JPH06279699A - 水溶性アントラキノン化合物、その製法及び染料としての、その用途 - Google Patents

水溶性アントラキノン化合物、その製法及び染料としての、その用途

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JPH06279699A
JPH06279699A JP5318748A JP31874893A JPH06279699A JP H06279699 A JPH06279699 A JP H06279699A JP 5318748 A JP5318748 A JP 5318748A JP 31874893 A JP31874893 A JP 31874893A JP H06279699 A JPH06279699 A JP H06279699A
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JP
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amino
carbon atoms
alkylene
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JP5318748A
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Joerg Dannheim
イエルク・ダンハイム
Werner Hubert Russ
ヴエルナー・フーバート・ルス
Hartmut Springer
ハルトムート・シユプリンガー
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Hoechst AG
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Hoechst AG
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/4401—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system
    • C09B62/4403—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system the heterocyclic system being a triazine ring
    • C09B62/4409—Anthracene dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B1/00—Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
    • C09B1/50—Amino-hydroxy-anthraquinones; Ethers and esters thereof
    • C09B1/52—Amino-hydroxy-anthraquinones; Ethers and esters thereof sulfonated

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Abstract

(57)【要約】 【目的】 水溶性アントラキノン化合物、その製法及び
染料としての、その用途 【構成】 一般式（１） 【化１】 （式中、Ｍは水素、アルカリ金属又はモル当量のアルカ
リ土類金属、Ｘはアルカリ−脱離性残基、Ｒ1 は水素又
は炭素原子数１〜４のアルキル、Ｒ2 は水素又は炭素原
子数１〜４のアルキル、ＲA は水素、炭素原子数１〜４
のアルキル又はアルコキシ、ＲB は水素、塩素、臭素又
は炭素原子数１〜４のアルキルであり、そしてｎは１又
は２である）で示される残基を含有するアントラキノン
化合物が記載されている。本アントラキノン化合物は、
繊維反応性を有しそしてヒドロキシ- 及び／又はカルボ
ンアミド- 含有材料、特に繊維材料、例えばセルロ−ス
繊維材料、羊毛及び合成ポリアミドを染色又は捺染する
ための染料として使用される。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は繊維反応性染料の分野に
関する。
【０００２】
【従来の技術】特公昭５７- １９９８７８号公報には、
とりわけシアナミド、Ｎ- シアノベンゾアミド及びＮ-
シアノスルホンアミド基を含有するアントラキノイド染
料が記載されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしこれらの公知な
染料は、若干の適用欠点、例えば低い固着度、薄い色の
濃さ及び明度の不足を有する。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、繊維反応性染
料として使用する場合に、公知の染料にまさって有利で
ありそして明るい青色色調で濃い色の濃さを有する染色
を形成するアントラキノン化合物を提供する。新規なア
ントラキノン化合物は、一般式（１）
【０００５】
【化１６】 ［式中、Ａは一般式（２）
【０００６】
【化１７】 〔式中、Ｍは水素又はアルカリ金属、例えばナトリウ
ム、カリウム及びリチウム、又はアルカリ土類金属、例
えばカルシウムのモル当量であり、好ましくは水素、特
にアルカリ金属であり、ｍは零又は１であり（零である
場合、当該基は水素である）、そしてＢはフェニレンで
あり、これは２個のスルホ、１個のカルボキシ、１乃至
４個の炭素原子を有する４個のアルキル、例えばエチ
ル、特にメチル、及び１乃至４個の炭素原子を有する２
個のアルコキシ、例えばエトキシ、特にメトキシよりな
る群から選ばれた１乃至４個の置換基により置換されて
いることができるか、又はナフチレンであり、これは
１、２又は３個のスルホ基により置換されていることが
できるか、又は１乃至４個の炭素原子を有するアルキレ
ン、例えばプロピレン及びエチレンであるか、又はフェ
ニレンアルキレン又はアルキレンフェニレンであり、こ
こでアルキレン残基は１乃至４個の炭素原子を有しそし
てフェニレン残基は置換されていないか、又は１乃至４
個の炭素原子を有するアルキル、例えばエチル、特にメ
チル、１乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ、例え
ばエトキシ、特にメトキシ及びスルホよりなる群から選
ばれた１、２又は３個の置換基により置換されている
か、又はシクロヘキシレン又はアルキレンシクロヘキシ
レン又はシクロヘキシレンアルキレン又はアルキレンシ
クロヘキシレンアルキレンであり、ここでシクロヘキシ
レン残基は付加的に１又は２個のメチル基により置換さ
れていることができそしてアルキレン残基は１乃至４個
の炭素原子を有する該残基であるか、又は一般式 -ｐｈ
ｅｎ- Ｄ- ｐｈｅｎ- （式中それぞれのｐｈｅｎは互い
に同一であるか又は異なっていて、フェニレン、好まし
くはパラ- フェニレンであり、これは置換されていない
か、又はスルホ、１乃至４個の炭素原子を有するアルキ
ル、例えばエチル、特にメチル、及び１乃至４個の炭素
原子を有するアルコキシ、例えばエトキシ、特にメトキ
シよりなる群から選ばれた１又は２個の置換基により置
換されておりそしてＤは直接結合又は式 -ＮＨ- 、 -Ｏ
- 、 -ＳＯ2-、 -ＣＯ- ＮＨ- 、 -ＮＨ -ＣＯ- 、 -Ｓ
Ｏ2-ＮＨ- 、 -ＮＨ- ＳＯ2-及び -ＳＯ2-ＮＨ- ＳＯ2-
で示される基であり、Ｒ1は水素又は１乃至４個の炭素
原子を有するアルキル、例えばメチル及びエチル、好ま
しくは水素であり、Ｘはアルカリ- 脱離性残基、例えば
フッ素、塩素、臭素、メチルスルホニル、好ましくは塩
素及びフッ素であり、Ｚ°は一般式（３）
【０００７】
【化１８】 （式中、Ｍは上記と同一の意味を有し、Ｒ2 は水素又は
１乃至４個の炭素原子を有するアルキル、例えばメチル
及びエチル、好ましくは水素であり、ＲA は水素、１乃
至４個の炭素原子を有するアルキル、例えばエチル、特
にメチル、又は１乃至４個の炭素原子を有するアルコキ
シ、例えばエトキシ、特にメトキシであり、ＲB は水
素、塩素、臭素、塩素又は１乃至４個の炭素原子を有す
るアルコキシであり、そしてｎは１又は２である）で示
される残基である］に相当するが、しかし一般式（１）
において、同時にＢが上記の意味を有する置換又は非置
換フェニレン残基であり、Ｚ°が３- シアノアミノスル
ホニルフェニルアミノでありそしてｎが１である一般式
（１）で示される化合物、一般式（１）において同時に
Ｂが１乃至４個の炭素原子を有するアルキレンであり、
Ｚ°が４- メトキシ- ５- シアノアミノスルホニルフェ
ニルアミノであり、ｍが零でありそしてｎが１である一
般式（１）で示される化合物及び一般式（１）におい
て、同時にＢが上記の意味を有するフェニレンアルキレ
ン、アルキレンフェニレン、シクロヘキシレン、アルキ
レンシクロヘキシレン、シクロヘキシレンアルキレン又
はアルキレンシクロヘキシレンアルキレンでありそして
ｎが１である一般式（１）で示される化合物を除くアン
トラキノン化合物に相当する。
【０００８】一般式（２）の残基には、例えば１- アミ
ノ- ２- スルホアントラキノン- ４- アミノ-(３′- ス
ルホ- ２′，４′，６′- トリメチル）フェン- ５′-
イル、１- アミノ- ２- スルホアントラキノン- ４- ア
ミノ-(３′- スルホ）フェン- ４′- イル、１- アミノ
- ２，７- ジスルホアントラキノン- ４- アミノ-(３′
- スルホ）フェン- ４′- イル、１- アミノ- ２，６-
ジスルホアントラキノン- ４- アミノ-(３′- スルホ）
フェン- ４′- イル、１- アミノ- ２，７- ジスルホア
ントラキノン- ４- アミノ-(４′- スルホ）フェン-
３′- イル、１-アミノ- ２，６- ジスルホアントラキ
ノン- ４- アミノ-(４′- スルホ）フェン- ３′- イ
ル、１- アミノ- ２- スルホアントラキノン- ４- アミ
ノ-(４′- スルホ）フェン- ３′- イル、１- アミノ-
２- スルホアントラキノン- ４- アミノ-(２′，４′-
ジスルホ）フェン- ５′- イル、１- アミノ- ２- スル
ホアントラキノン- ４- アミノ-(３′，２″- ジスル
ホ）ジフェン（４′，１″)-４″- イル、１- アミノ-
２- スルホアントラキノン- ４- アミノ-(３″- スル
ホ）ジフェン-(４′，１″)-４″- イル、１- アミノ-
２- スルホアントラキノン-４- アミノ-(２′- スル
ホ）フェニル- ４′- メチル、１- アミノ- ２，６- ジ
スルホアントラキノン- ４- アミノ-(２′- スルホ）フ
ェン- ４′- イル、１-アミノ- ２- スルホアントラキ
ノン- ４- アミノシクロヘキシ- ４′- イル、１- アミ
ノ- ２，７- ジスルホアントラキノン- ４- アミノ-
(２′- スルホ）フェン- ４′- イル、１- アミノ-
２，５- ジスルホアントラキノン- ４- アミノ-(２′-
スルホ）フェン- ４′- イル、１- アミノ- ２，８- ジ
スルホアントラキノン- ４- アミノ-(２′- スルホ）フ
ェン- ４′- イル、１- アミノ- ２，６-ジスルホアン
トラキノン- ４- アミノ-(２′- スルホ）フェン- ３′
- イル、１- アミノ- ２，７- ジスルホアントラキノン
- ４- アミノ-(２′- スルホ）フェン- ３′- イル、１
- アミノ- ２- スルホアントラキノン- ４- アミノ-
(４′-メチル）シクロヘキシ- ３′- イル、１- アミノ
- ２- スルホアントラキノン-４- アミノ-(２′- スル
ホ）フェニル- ５′- メチル、１- アミノ- ２- スルホ
アントラキノン- ４- アミノ-(２′- スルホ- ４′- メ
トキシ）フェニル- ５′- メチル、１- アミノ- ２- ス
ルホアントラキノン- ４- アミノ-(２′- スルホ- ６′
- メトキシ）フェニル- ３′- メチル、１- アミノ- ２
- スルホアントラキノン- ４- アミノ-(３′- スルホ-
２′，６′- ジメチル）フェニル- ５′-メチル、１-
アミノ- ２- スルホアントラキノン- ４- アミノ-(２′
- スルホ-４′- メチル）フェニル- ６′- メチル、１-
アミノ- ２，６- ジスルホアントラキノン- ４- アミ
ノ-(２′- スルホ- ４′- メチル）フェニル- ６′- メ
チル、１- アミノ- ２- スルホアントラキノン- ４- ア
ミノ-(２′- スルホ- ６′-メチル）フェン- ４′- イ
ル、１- アミノ- ２- スルホアントラキノン- ４- アミ
ノ-(４′- スルホ- ６′- メチル）フェン- ３′- イ
ル、１- アミノ- ２- スルホアントラキノン- ４- アミ
ノ-(３′- スルホ- ２′，４′，６′- トリメチル）フ
ェニル- ５′- メチル、１- アミノ- ２，６- ジスルホ
アントラキノン-４- アミノ-(３′- スルホ- ６′- メ
チル）フェン- ５′- イル、１- アミノ-２- スルホア
ントラキノン- ４- アミノ-(３′- スルホ- ６′- メチ
ル）フェン- ５′- イル、１- アミノ- ２，５- ジスル
ホアントラキノン- ４- アミノ-(６′- メチル）フェン
- ５′- イル、１- アミノ- ２，６- ジスルホアントラ
キノン- ４- アミノ-(６′- メチル）フェン- ５′- イ
ル、１- アミノ- ２，５，８-トリスルホアントラキノ
ン- ４- アミノフェン- ４′- イル、１- アミノ- ２，
６- ジスルホアントラキノン- ４- アミノフェン- ４′
- イル、１- アミノ-２，７- ジスルホアントラキノン-
４- アミノフェン- ４′- イル、１- アミノ- ２，５-
ジスルホアントラキノン- ４- アミノフェン- ４′-
イル、１- アミノ- ２，６- ジスルホアントラキノン-
４- アミノフェン- ３′- イル、１- アミノ- ２，５-
ジスルホアントラキノン- ４- アミノフェン- ３′- イ
ル、１-アミノ- ２，６- ジスルホアントラキノン- ４-
アミノ-(３′- スルホ- ２′，６′- ジメチル）フェ
ニル- ５′- メチル、１- アミノ- ２，７- ジスルホア
ントラキノン- ４- アミノ-(３′- スルホ- ２′，６′
- ジメチル）フェニル- ５′- メチル、１- アミノ-
２，５- ジスルホアントラキノン- ４- アミノ-(２′-
スルホ- ４′- メチル）フェニル- ３′- メチル、１-
アミノ- ２，８- ジスルホアントラキノン- ４- アミノ
-(４′- メチル）フェニル- ３′- メチル、１- アミノ
- ２，５，８- トリスルホアントラキノン- ４- アミノ
-(２′，６′-ジメチル）フェニル- ３′- メチル、１-
アミノ- ２，８- ジスルホアントラキノン- ４- アミ
ノ-(２′- スルホ）フェニル- ３′- メチル、１- アミ
ノ- ２，７- ジスルホアントラキノン- ４- アミノ-
(２′- スルホ- ４′- メトキシ）フェニル- ３′- メ
チル、１- アミノ- ２，５- ジスルホアントラキノン-
４- アミノ-(３′- スルホ）フェン- ４′- イル、１-
アミノ- ２，５- ジスルホアントラキノン- ４- アミノ
-(３′- スルホ- ６′- メチル）フェン- ５′- イル、
１- アミノ- ２，７- ジスルホアントラキノン- ４- ア
ミノメチ- ２′- イル、１- アミノ- ２- スルホアント
ラキノン- ４- アミノフェン- ３′- イル- １″- スル
ホニルアミドスルホニル- ４″- スルホフェン- ３″-
イル、１- アミノ- ２，６- ジスルホアントラキノン-
４- アミノフェン- ４′- イル- １″- スルホニルアミ
ドスルホニルフェン- ４″- イル及び１- アミノ- ２-
スルホ- アントラキノン- ４- アミノフェン- ３′- イ
ル- １″- スルホニルアミドスルホニルフェン- ３″-
イル、好ましくは１- アミノ- ２- スルホアントラキノ
ン-４- アミノ-(2 ′, ４′，６- トリメチル- ５′-
スルホ）フェン- ３- イル及び１- アミノ- ３- スルホ
アントラキノン- ４- アミノ（４′- スルホ）フェン-
３′- イルが包含される。
【０００９】本発明による一般式（１）のアントラキノ
ン化合物のうち、特に一般式（１ａ）及び（１ｂ）
【００１０】
【化１９】 〔式中 Ｍ及びｍはそれぞれ上記の意味の一つ、特に好ましい意
味の一つを有し、Ｒ3 は水素又は１乃至４個の炭素原子
を有するアルキル、例えばエチル、特にメチルであり、
Ｒ4 は水素又は１乃至４個の炭素原子を有するアルキ
ル、例えばエチル、特にメチルであり、Ｒ5 は水素又は
１乃至４個の炭素原子を有するアルキル、例えばエチ
ル、特にメチルであり、ｐ は零、１又は２、好ましく
は１であり（零である場合、当該基は水素である）、ａ
は零又は１、好ましくは零であり、そしてＺ は一般
式（４）
【００１１】
【化２０】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、ＲA 、ＲB 、Ｍ、ｎ及びＸはそれ
ぞれ上記の意味、特に好ましい意味を有し、そしてＸは
特に好ましくは塩素又はフッ素、特に塩素である）で示
される残基である〕に相当する該アントラキノン化合物
が重要である。
【００１２】一般式（１ａ）において、記号Ｒ3 、Ｒ4
及びＲ5 はそれぞれ好ましくはメチルである。これらの
好ましいアントラキノン化合物のうち、特に一般式
（５）
【００１３】
【化２１】 （式中、Ｍ、ＲA 、ＲB 及びｎはそれぞれ上記の意味の
一つ、特に好ましい意味の一つを有し、Ｘは塩素又はフ
ッ素、好ましくは塩素であり、ｎは好ましくは１であ
り、そしてベンゼン環におけるシアナミドカルボニル基
は -ＮＨ- 基に対するメタ- 又はパラ- 位に在る）に相
当する該アントラキノン化合物が好ましい。
【００１４】さらに本発明は、本発明による一般式(1)
のアントラキノン化合物を製造する方法において、一般
式（６）
【００１５】
【化２２】 （式中Ｘは上記の意味の一つ、特に好ましい意味の一つ
を有しそしてＨａｌはハロゲン、例えば塩素又はフッ素
である）で示されるハロゲン- ｓ- トリアジン化合物、
例えば２，４，６- トリフルオル- １，３，５- トリア
ジン（フッ化シアヌル）又は２，４，６- トリクロル-
１，３，５- トリアジン（塩化シアヌル）を一般式Ａ-
ＮＨＲ1 （式中Ａ及びＲ1はそれぞれ上記の意味の一
つ、特に好ましい意味の一つを有する）で示されるアミ
ノ- 含有アントラキノン化合物及び一般式（７）
【００１６】
【化２３】 （式中Ｒ2 、ＲA 、ＲB 、Ｍ及びｎはそれぞれ上記と同
一の意味を有する）で示されるアミノ化合物と所望の順
序で反応させることを特徴とする方法を提供する。
【００１７】本発明と同様である、本発明による方法の
態様は、一般式（８）
【００１８】
【化２４】 （式中、Ａ、Ｒ1 、Ｘ及びＨａｌはそれぞれ上記の意味
と同一である）で示される化合物を一般式（７）のアミ
ノ化合物と、又は一般式（９）
【００１９】
【化２５】 （式中、Ｈａｌ、Ｘ、Ｒ2 、ＲA 、ＲB 、Ｍ及びｎはそ
れぞれ上記の意味と同一である）で示される化合物を一
般式Ａ- ＮＨＲ1 （式中Ａ及びＲ1 はそれぞれ上記の意
味と同一である）で示される化合物と反応させることを
特徴としている。これらのうち、一般式（８）の化合物
を一般式（７）の化合物と反応させる態様が好ましい。
【００２０】出発化合物の反応は、水性又は水性- 有機
媒体中で懸濁液又は溶液で実施される。反応が水性- 有
機媒体中で実施されるなら、有機媒体は、例えばアセト
ン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド又は
Ｎ- メチルピロリドンである。有利には、縮合の間に遊
離するハロゲン化水素は、水性アルカリ金属水酸化物、
炭酸塩又は重炭酸塩の添加により連続的に中和される。
一般式（６）のハロゲン- ｓ- トリアジンの一次縮合反
応は、一般に -５℃乃至＋２０℃の温度において、Ｈａ
ｌがフッ素の場合、好ましくは -５℃乃至＋５℃の温度
において、そして２乃至１０、好ましくは４乃至６のｐ
Ｈにおいて実施される。第二アミノ化合物とのその後の
縮合反応は、一般に５℃乃至６０℃の温度において、Ｈ
ａｌがフッ素の場合、好ましくは０乃至２０℃の温度に
おいて、そして３乃至９、好ましくは６乃至７のｐＨに
おいて実施される。
【００２１】殊に一般式（８）の化合物と一般式（７）
の化合物との間の反応は５乃至６０℃、好ましくは１０
乃至５５℃の温度及び３乃至９、好ましくは６乃至７の
ｐＨにおいて実施されるが、ただし一般式（８）の化合
物においてＨａｌがフッ素原子である場合反応は、好ま
しくは０乃至２０℃の温度において実施される。
【００２２】同様に一般式（９）の化合物と一般式Ａ-
ＮＨＲ1 の化合物との反応は、５乃至４０℃、好ましく
は１０乃至３０℃の温度及び３乃至９、好ましくは４乃
至６のｐＨにおいて実施されるが、ただし一般式（９）
の化合物におけるＨａｌがフッ素である場合反応は、好
ましくは０乃至２０℃の温度において実施される。
【００２３】一般式（８）の出発化合物は，例えば本発
明の方法に関して上で記載した様な、ハロゲン- 置換ト
リアジンとアミノ- 含有化合物との慣用な方法で、例え
ば同様に水性又は水性- 有機媒体中で一般に -５℃乃至
＋４０℃、好ましくは０乃至３０℃の温度及び２乃至１
０、好ましくは５乃至７のｐＨにおいて製造することが
できるが、ただし一般式（６）の出発化合物におけるＨ
ａｌがフッ素である場合反応温度は、好ましくは -５℃
乃至＋５℃である。同一の方法及び条件は、一般式
（６）の化合物を一般式（７）の化合物と反応させて、
一般式（９）の出発化合物を製造するために使用するこ
とができる。
【００２４】一般式（６）及び一般式Ａ- ＮＨＲ1 の出
発化合物は、一般に公知でありそして文献中に多数記載
されている。一般式（６）の化合物には、例えば塩化シ
アヌル及びフッ化シアヌルが包含される。一般式Ａ- Ｎ
ＨＲ1 の出発化合物には、例えば１- アミノ- ２- スル
ホ- ４-(３′- スルホ- ２′，４′，６′- トリメチル
- ５′- アミノフェニル）アミノアントラキノン、１-
アミノ- ２- スルホ- ４-(３′- スルホ- ４′- アミノ
フェニル）アミノアントラキノン、１- アミノ- ２，７
- ジスルホ- ４-(３′- スルホ- ４′- アミノフェニ
ル）アミノアントラキノン、１- アミノ- ２，６- ジス
ルホ- ４-(３′- スルホ- ４′- アミノフェニル）アミ
ノアントラキノン、１- アミノ- ２，７- ジスルホ- ４
-(４′- スルホ- ３′- アミノフェニル）アミノアント
ラキノン、１- アミノ- ２，６- ジスルホ- ４-(４′-
スルホ- ３′-アミノフェニル）アミノアントラキノ
ン、１- アミノ- ２- スルホ- ４-(４′-スルホ- ３′-
アミノフェニル）アミノアントラキノン、１- アミノ-
２- スルホ- ４- （２′，４′- ジスルホ- ５′- ア
ミノフェニル）アミノアントラキノン、１- アミノ- ２
- スルホ- ４- ［３′，２″- ジスルホ- ４″- アミノ
ジフェニル- （４′，１″）］アミノアントラキノン、
１- アミノ- ２- スルホ- ４- ［３″- スルホ- ４″-
アミノジフェニル- （４′，１″）］アミノアントラキ
ノン、１- アミノ- ２- スルホ- ４- （２′- スルホ-
４′- アミノメチルフェニル）アミノアントラキノン、
１- アミノ- ２- スルホ- ４- ［２′- スルホ- ４′
（Ｎ- メチルアミノ)-メチルフェニル］アミノアントラ
キノン、１- アミノ- ２，６- ジスルホ- ４-(２′- ス
ルホ- ４′- アミノフェニル）アミノアントラキノン、
１- アミノ- ２- スルホ- ４-(４′- アミノシクロヘキ
シル）アミノアントラキノン、１- アミノ- ２，６- ジ
スルホ- ４-(４′- アミノシクロヘキシル）アミノアン
トラキノン、１- アミノ- ２，７- ジスルホ- ４-(４′
- アミノシクロヘキシル）アミノアントラキノン、１-
アミノ- ２，５- ジスルホ-４-(４′- アミノシクロヘ
キシル）アミノアントラキノン、１- アミノ- ２，８-
ジスルホ- ４-(４′- アミノシクロヘキシル）アミノア
ントラキノン、１- アミノ- ２，７- ジスルホ- ４-
(４′- メチルアミノシクロヘキシル）アミノアントラ
キノン、１- アミノ- ２，６- ジスルホ- ４-(３′- ア
ミノシクロヘキシル）アミノアントラキノン、１- アミ
ノ- ２，７- ジスルホ- ４-(３′- アミノシクロヘキシ
ル）アミノアントラキノン、１- アミノ- ２- スルホ-
４-(４′- メチル- ３′- アミノシクロヘキシル）アミ
ノアントラキノン、１- アミノ- ２-スルホ- ４-
［２′- スルホ- ４′- （Ｎ- メチルアミノ）メチルフ
ェニル］アミノアントラキノン、１- アミノ- ２- スル
ホ- ４-(２′- スルホ- ５′- アミノメチルフェニル）
アミノアントラキノン、１- アミノ- ２- スルホ- ４-
［２′- スルホ- ５′- （Ｎ- メチルアミノ)-メチルフ
ェニル］アミノアントラキノン、１- アミノ- ２- スル
ホ- ４-(２′- スルホ- ４′- メトキシ- ５′- アミノ
メチルフェニル）アミノアントラキノン、１- アミノ-
２- スルホ- ４- ［２′- スルホ- ４′- メトキシ-
５′- （Ｎ- メチル- アミノ)-メチルフェニル］アミノ
アントラキノン、１- アミノ- ２- スルホ- ４-(２′-
スルホ- ６′- メトキシ- ３′- アミノメチルフェニ
ル）アミノアントラキノン、１- アミノ- ２- スルホ-
４-(３′- スルホ- ２′，６′- ジメチル- ５′- アミ
ノメチルフェニル）アミノアントラキノン、１- アミノ
- ２- スルホ- ４-(２′- スルホ- ４′- メチル- ６′
- アミノメチルフェニル）アミノアントラキノン、１-
アミノ- ２- スルホ- ４- ［２′- スルホ- ４′- メチ
ル- ６′- （Ｎ- メチルアミノ)-メチルフェニル］アミ
ノアントラキノン、１- アミノ- ２，６- ジスルホ- ４
- ［２′- スルホ- ４′- メチル- ６′- アミノメチル
フェニル］アミノ- アントラキノン、１- アミノ- ２-
スルホ- ４-(２′- スルホ- ６′- メチル- ４′- アミ
ノフェニル）アミノアントラキノン、１- アミノ- ２-
スルホ- ４-(４′- スルホ- ６′- メチル- ３′- アミ
ノフェニル）アミノアントラキノン、１-アミノ- ２-
スルホ- ４-(３′- スルホ- ２′，４′，６′- トリメ
チル- ５′- アミノメチルフェニル）アミノアントラキ
ノン、１- アミノ- ２，６- ジスルホ- ４-(３′- スル
ホ- ６′- メチル- ５′- アミノフェニル）アミノアン
トラキノン、１- アミノ- ２- スルホ- ４-(３′- スル
ホ- ６′- メチル- ５′- アミノフェニル）アミノアン
トラキノン、１- アミノ- ２，５- ジスルホ- ４-(６′
- メチル- ５′- アミノフェニル）アミノアントラキノ
ン、１- アミノ- ２，６- ジスルホ- ４-(６′- メチル
- ５′- アミノフェニル）アミノアントラキノン、１-
アミノ- ２，５，８- トリスルホ- ４-(４′- アミノフ
ェニル）アミノアントラキノン、１- アミノ- ２，６-
ジスルホ- ４- ［２′- スルホ- ４′-（Ｎ- メチルア
ミノ）メチルフェニル］アミノアントラキノン、１- ア
ミノ- ２，７- ジスルホ- ４- ［２′- スルホ- ４′-
(Ｎ- メチルアミノ)-メチルフェニル］アミノアントラ
キノン、１- アミノ- ２，５，８- トリスルホ- ４-
［４′- （Ｎ- メチルアミノ）メチルフェニル］アミノ
アントラキノン、１- アミノ-２，８- ジスルホ- ４-
［４′-(Ｎ- メチルアミノ)-メチルフェニル］アミノア
ントラキノン、１- アミノ- ２，６- ジスルホ- ４-
（４′- アミノフェニル）アミノアントラキノン、１-
アミノ- ２，７- ジスルホ- ４- （４′- アミノフェニ
ル）アミノアントラキノン、１- アミノ- ２，５- ジス
ルホ- ４- （４′-アミノフェニル）アミノアントラキ
ノン、１- アミノ- ２，６- ジスルホ- ４-（３′- ア
ミノフェニル）アミノアントラキノン、１- アミノ-
２，５- ジスルホ- ４-(３′- アミノフェニル）アミノ
アントラキノン、１- アミノ- ２，６-ジスルホ- ４-
(３′- スルホ- ２′，６′- ジメチル- ５′- アミノ
メチルフェニル）アミノアントラキノン、１- アミノ-
２，６- ジスルホ- ４- ［３′- スルホ- ２′，６′-
ジメチル- ５′- （Ｎ- メチルアミノ)-メチルフェニ
ル］アミノアントラキノン、１- アミノ- ２，７- ジス
ルホ- ４- （３′- スルホ- ２′，６′- ジメチル-
５′- アミノメチルフェニル）アミノアントラキノン、
１- アミノ- ２，７- ジスルホ- ４- ［３′- スルホ-
２′，６′- ジメチル- ５′- （Ｎ- メチルアミノ）メ
チルフェニル］アミノアントラキノン、１- アミノ-
２，７- ジスルホ- ４- ［２′，６′- ジメチル- ５′
- （Ｎ- メチルアミノ)-メチルフェニル］アミノアント
ラキノン、１- アミノ- ２，５- ジスルホ- ４- （２′
- スルホ- ４′- メチル- ３′- アミノメチルフェニ
ル）アミノアントラキノン、１- アミノ- ２，８- ジス
ルホ- ４- （４′- メチル- ３′- アミノメチルフェニ
ル）アミノアントラキノン、１- アミノ- ２，５，８-
トリスルホ-4- （２′，６′- ジメチル- ３′- アミノ
メチルフェニル）アミノアントラキノン、１- アミノ-
２，７- ジスルホ- ４- ［４′- メトキシ- ３′-(Ｎ-
メチルアミノ)-メチルフェニル］アミノアントラキノ
ン、１- アミノ- ２，５- ジスルホ- ４- ［２′- スル
ホ- ４′- メトキシ- ３′-(Ｎ- メチルアミノ)-メチル
フェニル］アミノアントラキノン、１- アミノ- ２，８
- ジスルホ- ４- ［２′- スルホ- ３′- アミノメチル
フェニル）アミノアントラキノン、１- アミノ-２，７-
ジスルホ- ４-(２′- スルホ- ４′- メトキシ- ３′-
アミノメチルフェニル）アミノアントラキノン、１-
アミノ- ２，５- ジスルホ- ４-(３′- スルホ- ４′-
アミノフェニル）アミノアントラキノン、１- アミノ-
２，５- ジスルホ- ４-(３′- スルホ- ６′- メチル-
５′- アミノフェニル）アミノアントラキノン、１- ア
ミノ- ２，７- ジスルホ- ４-(β- アミノエチル）アミ
ノアントラキノン、１- アミノ- ２，６- ジスルホ- ４
- ［β- （Ｎ- メチルアミノ）エチル］アミノアントラ
キノン、１- アミノ- ２- スルホ- ４- ［３′-(４″-
スルホ- ３″- アミノフェニル）スルホニルアミドスル
ホニルフェニル］アミノアントラキノン、１- アミノ-
２，６- ジスルホ- ４- ［４′-(４″- アミノフェニ
ル）スルホニルアミドスルホニルフェニル］アミノアン
トラキノン及び１- アミノ- ２- スルホ- ４- ［３′-
(４″- アミノフェニル）スルホニルアミドスルホニル
フェニル］アミノアントラキノンが包含される。
【００２５】一般式（７）の出発化合物は、若干の場合
公知（Ｊ．０ｒｇ．Ｃｈｅｍ．３１，９５９（１９６
６）参照）であるが、２- メトキシ- ５- シアナミドス
ルホニルアニリン、２- メトキシ- ５- メチル- ４- シ
アナミドスルホニルアニリン、２，５- ジメトキシ- ４
- シアナミドスルホニルアニリン及び２- クロル- ５-
シアナミドスルホニルアニリンなる化合物及び又ｎが２
である一般式（７）で示される該化合物及び又Ｎ-(Ｃ2
〜Ｃ3 )-アルカノイル誘導体、例えばＮ- アセチル誘導
体は、新規であり、それゆえ同様に本発明の対象の一部
分を成す。
【００２６】一般式（７）の化合物は、一般式（１０）
【００２７】
【化２６】 （式中ＲA 、ＲB 、Ｍ及びｎはそれぞれ上記の意味と同
一である）で示されるニトロ化合物を慣用法で、好まし
くは水性溶液又は懸濁液中で接触的に還元して、Ｒ2 が
水素である一般式（７）で示される化合物とすることに
より製造することができる。しかし、好ましくはこれら
化合物は、Ｎ- アルカノイルアニリン、好ましくはＮ-
アセチルアニリンのスルホニルクロリドをシアナミド又
はシアナミドの塩と水性懸濁中で０乃至３０℃の温度及
び６乃至１２のｐＨにおいて反応させ、その後アルカノ
イルアミノ基を加水分解してＲ2 が水素である一般式
（７）で示されるアニリン化合物のアミノ基にすること
により得られる。次にアルキル基の導入（Ｒ2 がアルキ
ルである場合）は、その後アルキル化剤、例えばジアル
キルスルフェ−トを用いて慣用法で公知の方法に類似し
て実施することができる。
【００２８】一般式（１０）の出発化合物は、文献に記
載された方法（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．３１，９５９
（１９６６）及びＣｈｅｍ．Ｉｎｄ．（Ｌｏｎｄｏｎ）
１９６３，１５５９参照）に類似する方法で、例えば一
般式（１１）
【００２９】
【化２７】 （式中ＲA 及びＲB は上記の意味と同一である）で示さ
れる酸クロリドをシアナミド又はシアナミドの塩と水性
懸濁液中で０乃至２０℃の温度及び７乃至１１に維持さ
れたｐＨにおいて反応させて製造することができる。
【００３０】一般式（７）の出発化合物には、特に４-
シアナミドスルホニルアニリン、２- メトキシ- ４- シ
アナミドスルホニルアニリン、２，５- ジメトキシ- ４
- シアナミドスルホニルアニリン、２- クロル- ５- シ
アナミドスルホニルアニリン及び２- メトキシ- ５- メ
チル- ４- シアナミドスルホニルアニリンが包含され
る。
【００３１】本発明により製造される、一般式（１）の
染料──以下染料（１）と称する──の分離は、合成バ
ッチから一般に公知な方法により、電解質、例えば塩化
ナトリウム又は塩化カリウムによる反応媒体からの沈澱
により又は反応溶液の蒸発、例えば噴霧乾燥により行わ
れ、その場合緩衝物質をこの反応溶液に添加することが
できる。これら染料は、繊維反応性及び非常に良好な染
料特性を有する。それゆえこれら染料は、ヒドロキシ-
及び／又はカルボンアミド- 含有材料、特に繊維材料及
び又皮革の染色及び捺染に使用することができる。同様
に本発明による化合物の合成中得られる溶液は、場合に
より緩衝物質の添加後及び、場合により濃縮後直ちに液
体染料として使用することができる。
【００３２】それゆえ、本発明は、又ヒドロキシ- 及び
カルボンアミド- 含有材料を染色及び、特に捺染するた
めの染料（１）の用途、すなわちこれら基体への染料
（１）の適用法を提供する。該材料は、好ましくは繊維
材料、特に紡織繊維、例えば糸、巻体及び織物の形で使
用される。
【００３３】ヒドロキシ- 含有材料は、天然又は合成、
ヒドロキシ- 含有材料、例えば、セルロ−ス繊維材料─
─紙の形を包含する──又はその再生生成物及びポリビ
ニルアルコ−ルである。セルロ−ス繊維材料は、好まし
くは木綿であるが、しかし又他の植物繊維、例えばリン
ネル、麻、ジュ−ト及びラミ−繊維であり、一方再生セ
ルロ−ス繊維は、例えばステ−プルビスコ−ス及びフィ
ラメントビスコ−スである。
【００３４】カルボンアミド- 含有材料には、例えば合
成及び天然ポリアミド及びポリウレタン、特に繊維の形
でのもの、例えば羊毛及び他の動物毛、絹、皮革、ナイ
ロン- ６，６、ナイロン- ６、ナイロン- １１及びナイ
ロン- ４が包含される。
【００３５】染料（１）は，、上記基体、特に上記繊維
材料に水溶性染料、特に繊維反応性染料に関して公知な
技術により適用しそして該材料上で固着することができ
る。例えばセルロ−ス繊維上で本染料は、良好なカラ−
イ−ルドで染色を形成する。染色は、４０乃至１０５℃
の温度、場合により１３０℃までの温度において過圧下
及び、場合により慣用の染色助剤の存在下に水性浴から
実施される。可能な一方法は、材料を熱浴中に導入し、
該浴を所望の染色温度に徐々に加熱しそして染色法をこ
の温度において完了させることである。染料の吸尽を促
進する中性塩は、所望なら、実際の染色温度が到達する
まで浴に添加することもできない。
【００３６】同様にバジング法は、セルロ−ス繊維上で
優れたカラ−イ−ルドで染色を形成して、固着は、慣用
法で、室温又は高温、例えば約６０℃までの温度におけ
る滞留により、蒸熱により又は乾熱を用いて可能であ
る。
【００３７】同様にセルロ−ス繊維に関する慣用の捺染
法──これは、好ましくは一段階において、例えば重炭
酸ナトリウム又は他の酸結合剤及び染料（１）を含有す
る捺染ペ−ストを使用して捺染しそしてその後１００乃
至１０３℃において蒸熱させて実施されるか、又は二段
階において、例えば染料（１）を含有する中性又は弱酸
性捺染ペーストを使用して捺染しそしてその後捺染材料
を電解質を含有する、熱いアルカリ性浴に導通するか又
は電解質を含有する、アルカリ性パジング液を使用して
オーバーパジングしそしてその後、処理したこの材料を
放置させるか又はその後これを蒸熱するか又はその後こ
れを乾熱により処理して固着させて実施することができ
る──は、十分に明確な輪郭及びクリアな白色地を有す
る色の濃い捺染を形成する。変えられる固着条件は、捺
染の結果にわずかな影響しか与えない。染料（１）を使
用して得られる固着度は、染色及び捺染において両方共
非常に高い。慣用の熱固着法による乾熱固着において使
用される熱風は、１２０乃至２００℃の温度を有する。
１０１乃至１０３℃における慣用の蒸気のほかに、過熱
蒸気又は１６０℃までの温度を有する高圧蒸気を使用す
ることも可能である。
【００３８】セルロース繊維材料への染料の固着をもた
らす酸結合剤には、例えばアルカリ金属及びアルカリ土
類金属と無機又は有機酸との水溶性の塩基性塩及び加熱
のときアルカリを放出する化合物が包含される。弱乃至
中無機又は有機酸のアルカリ金属水酸化物及びアルカリ
金属塩が特に適して、好ましいアルカリ金属化合物はナ
トリウム化合物及びカリウム化合物である。これら酸結
合剤には、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ギ
酸ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム及びリン酸水素
二ナトリウムが包含される。
【００３９】酸結合剤を用いて加熱して又は加熱せずに
染料（１）を処理することは、染料をセルロース繊維に
化学的に結合させ、特にセルロース上の染色は、非固着
染料分を除去するためのゆすぎによる通常の後処理後、
優れた湿潤堅牢性を示す。何となれば特に非固着染料分
は、それらの良好な冷水溶性のために容易に洗出される
からである。
【００４０】ポリウレタン繊維及びポリアミド繊維の染
色は、通常酸性媒体から実施される。染浴は、これを所
望のｐＨにもたらすために、例えば酢酸及び／又は硫酸
アンモニウム及び／又は酢酸及び酢酸アンモニウム又は
酢酸ナトリウムを含有することができる。染色の好まし
い均整性を得るために、慣用の均染助剤、例えば塩化シ
アヌルと３倍モル量のアミノベンゼンスルホン酸又はア
ミノナフタリンスルホン酸との反応生成物又は、例えば
ステアリルアミンとエチレンオキシドとの反応生成物を
基体とする該剤の添加が推奨される。一般に、染色され
るべき材料を浴中に約４０℃の温度において導入しそし
てその中で数時間揺動させ、次に染浴を所望の弱酸性、
好ましくは弱酢酸酸性ｐＨに調整しそして実際の染色が
６０乃至９８℃の温度において実施される。しかし染色
を沸騰温度又は１２０℃までの温度（過圧下）において
実施することもできる。
【００４１】本発明の染料（１）を使用して形成される
染色及び捺染は、濃い色の濃さ及び良好な日光堅牢性及
び良好な湿潤堅牢性、例えば洗たく、縮充、水、海水、
クロス染め及び汗堅牢性、しかし又良好なひだつけ堅牢
性、アイロンかけ堅牢性及び摩擦堅牢性を有する。それ
らのアルカリ性汗日光堅牢性及び飲用水で湿潤した染色
の良好な湿潤日光堅牢性が特に注目されねばならない。
【００４２】
【実施例】以下の例は、本発明を説明するためのもので
ある。式により記載した化合物は、遊離酸の形で示され
ており、一般にこれらはそれらのアルカリ金属塩の形で
製造されそして単離されそしてそれらの塩の形で染色に
使用される。同様に以下の例、特に表例中で遊離酸の形
で挙げた出発化合物は、そのまま又はそれらの塩、好ま
しくはアルカリ金属塩、例えばナトリウム塩又はカリウ
ム塩の形で合成において使用することができる。
【００４３】特記しない限り、部及び百分率は重量に関
する。重量部対容量部は、キログラム対リットルと同じ
関係を有する。本発明の化合物に関して示した、可視吸
収極大 (λｍａｘ）は、それらのアルカリ金属塩の水性
溶液で測定された。表例中において、λｍａｘ値は、色
調のそばにかっこ中で示され、波長はｎｍで示されてい
る。
【００４４】13Ｃ- ＮＭＲ分析は、特記しない限り、ジ
メチルスルホキシド中でそして内部標準としてのテトラ
メチルシランを使用して実施された。 例 Ａ ４- アセチルアミノベンゼンスルホニルクロリド３０２
部を０℃において水１５００部中に懸濁させ、シアナミ
ド７５．６部を添加しそして水性水酸化ナトリウム溶液
を、２０乃至３０℃の温度において約２時間の間に実施
される反応中維持される１０乃至１１のｐＨを設定する
ために使用する。次に３３％水性水酸化ナトリウム溶液
４００容量部を添加し、バッチを１００℃において１時
間加熱し、次に水性塩酸で５乃至６のｐＨに調整する。
４- シアナミドスルホニルアニリンのナトリウム塩の水
性溶液が得られ、これは直接本発明の一般式（１）に相
当するアントラキノン化合物の合成において使用するこ
とができる。
【００４５】４- シアナミドスルホニルアニリンそれ自
体を２のｐＨ及び約１０℃において固体物質としてバッ
チから沈澱させそして単離することができる。 例 Ｂ ３- アセチルアミノ- ４- メトキシベンゼンスルホニル
クロリド１３２部及びシアナミド２５部をＤ℃において
水４００部中に懸濁させそして約２０℃の温度において
９乃至１１のｐＨを維持しながら互いに反応させる。次
に３３％水性水酸化ナトリウム溶液１３０容量部を添加
しそしてアセチルアミノ基を１００℃において１時間の
間に加水分解する。次にバッチを最低１０℃まで冷却し
そして塩酸によりＰＨ2 にもたらしそして、沈澱した２
- メトキシ- ５- シアナミドスルホニルアニリンを単離
する。
【００４６】1Ｈ- ＮＭＲ分析（内部標準としてのヘキ
サジュウテロジメチルスルホキシド及びテトラメチルシ
ランにおける）：３．８５ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ）、７．１
２ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ）、７．４ｐｐｍ（ｄｄ，１Ｈ）、
７．５ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ）。 例 Ｃ 出発２，５- ジメトキシ- ４- シアナミドスルホニルア
ニリンを製造するために、例Ａ又はＢの方法と類似する
方法で３- アセチルアミノ- ４- メトキシベンゼンスル
ホニルクロリドを当量の４- アセチルアミノ- ２，５-
ジメトキシベンゼンスルホニルクロリドに替えて実施す
ることが可能である。同様な方法で２-クロル- ５- シ
アナミドスルホニルアニリンは、３- アセチルアミノ-
４- クロルベンゼンスルホニルクロリドからそして２-
メトキシ- ５- メチル- ４- シアナミドスルホニルアニ
リンは、４- アセチルアミノ- ２- メトキシ- ５- メチ
ルベンゼンスルホニルクロリドから製造することができ
る。 例 １ 水２５０部中１- アミノ- ４-(３′- アミノ- ２′，
４′，６′- トリメチルフェニル）アミノアントラキノ
ン- ２，５′- ジスルホン酸２０．５部の０℃の溶液に
２，４，６- トリクロル- ｓ- トリアジン７．７部を添
加し、約１時間行われる、０℃における反応中４のｐＨ
が水性水酸化ナトリウム溶液を用いて維持される。次に
４- シアナミドスルホニルアニリン７．３部を添加し、
バッチの温度を５０℃に加熱し、二次反応を６のｐＨに
おいて２時間の間に実施する。本発明のアントラキノン
化合物を慣用法で塩化ナトリウムによる塩析により単離
する。本化合物は、遊離酸の形で記載して式
【００４７】
【化２８】 を有しそして非常に良好な染料特性を有する。本明細書
中に記載の材料、特にセルロース繊維材料、例えば木綿
に繊維反応性染料に関して技術的に慣用な技術により適
用すれば、本化合物は、良好な堅牢性を有する、明るい
青色色調で濃い堅牢な染色及び捺染を形成する。 例 ２ 例１を当量の１- アミノ- ４-(２′- メチル- ３′- ア
ミノフェニル）アミノアントラキノン- ２，５′- ジス
ルホン酸を用いて繰り返して、式
【００４８】
【化２９】 で示される新規なアントラキノン染料をナトリウム塩の
形で与える。本明細書中に記載の材料、特にセルロース
繊維材料に繊維反応性染料に関して技術的に慣用な技術
により適用しそして該材料上で固着すれば、本染料は、
濃い堅牢な、明るい青色染色及び捺染を形成する。 例 ３ 水３５０部中１- アミノ- ４-(３′- アミノ- ２′，
４′，６′- トリメチルフェニル）アミノアントラキノ
ン- ２，４′- ジスルホン酸５１部の溶液に０℃におい
て、約１０分間の間にその温度及び５のｐＨにおいてフ
ッ化シアヌル１０容量部を徐々に添加し、反応中５のｐ
Ｈが２Ｎ水性水酸化ナトリウム溶液を用いて維持され
る。次に４- シアナミドスルホニルアニリン２３部を添
加し、バッチの温度を５〜１０℃に高めそして反応を６
のｐＨにおいて３時間の間に実施する。
【００４９】本発明のアントラキノン染料を塩化ナトリ
ウムにより塩析しそして塩化ナトリウムを含有する青色
粉末としてのナトリウム塩の形で単離する。本染料は、
遊離酸の形で記載して式
【００５０】
【化３０】 を有し、非常に良好な染料特性を示しそして、例えば木
綿を繊維反応性染料に関して技術的に慣用な適用技術に
より堅牢な明るい青色色調で染色する。 例 ４ 水３５０部中１- アミノ- ４-(３′- アミノフェニル）
アミノアントラキノン- ２，４′- ジスルホン酸６５部
の０℃の溶液をフッ化シアヌル１３．５容量部と共に、
５のｐＨを維持しながら混合する。その後バッチをさら
に約１０分間攪拌する。次に２- メトキシ- ５- シアナ
ミドスルホニルアニリン２４．８部を添加し、バッチの
温度を１０℃に高め、反応を６乃至６．５のｐＨ、を維
持しながら約３時間の間に実施する。
【００５１】本発明のアントラキノン染料を塩化ナトリ
ウムによる塩析により合成溶液から単離する。本染料
は、遊離酸の形で記載して式
【００５２】
【化３１】 を有しそして本明細書中に記載の材料、特にセルロース
繊維材料に繊維反応性染料に関して公知の技術により適
用すれば、良好な堅牢性を有する、濃い青色色調を与え
る。 例 ５乃至２４ 次の表例は、一般式（Ａ）
【００５３】
【化３２】 に相当する別の新規なアントラキノン染料を、それらの
成分（その場合アントラキノン残基ＡＣは一般式（ａ）
【００５４】
【化３３】 に相当し、Ｂは二価残基であり、ハロゲン原子は塩素又
はフッ素でありそしてＥはシアナミドスルホニルフェニ
ル残基である）を用いて記載する。これら染料は、本発
明による方法で、例えば上記例の一つに類似して、一般
式ＡＣ- ＮＨ- Ｂ- ＮＨＲ1 に相当するアントラキノン
化合物、塩化シアヌル又はフッ化シアヌル及び一般式Ｈ
2 Ｎ- Ｅに相当するシアナミドスルホニルアニリンを使
用して製造することができる。これらの新規なアントラ
キノン染料は、非常に良好な繊維反応性染料特性を有し
そして、本明細書中に記載の材料、特にセルロ−ス繊維
材料、例えば木綿をそれぞれの表例中に示された色調で
濃い色の濃さ及び良好な堅牢性で染色する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ハルトムート・シユプリンガー ドイツ連邦共和国、ケーニッヒシユタイ ン、アム・エルトベールシユタイン、27

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 一般式（１） 【化１】 ［式中、 Ａは一般式（２） 【化２】 〔式中、 Ｍは水素又はアルカリ金属又はアルカリ土類金属のモル
    当量であり、 ｍは零又は１であり（零である場合、当該基は水素であ
    る）、そしてＢはフェニレンであり、これは２個のスル
    ホ、１個のカルボキシル、１乃至４個の炭素原子を有す
    る４個のアルキル及び１乃至４個の炭素原子を有する２
    個のアルコキシよりなる群から選ばれた１乃至４個の置
    換基により置換されていることができるか、又はナフチ
    レンであり、これは１、２又は３個のスルホ基により置
    換されていることができるか、又は１乃至４個の炭素原
    子を有するアルキレンであるか、又はフェニレンアルキ
    レン又はアルキレンフェニレンであり、ここでアルキレ
    ン残基は１乃至４個の炭素原子を有しそしてフェニレン
    残基は置換されていないか、又は１乃至４個の炭素原子
    を有するアルキル、１乃至４個の炭素原子を有するアル
    コキシ及びスルホよりなる群から選ばれた１、２又は３
    個の置換基により置換されているか、又はシクロヘキシ
    レン又はアルキレンシクロヘキシレン又はシクロヘキシ
    レンアルキレン又はアルキレンシクロヘキシレンアルキ
    レンであり、ここでシクロヘキシレン残基は付加的に１
    又は２個のメチル基により置換されていることができそ
    してアルキレン残基は１乃至４個の炭素原子を有する該
    残基であるか、又は一般式 -ｐｈｅｎ- Ｄ- ｐｈｅｎ-
    （式中それぞれのｐｈｅｎは互いに同一であるか又は異
    なっていて、フェニレンであり、これは置換されていな
    いか、又はスルホ、１乃至４個の炭素原子を有するアル
    キル及び１乃至４個の炭素原子を有するアルコキシより
    なる群から選ばれた１又は２個の置換基により置換され
    ておりそしてＤは直接結合又は式 -ＮＨ- 、 -Ｏ- 、 -
    ＳＯ2-、 -ＣＯ- ＮＨ- 、 -ＮＨ -ＣＯ- 、 -ＳＯ2-Ｎ
    Ｈ- 、 -ＮＨ- ＳＯ2-又は -ＳＯ2-ＮＨ- ＳＯ2-で示さ
    れる基である〕で示される残基であり、 Ｒ1 は水素又は１乃至４個の炭素原子を有するアルキル
    であり、 Ｘはアルカリ- 脱離性残基であり、 Ｚ°は一般式（３） 【化３】 （式中、 Ｍは上記と同一の意味を有し、 Ｒ2 は水素又は１乃至４個の炭素原子を有するアルキル
    であり、 ＲA は水素、１乃至４個の炭素原子を有するアルキル又
    は１乃至４個の炭素原子を有するアルコキシであり、 ＲB は水素、塩素、臭素又は１乃至４個の炭素原子を有
    するアルコキシであり、そしてｎは１又は２である）で
    示される残基である］に相当するが、しかし一般式
    （１）において、一時及び同時にＢが上記の意味を有す
    る置換又は非置換フェニレン残基であり、Ｚ°が３- シ
    アノアミノスルホニルフェニルアミノでありそしてｎが
    １である一般式（１）で示される化合物、一般式（１）
    において一時及び同時にＢが１乃至４個の炭素原子を有
    するアルキレンであり、Ｚ°が４- メトキシ- ５- シア
    ノアミノスルホニルフェニルアミノであり、ｍが零であ
    りそしてｎが１である一般式（１）で示される化合物及
    び一般式（１）において、一時及び同時にＢが上記の意
    味を有するフェニレンアルキレン、アルキレンフェニレ
    ン、シクロヘキシレン、アルキレンシクロヘキシレン、
    シクロヘキシレンアルキレン又はアルキレンシクロヘキ
    シレンアルキレンでありそしてｎが１である一般式
    （１）で示される化合物を除くアントラキノン化合物。
  2. 【請求項２】 一般式（１ａ） 【化４】 〔式中、 Ｍ及びｍは請求項１記載の意味と同一であり、 Ｒ3 は水素又は１乃至４個の炭素原子を有するアルキル
    であり、 Ｒ4 は水素又は１乃至４個の炭素原子を有するアルキル
    であり、 Ｒ5 は水素又は１乃至４個の炭素原子を有するアルキル
    であり、 ｐ は零、１又は２であり（零である場合、当該基は水
    素である）、 ａ は零又は１であり、 Ｚ は一般式（４） 【化５】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、ＲA 、ＲB 、Ｍ、ｎ及びＸはそれ
    ぞれ請求項１記載と同一の意味を有する）で示される残
    基である〕で示される請求項１記載のアントラキノン化
    合物。
  3. 【請求項３】 一般式（１ｂ） 【化６】 〔式中、 Ｍ及びｍは請求項１記載と同一の意味を有し、そしてＺ
    は一般式（４） 【化７】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、ＲA 、ＲB 、Ｍ、ｎ及びＸはそれ
    ぞれ請求項１記載と同一の意味を有する）で示される残
    基である〕で示される請求項１記載のアントラキノン化
    合物。
  4. 【請求項４】 一般式（５） 【化８】 （式中、Ｍ、ＲA 、ＲB 及びｎはそれぞれ請求項１記載
    と同一の意味を有しそしてＸは塩素又はフッ素である）
    に相当する請求項１記載のアントラキノン化合物。
  5. 【請求項５】 Ｘが塩素である請求項１乃至４の少なく
    とも１項に記載のアントラキノン化合物。
  6. 【請求項６】 Ｘがフッ素である請求項１乃至４の少な
    くとも１項に記載のアントラキノン化合物。
  7. 【請求項７】 ｎが１である請求項１乃至５の少なくと
    も１項に記載のアントラキノン化合物。
  8. 【請求項８】 一般式 【化９】 （式中、Ｍは請求項１記載と同一の意味を有する）で示
    される請求項１記載のアントラキノン化合物。
  9. 【請求項９】 一般式 【化１０】 （式中、Ｍは請求項１記載と同一の意味を有する）で示
    される請求項１記載のアントラキノン化合物。
  10. 【請求項１０】 一般式 【化１１】 （式中、Ｍは請求項１記載と同一の意味を有する）で示
    される請求項１記載のアントラキノン化合物。
  11. 【請求項１１】 一般式 【化１２】 （式中、Ｍは請求項１記載と同一の意味を有する）で示
    される請求項１記載のアントラキノン化合物。
  12. 【請求項１２】 請求項１記載の一般式(1) の化合物を
    製造する方法において、一般式（６） 【化１３】 （式中、Ｘは請求項１記載と同一の意味を有しそしてＨ
    ａｌはハロゲンである）で示されるハロゲン- ｓ- トリ
    アジン化合物を一般式Ａ- ＮＨＲ1 （式中Ａ及びＲ1 は
    それぞれ請求項１記載と同一の意味を有する）で示され
    るアミノ- 含有アントラキノン化合物及び一般式（７） 【化１４】 （式中、Ｒ2 、ＲA 、ＲB 、Ｍ及びｎはそれぞれ請求項
    １記載と同一の意味を有する）で示されるアミノ化合物
    と所望の順序で反応させることを特徴とする方法。
  13. 【請求項１３】 ヒドロキシ- 及び／又はカルボンアミ
    ド- 含有材料、特に繊維材料を染色又は捺染するため
    の、請求項１乃至１１の少なくとも１項に記載のアント
    ラキノン染料又は請求項１２に記載の方法により製造さ
    れたアントラキノン染料の用途。
  14. 【請求項１４】 染料をヒドロキシ- 及び／又はカルボ
    ンアミド- 含有材料、好ましくは繊維材料に適用しそし
    て染料を熱により又はアルカリにより、又は熱により及
    びアルカリにより固着して該材料を染色又は捺染する方
    法において、請求項１乃至１１の少なくとも１項に記載
    のアントラキノン染料又は請求項１２に記載の方法によ
    り製造されたアントラキノン染料である染料を使用する
    ことを特徴とする方法。
  15. 【請求項１５】 ２- メトキシ- ５- シアナミドスルホ
    ニルアニリン、２-メトキシ- ５- メチル- ４- シアナ
    ミドスルホニルアニリン、２，５- ジメトキシ- ４- シ
    アナミドスルホニルアニリン及び２- クロル- ５- シア
    ナミドスルホニルアニリン、Ｎ- ［（Ｃ2 〜Ｃ5)アルカ
    ノイル］- ２- メトキシ- ５- シアナミドスルホニルア
    ニリン、Ｎ- ［（Ｃ2 〜Ｃ5)アルカノイル］- ２- メト
    キシ-５- メチル- ４- シアナミドスルホニルアニリ
    ン、Ｎ- ［（Ｃ2 〜Ｃ5)アルカノイル］- ２，５- ジメ
    トキシ- ４- シアナミドスルホニルアニリン及びＮ-
    ［（Ｃ2 〜Ｃ5)アルカノイル］- ２- クロル- ５- シア
    ナミドスルホニルアニリンよりなる群から選ばれた１又
    はそれ以上の化合物。
  16. 【請求項１６】 一般式 【化１５】 （式中、 ＲA は水素、１乃至４個の炭素原子を有するアルキル又
    は１乃至４個の炭素原子を有するアルコキシであり、 ＲB は水素、塩素、臭素又は１乃至４個の炭素原子を有
    するアルコキシであり、 Ｒ2 は水素又は１乃至４個の炭素原子を有するアルキル
    であり、 Ｍは水素又はアルカリ金属又はアルカリ土類金属のモル
    当量であり、そしてＧは２乃至５個の炭素原子を有する
    アルカノイルである）で示される化合物。
JP5318748A 1992-12-18 1993-12-17 水溶性アントラキノン化合物、その製法及び染料としての、その用途 Withdrawn JPH06279699A (ja)

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