチレンテレフタレートに限らず、ブチレンテレフタレート単位を60モル%以上(特に75モル%以上95モル%以下)含有する共重合体であってもよい。
また、固有粘度が上記範囲のPBT樹脂は、異なる固有粘度を有するPBT樹脂をブレンドして、固有粘度を調整することもできる。例えば、固有粘度0.9dL/gのPBT樹脂と固有粘度0.7dL/gのPBT樹脂とをブレンドすることにより、固有粘度0.8dL/gのPBT樹脂を調製することができる。PBT樹脂の固有粘度(IV)は、例えば、o−クロロフェノール中で温度35℃の条件で測定することができる。
本発明のPBT樹脂組成物には、数平均分子量1500以下でエポキシ基を2つ以上有する70℃で固体の芳香族エポキシ化合物を含む。当該芳香族エポキシ化合物は、PBT樹脂の耐加水分解性を向上させる役割を果たす。そして、このような耐加水分解性を向上させるエポキシ化合物を添加すると、従来においては既述の通り、押出機や成型機のスクリュやシリンダに異物が付着するという問題があったが、本発明に係る芳香族エポキシ化合物はそのような問題を抑えることができる。つまり、本発明に係る芳香族エポキシ化合物は、PBT樹脂の耐加水分解性を向上させつつ、上記のような異物の付着を抑えることができる。そして、異物の付着を抑えることで、異物に起因する炭化物が成形品に混入し黒点が発生するという問題を解消することができる。
また、本発明に係る芳香族エポキシ化合物は、エポキシ基を2つ以上有することで、耐加水分解性の向上を図ることができる。逆に、エポキシ基が1つのものでは耐加水分解性に劣る。
本発明のPBT樹脂組成物は、本発明の効果を害さない範囲で必要に応じて、他の樹脂や酸化防止剤、安定剤、帯電防止剤、滑剤、可塑剤、結晶核剤、着色剤、難燃剤、難燃助剤、強化用充填材等の従来公知の添加剤を含有させることができる。
各実施例・比較例において、PBT樹脂と、エポキシ化合物と、ガラス繊維(添加しない例もあり)とを、下記表1に示す部数(質量部)をブレンドし、30mmφのスクリュを有する2軸押出機((株)日本製鋼所製)にてシリンダ温度260℃で溶融混練し、ペレット状のPBT樹脂組成物を得た。
なお、上記各成分の詳細は以下の通りである。
PBT樹脂1:ウィンテックポリマー(株)製PBT樹脂(固有粘度:0.70dL/g、末端カルボキシル基量:19.5meq/kg)
PBT樹脂2:ウィンテックポリマー(株)製PBT樹脂(固有粘度:0.88dL/g、末端カルボキシル基量:11meq/kg)
(2)エポキシ化合物
エポキシ化合物1:3,3’,5,5’−テトラメチル−4,4’−ビス(グリシジルオキシ)ビフェニル(数平均分子量:354、エポキシ当量:185g/eq)
エポキシ化合物2:ビスフェノールA型エポキシ樹脂(数平均分子量:1200、エポキシ当量:637g/eq)
エポキシ化合物3:ビスフェノールA型エポキシ樹脂(数平均分子量:1300、エポキシ当量:737g/eq)
エポキシ化合物4:ビスフェノールA型エポキシ樹脂(数平均分子量:1600、エポキシ当量:925g/eq)
エポキシ化合物5:ナガセケムテックス製、デナコールEX−192(数平均分子量:226、エポキシ当量:300g/eq、脂肪族、単官能)
(3)ガラス繊維
ガラス繊維:日本電気硝子製、ECS03T187
得られた樹脂ペレットを用いて以下の評価を行った。
(1)黒色異物
上記のようにして得られた、各実施例・比較例の樹脂ペレットを、射出成形機(東芝製EC40)に投入して、ISO3167に準じた引張試験片を成形し、黒色異物の有無を目視観察した。黒色異物について、全く見られなかった場合を◎、ほとんど見られなかった場合を○、数多く見られた場合を△として評価した。
(2)耐加水分解性
上記のようにして得られた、各実施例・比較例の樹脂ペレットを、射出成形機(東芝製EC40)に投入して、ISO3167に準じた引張試験片を成形し、万能試験機(オリエンテック製RTC−1325A)にて、ISO527に準じて引張強さ(MPa)の初期値を測定した。次いで、プレッシャークッカーテスト(PCT)装置を用いて、121℃、100%RH下で50時間処理後、前記測定方法と同様に引張強さ(MPa)を測定し、その測定値と初期値とから保持率を求めた。当該保持率が80%以上の場合を○、80%未満の場合を×として評価した。評価結果を表1に示す。
これに対して、エポキシ化合物を添加していない比較例1及び4は、当然ながら、成形品に黒色異物の混入が見らなかったが、耐加水分解性に劣っていた。また、本発明に係る芳香族エポキシ化合物以外のエポキシ化合物を用いた比較例2、3、5、6は耐加水分解性、黒色異物のいずれかが不利となる結果であった。
Claims (3)
- ポリブチレンテレフタレート樹脂と、数平均分子量1500以下でエポキシ基を2つ以上有する、70℃で固体の芳香族エポキシ化合物とを含むポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
- 前記芳香族エポキシ化合物が、ビフェニル型エポキシ化合物である請求項1に記載のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
- ガラス繊維を含まない請求項1又は2に記載のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
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