JPH06271558A - 新規なビスフラン化合物およびその製造方法 - Google Patents
新規なビスフラン化合物およびその製造方法Info
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- JPH06271558A JPH06271558A JP6222993A JP6222993A JPH06271558A JP H06271558 A JPH06271558 A JP H06271558A JP 6222993 A JP6222993 A JP 6222993A JP 6222993 A JP6222993 A JP 6222993A JP H06271558 A JPH06271558 A JP H06271558A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 低温で短時間に硬化可能で、かつ、耐熱性が
良好な硬化物を得ることができる、マレイミド樹脂の硬
化剤となるビスフラン化合物およびその製造方法を提供
する。 【構成】 式（ａ）のビスフラン化合物、および、式
（ｂ）のジアミンと、式（ｃ）のフルフラールとを反応
させるビスフラン化合物の製造方法。 〔式中、ＸはＣ（ＣＨ３）２，ＣＨ２またはＯを；Ｒ１
乃至Ｒ８はＨまたはＣＨ３を；表す〕
良好な硬化物を得ることができる、マレイミド樹脂の硬
化剤となるビスフラン化合物およびその製造方法を提供
する。 【構成】 式（ａ）のビスフラン化合物、および、式
（ｂ）のジアミンと、式（ｃ）のフルフラールとを反応
させるビスフラン化合物の製造方法。 〔式中、ＸはＣ（ＣＨ３）２，ＣＨ２またはＯを；Ｒ１
乃至Ｒ８はＨまたはＣＨ３を；表す〕
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、マレイミド樹脂の硬
化剤等として用いられる新規ビスフラン化合物およびそ
の製造方法に関する。
化剤等として用いられる新規ビスフラン化合物およびそ
の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】マレイミド化合物、たとえば、Ｎ，Ｎ′
−（４，４′−メチレンジフェニレン）ビスマレイミド
のような化合物は、熱硬化性ポリイミドの原料として知
られている。この樹脂は、高い耐熱性を有することか
ら、高温下で使用される複合材料のマトリックスや接着
剤としての用途が期待されている。
−（４，４′−メチレンジフェニレン）ビスマレイミド
のような化合物は、熱硬化性ポリイミドの原料として知
られている。この樹脂は、高い耐熱性を有することか
ら、高温下で使用される複合材料のマトリックスや接着
剤としての用途が期待されている。
【０００３】従来、マレイミド化合物は、一般に、ジア
ミノジフェニルメタンのようなジアミン化合物を添加し
て硬化させている。ジアミン化合物は、そのアミノ基が
マレイミドの二重結合に対しマイケル付加することによ
り硬化剤として働く。マレイミド樹脂は、ジアミン化合
物が硬化剤として加えられることにより、マレイミド化
合物単独で硬化させた樹脂よりも、脆さが改良されてい
る。
ミノジフェニルメタンのようなジアミン化合物を添加し
て硬化させている。ジアミン化合物は、そのアミノ基が
マレイミドの二重結合に対しマイケル付加することによ
り硬化剤として働く。マレイミド樹脂は、ジアミン化合
物が硬化剤として加えられることにより、マレイミド化
合物単独で硬化させた樹脂よりも、脆さが改良されてい
る。
【０００４】しかしながら、この硬化反応は、２００℃
以上の高温で数時間にわたる加熱を必要とし、場合によ
っては、さらにアフタキュアーを必要とする。マレイミ
ド樹脂の硬化には、このように、高温長時間の硬化反応
を必要とすることから、マレイミド樹脂を用いた製品の
製造能率は低い。
以上の高温で数時間にわたる加熱を必要とし、場合によ
っては、さらにアフタキュアーを必要とする。マレイミ
ド樹脂の硬化には、このように、高温長時間の硬化反応
を必要とすることから、マレイミド樹脂を用いた製品の
製造能率は低い。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】そこで、この発明は、
低温で短時間に硬化可能で、かつ、耐熱性が良好な硬化
物を得ることができる、マレイミド樹脂の硬化剤等とな
る新規ビスフラン化合物およびその製造方法を提供する
ことを課題とする。
低温で短時間に硬化可能で、かつ、耐熱性が良好な硬化
物を得ることができる、マレイミド樹脂の硬化剤等とな
る新規ビスフラン化合物およびその製造方法を提供する
ことを課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するた
め、この発明にかかる新規ビスフラン化合物は、下記一
般式化４で表される。
め、この発明にかかる新規ビスフラン化合物は、下記一
般式化４で表される。
【０００７】
【化４】
【０００８】（式中、ＸはＣ（ＣＨ3）2 、ＣＨ2 また
はＯを表し、Ｒ1 〜Ｒ8 はＨまたはＣＨ3を表す。Ｒ1
〜Ｒ8 は全て同一であってもよく、異なっていてもよ
い。）また、この発明にかかる新規ビスフラン化合物の
製造方法は、下記一般式化５で表されるジアミンと、下
式化６で表されるフルフラールを反応させ、脱水縮合さ
せる。
はＯを表し、Ｒ1 〜Ｒ8 はＨまたはＣＨ3を表す。Ｒ1
〜Ｒ8 は全て同一であってもよく、異なっていてもよ
い。）また、この発明にかかる新規ビスフラン化合物の
製造方法は、下記一般式化５で表されるジアミンと、下
式化６で表されるフルフラールを反応させ、脱水縮合さ
せる。
【０００９】
【化５】
【００１０】（式中、ＸはＣ（ＣＨ3）2 、ＣＨ2 また
はＯを表し、Ｒ1 〜Ｒ8 はＨまたはＣＨ3を表す。Ｒ1
〜Ｒ8 は全て同一であっもてよく、異なっていてもよ
い。）
はＯを表し、Ｒ1 〜Ｒ8 はＨまたはＣＨ3を表す。Ｒ1
〜Ｒ8 は全て同一であっもてよく、異なっていてもよ
い。）
【００１１】
【化６】
【００１２】化５で表されるジアミン化合物としては、
たとえば、１，３−ビス〔２−（ｐ−アミノフェニル）
プロピリデン〕ベンゼン、１，４−ビス〔２−（ｐ−ア
ミノフェニル）プロピリデン〕ベンゼン、１，３−ビス
（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（４
−アミノフェノキシ）ベンゼン、および、これらのアル
キル誘導体等が挙げられる。
たとえば、１，３−ビス〔２−（ｐ−アミノフェニル）
プロピリデン〕ベンゼン、１，４−ビス〔２−（ｐ−ア
ミノフェニル）プロピリデン〕ベンゼン、１，３−ビス
（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（４
−アミノフェノキシ）ベンゼン、および、これらのアル
キル誘導体等が挙げられる。
【００１３】これらのジアミンをトルエンやエーテル等
の溶剤に溶かすか、もしくは、無溶剤で、フルフラール
を加えて反応させることにより、この発明のビスフラン
化合物が得られる。反応は、５０〜１８０℃の加熱条件
下で進行させ、反応時間を１〜５時間とすることが好ま
しい。１時間未満であると、反応が十分進行せずに、未
反応ジアミンが残存する恐れがある。また、反応は５時
間以内に完結するので、５時間を超えて反応させる必要
はない。
の溶剤に溶かすか、もしくは、無溶剤で、フルフラール
を加えて反応させることにより、この発明のビスフラン
化合物が得られる。反応は、５０〜１８０℃の加熱条件
下で進行させ、反応時間を１〜５時間とすることが好ま
しい。１時間未満であると、反応が十分進行せずに、未
反応ジアミンが残存する恐れがある。また、反応は５時
間以内に完結するので、５時間を超えて反応させる必要
はない。
【００１４】フルフラールとジアミンのモル比は、ジア
ミン１モルに対しフルフラール２．０〜３．０モルが好
ましい。フルフラールの量が２．０モルより少ない場合
には、反応が十分に進行せず、得られるビスフラン化合
物の純度は低いものとなる傾向にある。また、フルフラ
ールの量が３．０モルより多い場合には、未反応のフル
フラールが多くなり、その除去操作が煩わしいものとな
る傾向がある。
ミン１モルに対しフルフラール２．０〜３．０モルが好
ましい。フルフラールの量が２．０モルより少ない場合
には、反応が十分に進行せず、得られるビスフラン化合
物の純度は低いものとなる傾向にある。また、フルフラ
ールの量が３．０モルより多い場合には、未反応のフル
フラールが多くなり、その除去操作が煩わしいものとな
る傾向がある。
【００１５】また、水と共沸混合物を形成するような溶
剤、たとえば、トルエン等を用い、副生成物である水を
反応系から除去することにより、反応を促進させること
も可能である。反応混合物から溶剤および水を除去する
ことにより、ビスフラン化合物が得られる。このビスフ
ラン化合物は、そのままでも利用可能であるが、再結晶
等の操作を加えた純度の高いものにして利用することが
望ましい。
剤、たとえば、トルエン等を用い、副生成物である水を
反応系から除去することにより、反応を促進させること
も可能である。反応混合物から溶剤および水を除去する
ことにより、ビスフラン化合物が得られる。このビスフ
ラン化合物は、そのままでも利用可能であるが、再結晶
等の操作を加えた純度の高いものにして利用することが
望ましい。
【００１６】
【作用】このようにして得られたビスフラン化合物を、
マレイミド化合物に配合すれば、低温短時間で硬化可能
なマレイミド樹脂組成物が得られる。
マレイミド化合物に配合すれば、低温短時間で硬化可能
なマレイミド樹脂組成物が得られる。
【００１７】
【実施例】以下に、この発明の実施例を示すが、この発
明は下記実施例に限定されない。 −実施例１一 還流冷却器、温度計および攪拌機を取り付けた反応フラ
スコに、下式化７の１，３−ビス〔２−（ｐ−アミノフ
ェニル）プロピリデン〕ベンゼン３４．４ｇ、フルフラ
ール１９．２ｇ、トルエン１００mlを計り取った。
明は下記実施例に限定されない。 −実施例１一 還流冷却器、温度計および攪拌機を取り付けた反応フラ
スコに、下式化７の１，３−ビス〔２−（ｐ−アミノフ
ェニル）プロピリデン〕ベンゼン３４．４ｇ、フルフラ
ール１９．２ｇ、トルエン１００mlを計り取った。
【００１８】
【化７】
【００１９】この時のフルフラール／ジアミンのモル比
は、２．０／１であった。反応フラスコをオイルバス中
で加熱し、８０℃で２時間攪拌した。反応終了後、室温
まで冷却したところ、結晶が析出した。これを減圧濾過
して取り出し、真空乾燥器で乾燥した。以下に、生成物
の分析値を示す。 ・融点；１１７℃ ・核磁気共鳴スペクトルを図１に示す。
は、２．０／１であった。反応フラスコをオイルバス中
で加熱し、８０℃で２時間攪拌した。反応終了後、室温
まで冷却したところ、結晶が析出した。これを減圧濾過
して取り出し、真空乾燥器で乾燥した。以下に、生成物
の分析値を示す。 ・融点；１１７℃ ・核磁気共鳴スペクトルを図１に示す。
【００２０】・高速液体クロマトグラフィの測定チャー
トを図４に示す（ＧＰＣ、東ソー（株）製）。 以上の結果より、この生成物が下記化８の１，３−ビス
〔２−（ｐ−フルフリリデンアミノフェニル）プロピリ
デン〕ベンゼンであることが確認された。すなわち、図
４のチャートから、生成物が原料のフルフラールとジア
ミンの単なる混合物ではなく、単一化合物になっている
ことが示される。また、核磁気共鳴スペクトルにおい
て、原料のフルフラールではアルデヒド基のプロトンに
由来するケミカルシフト９．８のピークが観察される
（The Aldrich Library Of NMR Spectra, 2nd ed., C.
J. Pouchert, Aldrich Chemical Co., Inc., Milwauke
e, WI,1983 参照）。それに対し図１においてはアルデ
ヒド由来のピークは観察されず、代わってシッフベース
に由来するケミカルシフト８．３のピークが現れてい
る。これらのことから、得られた化合物がフルフラール
とジアミンの脱水縮合した化合物であることは明らかで
ある。
トを図４に示す（ＧＰＣ、東ソー（株）製）。 以上の結果より、この生成物が下記化８の１，３−ビス
〔２−（ｐ−フルフリリデンアミノフェニル）プロピリ
デン〕ベンゼンであることが確認された。すなわち、図
４のチャートから、生成物が原料のフルフラールとジア
ミンの単なる混合物ではなく、単一化合物になっている
ことが示される。また、核磁気共鳴スペクトルにおい
て、原料のフルフラールではアルデヒド基のプロトンに
由来するケミカルシフト９．８のピークが観察される
（The Aldrich Library Of NMR Spectra, 2nd ed., C.
J. Pouchert, Aldrich Chemical Co., Inc., Milwauke
e, WI,1983 参照）。それに対し図１においてはアルデ
ヒド由来のピークは観察されず、代わってシッフベース
に由来するケミカルシフト８．３のピークが現れてい
る。これらのことから、得られた化合物がフルフラール
とジアミンの脱水縮合した化合物であることは明らかで
ある。
【００２１】
【化８】
【００２２】−実施例２− 反応フラスコをオイルバス中で加熱し、１００℃で１時
間攪拌した以外は、実施例１と同様にして、１，３−ビ
ス〔２−（ｐ−フルフリリデンアミノフェニル）プロピ
リデン〕ベンゼンを得た。 −実施例３− 反応フラスコをオイルバス中で加熱し、５０℃で５時間
攪拌した以外は、実施例１と同様にして、１，３−ビス
〔２−（ｐ−フルフリリデンアミノフェニル）プロピリ
デン〕ベンゼンを得た。
間攪拌した以外は、実施例１と同様にして、１，３−ビ
ス〔２−（ｐ−フルフリリデンアミノフェニル）プロピ
リデン〕ベンゼンを得た。 −実施例３− 反応フラスコをオイルバス中で加熱し、５０℃で５時間
攪拌した以外は、実施例１と同様にして、１，３−ビス
〔２−（ｐ−フルフリリデンアミノフェニル）プロピリ
デン〕ベンゼンを得た。
【００２３】−実施例４− 実施例１と同様の反応フラスコに、１，３−ビス〔２−
（ｐ−アミノフェニル）プロピリデン〕ベンゼン２２．
９ｇ、フルフラール１９．２ｇ、トルエン１００mlを計
り取った。この時のフルフラール／ジアミンのモル比
は、３．０／１であった。反応フラスコをオイルバス中
で加熱し、８０℃で２時間攪拌した。以下、実施例１と
同様の操作を行い、生成物として１，３−ビス〔２−
（ｐ−フルフリリデンアミノフェニル）プロピリデン〕
ベンゼンを得た。
（ｐ−アミノフェニル）プロピリデン〕ベンゼン２２．
９ｇ、フルフラール１９．２ｇ、トルエン１００mlを計
り取った。この時のフルフラール／ジアミンのモル比
は、３．０／１であった。反応フラスコをオイルバス中
で加熱し、８０℃で２時間攪拌した。以下、実施例１と
同様の操作を行い、生成物として１，３−ビス〔２−
（ｐ−フルフリリデンアミノフェニル）プロピリデン〕
ベンゼンを得た。
【００２４】−実施例５一 実施例１と同様の反応フラスコに、下式化９の１，４−
ビス（ｐ−アミノフェノキシ）ベンゼン２９．２ｇ、フ
ルフラール１９．２ｇ、トルエン１００mlを計り取っ
た。
ビス（ｐ−アミノフェノキシ）ベンゼン２９．２ｇ、フ
ルフラール１９．２ｇ、トルエン１００mlを計り取っ
た。
【００２５】
【化９】
【００２６】この時のフルフラール／ジアミンのモル比
は、２．０／１であった。反応フラスコをオイルバス中
で加熱し、８０℃で２時間攪拌した。以下、実施例１と
同様の操作を行い、固体状の生成物を得た。以下に、生
成物の分析値を示す。 ・融点；１６８℃ ・核磁気共鳴スペクトルを図２に示す。
は、２．０／１であった。反応フラスコをオイルバス中
で加熱し、８０℃で２時間攪拌した。以下、実施例１と
同様の操作を行い、固体状の生成物を得た。以下に、生
成物の分析値を示す。 ・融点；１６８℃ ・核磁気共鳴スペクトルを図２に示す。
【００２７】・高速液体クロマトグラフィの測定チャー
トを図５に示す。 以上の結果より、この生成物が下記化１０の１，４−ビ
ス〔ｐ−（フルフリリデンアミノ）フェノキシ〕ベンゼ
ンであることが確認された。
トを図５に示す。 以上の結果より、この生成物が下記化１０の１，４−ビ
ス〔ｐ−（フルフリリデンアミノ）フェノキシ〕ベンゼ
ンであることが確認された。
【００２８】
【化１０】
【００２９】−実施例６− 反応フラスコをオイルバス中で加熱し、９０℃で２時間
攪拌した以外は、実施例５と同様にして、１，４−ビス
〔ｐ−（フルフリリデンアミノ）フェノキシ〕ベンゼン
を得た。 −実施例７− 反応フラスコをオイルバス中で加熱し、７０℃で４時間
攪拌した以外は、実施例５と同様にして、１，４−ビス
〔ｐ−（フルフリリデンアミノ）フェノキシ〕ベンゼン
を得た。
攪拌した以外は、実施例５と同様にして、１，４−ビス
〔ｐ−（フルフリリデンアミノ）フェノキシ〕ベンゼン
を得た。 −実施例７− 反応フラスコをオイルバス中で加熱し、７０℃で４時間
攪拌した以外は、実施例５と同様にして、１，４−ビス
〔ｐ−（フルフリリデンアミノ）フェノキシ〕ベンゼン
を得た。
【００３０】−実施例８− 実施例１と同様の反応フラスコに、１，４−ビス（ｐ−
アミノフェノキシ）ベンゼン２５．４ｇ、フルフラール
１９．２ｇ、トルエン１００mlを計り取った。この時の
フルフラール／ジアミンのモル比は、２．３／１であっ
た。反応フラスコをオイルバス中で加熱し、８０℃で２
時間攪拌した。以下、実施例１と同様の操作を行い、生
成物として１，４−ビス〔ｐ−（フルフリリデンアミ
ノ）フェノキシ〕ベンゼンを得た。
アミノフェノキシ）ベンゼン２５．４ｇ、フルフラール
１９．２ｇ、トルエン１００mlを計り取った。この時の
フルフラール／ジアミンのモル比は、２．３／１であっ
た。反応フラスコをオイルバス中で加熱し、８０℃で２
時間攪拌した。以下、実施例１と同様の操作を行い、生
成物として１，４−ビス〔ｐ−（フルフリリデンアミ
ノ）フェノキシ〕ベンゼンを得た。
【００３１】−実施例９一 実施例１と同様の反応フラスコに、下式化１１の１，４
−ビス〔２−（ｐ−アミノフェニル）プロピリデン〕ベ
ンゼン３４．４ｇ、フルフラール１９．２ｇ、トルエン
１００mlを計り取った。
−ビス〔２−（ｐ−アミノフェニル）プロピリデン〕ベ
ンゼン３４．４ｇ、フルフラール１９．２ｇ、トルエン
１００mlを計り取った。
【００３２】
【化１１】
【００３３】この時のフルフラール／ジアミンのモル比
は、２．０／１であった。反応フラスコをオイルバス中
で加熱し、８０℃で２時間攪拌した。以下、実施例１と
同様の操作を行い、固体状の生成物を得た。以下に、生
成物の分析値を示す。 ・融点；１９１℃ ・核磁気共鳴スペクトルを図３に示す。
は、２．０／１であった。反応フラスコをオイルバス中
で加熱し、８０℃で２時間攪拌した。以下、実施例１と
同様の操作を行い、固体状の生成物を得た。以下に、生
成物の分析値を示す。 ・融点；１９１℃ ・核磁気共鳴スペクトルを図３に示す。
【００３４】・高速液体クロマトグラフィの測定チャー
トを図６に示す。 以上の結果より、この生成物が下記化１２の１，４−ビ
ス〔２−（ｐ−フルフリリデンアミノフェニル）プロピ
リデン〕ベンゼンであることが確認された。
トを図６に示す。 以上の結果より、この生成物が下記化１２の１，４−ビ
ス〔２−（ｐ−フルフリリデンアミノフェニル）プロピ
リデン〕ベンゼンであることが確認された。
【００３５】
【化１２】
【００３６】−実施例１０− 反応フラスコをオイルバス中で加熱し、１００℃で１時
間攪拌した以外は、実施例９と同様にして、１，４−ビ
ス〔２−（ｐ−フルフリリデンアミノフェニル）プロピ
リデン〕ベンゼンを得た。 −実施例１１− 反応フラスコをオイルバス中で加熱し、７０℃で５時間
攪拌した以外は、実施例９と同様にして、１，４−ビス
〔２−（ｐ−フルフリリデンアミノフェニル）プロピリ
デン〕ベンゼンを得た。
間攪拌した以外は、実施例９と同様にして、１，４−ビ
ス〔２−（ｐ−フルフリリデンアミノフェニル）プロピ
リデン〕ベンゼンを得た。 −実施例１１− 反応フラスコをオイルバス中で加熱し、７０℃で５時間
攪拌した以外は、実施例９と同様にして、１，４−ビス
〔２−（ｐ−フルフリリデンアミノフェニル）プロピリ
デン〕ベンゼンを得た。
【００３７】−実施例１２− 実施例１と同様の反応フラスコに、１，４−ビス〔２−
（ｐ−アミノフェニル）プロピリデン〕ベンゼン３１．
３ｇ、フルフラール１９．２ｇ、トルエン１００mlを計
り取った。この時のフルフラール／ジアミンのモル比
は、２．２／１であった。反応フラスコをオイルバス中
で加熱し、８０℃で２時間攪拌した。以下、実施例１と
同様の操作を行い、生成物として１，４−ビス〔２−
（ｐ−フルフリリデンアミノフェニル）プロピリデン〕
ベンゼンを得た。
（ｐ−アミノフェニル）プロピリデン〕ベンゼン３１．
３ｇ、フルフラール１９．２ｇ、トルエン１００mlを計
り取った。この時のフルフラール／ジアミンのモル比
は、２．２／１であった。反応フラスコをオイルバス中
で加熱し、８０℃で２時間攪拌した。以下、実施例１と
同様の操作を行い、生成物として１，４−ビス〔２−
（ｐ−フルフリリデンアミノフェニル）プロピリデン〕
ベンゼンを得た。
【００３８】−ゲル化時間の測定− この発明のビスフラン化合物とＮ，Ｎ′−（４，４′−
メチレンジフェニレン）ビスマレイミド（以下、ＢＭＩ
と略記する）との反応性を調べるため、１８０℃におけ
るゲル化時間を測定した。まず、実施例１、５、９のビ
スフラン化合物とＢＭＩを、それぞれモル比が１：１に
なるように計量して混合した。これらの試料を１８０℃
に設定した電熱板上に置き、スパチュラで攪拌しなが
ら、流動性を失いゲル化するまでの時間を測定した。ま
た、比較として、硬化剤を含有しないＢＭＩ単独のゲル
化時間、および、ジアミノジフェニルメタン（以下、Ｄ
ＤＭと略記する）とＢＭＩをモル比が０．５：１になる
ように計量して混合したもののゲル化時間を、同様に測
定した。結果を表１に示す。
メチレンジフェニレン）ビスマレイミド（以下、ＢＭＩ
と略記する）との反応性を調べるため、１８０℃におけ
るゲル化時間を測定した。まず、実施例１、５、９のビ
スフラン化合物とＢＭＩを、それぞれモル比が１：１に
なるように計量して混合した。これらの試料を１８０℃
に設定した電熱板上に置き、スパチュラで攪拌しなが
ら、流動性を失いゲル化するまでの時間を測定した。ま
た、比較として、硬化剤を含有しないＢＭＩ単独のゲル
化時間、および、ジアミノジフェニルメタン（以下、Ｄ
ＤＭと略記する）とＢＭＩをモル比が０．５：１になる
ように計量して混合したもののゲル化時間を、同様に測
定した。結果を表１に示す。
【００３９】
【表１】
【００４０】−ガラス転移温度（Ｔｇ）の測定− 実施例１、５、９のビスフラン化合物を、モル比が１：
１になるようにＢＭＩに配合し、１８０℃に設定したオ
ーブン中で１時間加熱硬化させた。硬化物のＴｇを熱機
械分析装置（ＴＭＡ、理学電機（株）製）を用いて測定
した。また、ＤＤＭを、モル比が０．５：１になるよう
にＢＭＩに配合し、同様に１８０℃で１時間加熱した。
結果を表２に示す。
１になるようにＢＭＩに配合し、１８０℃に設定したオ
ーブン中で１時間加熱硬化させた。硬化物のＴｇを熱機
械分析装置（ＴＭＡ、理学電機（株）製）を用いて測定
した。また、ＤＤＭを、モル比が０．５：１になるよう
にＢＭＩに配合し、同様に１８０℃で１時間加熱した。
結果を表２に示す。
【００４１】
【表２】
【００４２】
【発明の効果】この発明にかかるビスフラン化合物は、
これをマレイミド化合物に配合することにより、マレイ
ミド化合物の硬化速度を大きく促進させることができ、
また、低温短時間の加熱で、ガラス転移点の高い硬化物
を得させることができる。
これをマレイミド化合物に配合することにより、マレイ
ミド化合物の硬化速度を大きく促進させることができ、
また、低温短時間の加熱で、ガラス転移点の高い硬化物
を得させることができる。
【図１】この発明の一実施例にかかるビスフラン化合物
の核磁気共鳴スペクトルを表し、吸収ピーク強度と化学
シフトの関係を示す図である。
の核磁気共鳴スペクトルを表し、吸収ピーク強度と化学
シフトの関係を示す図である。
【図２】この発明の別の実施例にかかるビスフラン化合
物の核磁気共鳴スペクトルを表し、吸収ピーク強度と化
学シフトの関係を示す図である。
物の核磁気共鳴スペクトルを表し、吸収ピーク強度と化
学シフトの関係を示す図である。
【図３】この発明のさらに別の実施例にかかるビスフラ
ン化合物の核磁気共鳴スペクトルを表し、吸収ピーク強
度と化学シフトの関係を示す図である。
ン化合物の核磁気共鳴スペクトルを表し、吸収ピーク強
度と化学シフトの関係を示す図である。
【図４】図１のビスフラン化合物の高速液体クロマトグ
ラフィの測定チャートを表し、示差屈折計における化合
物の示す強度と溶離液の流量との関係を示す図である。
ラフィの測定チャートを表し、示差屈折計における化合
物の示す強度と溶離液の流量との関係を示す図である。
【図５】図２のビスフラン化合物の高速液体クロマトグ
ラフィの測定チャートを表し、示差屈折計における化合
物の示す強度と溶離液の流量との関係を示す図である。
ラフィの測定チャートを表し、示差屈折計における化合
物の示す強度と溶離液の流量との関係を示す図である。
【図６】図３のビスフラン化合物の高速液体クロマトグ
ラフィの測定チャートを表し、示差屈折計における化合
物の示す強度と溶離液の流量との関係を示す図である。
ラフィの測定チャートを表し、示差屈折計における化合
物の示す強度と溶離液の流量との関係を示す図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松村 昌弘 大阪府門真市大字門真1048番地松下電工株 式会社内 (72)発明者 小藤 浩恭 神奈川県川崎市川崎区鈴木町１番１号 味 の素株式会社中央研究所内 (72)発明者 織壁 宏 神奈川県川崎市川崎区鈴木町１番１号 味 の素株式会社中央研究所内
Claims (4)
- 【請求項１】 下記一般式化１で表される新規ビスフラ
ン化合物。 【化１】 （式中、ＸはＣ（ＣＨ3）2 、ＣＨ2 またはＯを表し、
Ｒ1 〜Ｒ8 はＨまたはＣＨ3を表す。Ｒ1 〜Ｒ8 は全て
同一であってもよく、異なっていてもよい。） - 【請求項２】 下記一般式化２で表されるジアミンと、
下式化３で表されるフルフラールを反応させる請求項１
記載の新規ビスフラン化合物の製造方法。 【化２】 （式中、ＸはＣ（ＣＨ3）2 、ＣＨ2 またはＯを表し、
Ｒ1 〜Ｒ8 はＨまたはＣＨ3を表す。Ｒ1 〜Ｒ8 は全て
同一であってもよく、異なっていてもよい。） 【化３】 - 【請求項３】 ジアミンとフルフラールを５０〜１８０
℃の加熱条件下で１〜５時間反応させる請求項２記載の
製造方法。 - 【請求項４】 ジアミンに対するフルフラールのモル比
が２．０〜３．０である請求項２または３記載の製造方
法。
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|---|---|---|---|
| JP6222993A JP2818351B2 (ja) | 1993-03-22 | 1993-03-22 | 新規なビスフラン化合物およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6222993A JP2818351B2 (ja) | 1993-03-22 | 1993-03-22 | 新規なビスフラン化合物およびその製造方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06271558A true JPH06271558A (ja) | 1994-09-27 |
| JP2818351B2 JP2818351B2 (ja) | 1998-10-30 |
Family
ID=13194126
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP6222993A Expired - Fee Related JP2818351B2 (ja) | 1993-03-22 | 1993-03-22 | 新規なビスフラン化合物およびその製造方法 |
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|---|---|
| JP (1) | JP2818351B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10501578B1 (en) * | 2016-02-23 | 2019-12-10 | Jalapeno Holdings, LLC | Bis-Schiff base compositions and formulations |
| US10662329B1 (en) | 2018-06-26 | 2020-05-26 | Jalapeno Holdings, LLC | Bis-Schiff-base thermosetting elastomers |
| US11028194B1 (en) | 2016-02-23 | 2021-06-08 | Jalapeno Holdings, LLC | Bis-Schiff base compositions and formulations |
| US11440851B1 (en) | 2018-02-14 | 2022-09-13 | Systima Technologies, Inc. | Method of making carbon matrix composite from high temperature polymer matrix fiber-reinforced composites |
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| US12077440B1 (en) | 2021-04-05 | 2024-09-03 | Systima Technologies, Inc. | Method of making graphitic carbon-carbon composite |
-
1993
- 1993-03-22 JP JP6222993A patent/JP2818351B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10501578B1 (en) * | 2016-02-23 | 2019-12-10 | Jalapeno Holdings, LLC | Bis-Schiff base compositions and formulations |
| US11028194B1 (en) | 2016-02-23 | 2021-06-08 | Jalapeno Holdings, LLC | Bis-Schiff base compositions and formulations |
| US11572351B1 (en) | 2016-02-23 | 2023-02-07 | Systima Technologies, Inc. | Bis-Schiff base compositions and formulations |
| US11440851B1 (en) | 2018-02-14 | 2022-09-13 | Systima Technologies, Inc. | Method of making carbon matrix composite from high temperature polymer matrix fiber-reinforced composites |
| US10662329B1 (en) | 2018-06-26 | 2020-05-26 | Jalapeno Holdings, LLC | Bis-Schiff-base thermosetting elastomers |
| US10982095B1 (en) | 2018-06-26 | 2021-04-20 | Jalapeno Holdings, LLC | Bis-Schiff-base thermosetting elastomers |
| US12006411B1 (en) | 2020-08-19 | 2024-06-11 | Systima Technologies, Inc. | Method of making carbonized composites |
| US12077440B1 (en) | 2021-04-05 | 2024-09-03 | Systima Technologies, Inc. | Method of making graphitic carbon-carbon composite |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2818351B2 (ja) | 1998-10-30 |
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