JP2778969B2 - エポキシ基とヒドロキシメチル基を有する化合物 - Google Patents
エポキシ基とヒドロキシメチル基を有する化合物Info
- Publication number
- JP2778969B2 JP2778969B2 JP1020382A JP2038289A JP2778969B2 JP 2778969 B2 JP2778969 B2 JP 2778969B2 JP 1020382 A JP1020382 A JP 1020382A JP 2038289 A JP2038289 A JP 2038289A JP 2778969 B2 JP2778969 B2 JP 2778969B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- group
- resin
- epoxy
- epoxy resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Epoxy Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、エポキシ樹脂、フェノール樹脂あるいはウ
レタン樹脂の改質、高機能化に有用な、エポキシ基とヒ
ドロキシメチル基（メチロール基）を有する新規化合物
に関する。
レタン樹脂の改質、高機能化に有用な、エポキシ基とヒ
ドロキシメチル基（メチロール基）を有する新規化合物
に関する。
〈従来の技術〉 従来、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂
は、成型品、電気電子部品用材料、注型品、接着剤、塗
料等の用途で、工業的に広く使われている。これらの樹
脂は、各々優れた諸性質を有するが、用途によっては改
質が必要となる。
は、成型品、電気電子部品用材料、注型品、接着剤、塗
料等の用途で、工業的に広く使われている。これらの樹
脂は、各々優れた諸性質を有するが、用途によっては改
質が必要となる。
樹脂の改質、高機能化のために、多くの研究がなされ
ており、それは、配合剤の選択による方法、樹脂の併用
による方法、および樹脂自体の化学組成の修飾とに分け
られる。
ており、それは、配合剤の選択による方法、樹脂の併用
による方法、および樹脂自体の化学組成の修飾とに分け
られる。
樹脂自体の化学組成の修飾の例として、ABS樹脂、ACS
樹脂等の共重合樹脂、エポキシ樹脂とフェノール樹脂と
から構成されるフェノール−エポキシ樹脂、エポキシ樹
脂とウレタン樹脂とから構成されるウレタンエポキシ樹
脂、フェノールブロックしたウレタン樹脂等があげられ
る。しかし、その硬化物が、これら３つの樹脂を組合わ
せたもの、すなわちエポキシ樹脂部分、フェノール樹脂
部分およびウレタン樹脂部分を有する高分子化合物とな
るための化合物は知られていない。
樹脂等の共重合樹脂、エポキシ樹脂とフェノール樹脂と
から構成されるフェノール−エポキシ樹脂、エポキシ樹
脂とウレタン樹脂とから構成されるウレタンエポキシ樹
脂、フェノールブロックしたウレタン樹脂等があげられ
る。しかし、その硬化物が、これら３つの樹脂を組合わ
せたもの、すなわちエポキシ樹脂部分、フェノール樹脂
部分およびウレタン樹脂部分を有する高分子化合物とな
るための化合物は知られていない。
〈発明が解決しようとする課題〉 上記のとおり、エポキシ樹脂、フェノール樹脂および
ウレタン樹脂は、各々優れた諸性質を有する。そこで、
これら三者に相当する化学構造部分を有する樹脂硬化物
は、優れた性質（機能）を有することが期待される。
ウレタン樹脂は、各々優れた諸性質を有する。そこで、
これら三者に相当する化学構造部分を有する樹脂硬化物
は、優れた性質（機能）を有することが期待される。
そこで、本発明は、エポキシ樹脂部分、フェノール樹
脂部分およびウレタン樹脂部分を有する高分子化合物を
得るために有用な、エポキシ基とヒドロキシメチル基
（メチロール基）を有する新規化合物の提供を目的とす
る。
脂部分およびウレタン樹脂部分を有する高分子化合物を
得るために有用な、エポキシ基とヒドロキシメチル基
（メチロール基）を有する新規化合物の提供を目的とす
る。
〈課題を解決するための手段〉 本発明は、エポキシ基とヒドロキシメチル基（メチロ
ール基）を有する式［Ｉ］で示される化合物 を提供するものである。
ール基）を有する式［Ｉ］で示される化合物 を提供するものである。
なお、上記式［Ｉ］で示される本発明の化合物は、Ch
emical Abstractsの1967年から1987年までに登録されて
いない。
emical Abstractsの1967年から1987年までに登録されて
いない。
以下に、本発明を詳細に説明する。
本発明の化合物［Ｉ］は、無臭、淡黄色透明の液体で
ある。
ある。
また、その沸点は、145〜149℃/0.07mmHgである。
化合物［Ｉ］は、エポキシ基とヒドロキシメチル基を
有するもので、他の化合物と、例えば以下のように反応
する。
有するもので、他の化合物と、例えば以下のように反応
する。
１） 化合物［Ｉ］のエポキシ基は、アミン、カルボン
酸無水物、イミダゾール系化合物等のエポキシ樹脂用硬
化剤と反応する。
酸無水物、イミダゾール系化合物等のエポキシ樹脂用硬
化剤と反応する。
２） 化合物［Ｉ］のヒドロキシメチル基は、フェノー
ル類と反応し、フィノールの改質剤となる。
ル類と反応し、フィノールの改質剤となる。
３） 化合物［Ｉ］は、イソシアネートと反応し、ウレ
タン結合を生成する。
タン結合を生成する。
従って、化合物［Ｉ］を、上記のエポキシ樹脂用硬化
剤、エポキシ樹脂、フェノール樹脂およびウレタン樹脂
前駆体と併用、硬化することにより、エポキシ樹脂部
分、フェノール樹脂部分およびウレタン樹脂部分を有す
る高分子化合物が得られる。もちろん、組合せによって
は、エポキシ樹脂部分とフェノール樹脂部分、またはエ
ポキシ樹脂部分とウレタン樹脂部分を有する高分子化合
物も得られる。
剤、エポキシ樹脂、フェノール樹脂およびウレタン樹脂
前駆体と併用、硬化することにより、エポキシ樹脂部
分、フェノール樹脂部分およびウレタン樹脂部分を有す
る高分子化合物が得られる。もちろん、組合せによって
は、エポキシ樹脂部分とフェノール樹脂部分、またはエ
ポキシ樹脂部分とウレタン樹脂部分を有する高分子化合
物も得られる。
次に、本発明の化合物［Ｉ］の合成方法の好適な１例
について説明するが、本発明の化合物［Ｉ］の合成方法
は、以下の例に限定されない。
について説明するが、本発明の化合物［Ｉ］の合成方法
は、以下の例に限定されない。
本発明の化合物［Ｉ］は、好ましくは、下記式（Ａ）
に示すように、2,6−ジメチルフェノール［II］をメチ
ロール化することにより得られる2,6−ジメチル−４−
ヒドロキシメチルフェノール［III］を、さらにエポキ
シ化することにより合成する。
に示すように、2,6−ジメチルフェノール［II］をメチ
ロール化することにより得られる2,6−ジメチル−４−
ヒドロキシメチルフェノール［III］を、さらにエポキ
シ化することにより合成する。
なお、メチロール化反応およびエポキシ化反応は、す
でに公知であり、例えば、メチロール化反応は、大有機
化学（朝倉書店刊）、第23巻、250ページに記載されて
いる。また、エポキシ化反応は、上記同書241ページに
記載されている。
でに公知であり、例えば、メチロール化反応は、大有機
化学（朝倉書店刊）、第23巻、250ページに記載されて
いる。また、エポキシ化反応は、上記同書241ページに
記載されている。
詳しくは、化合物［II］のメチロール化は、化合物
［II］の水酸化ナトリウム水溶液に、10〜15℃でホルム
アルデヒド水溶液を滴下し、その後、室温で５時間反応
させる。反応液を酢酸で中和し、得られる沈殿をベンゼ
ンで再結晶する。
［II］の水酸化ナトリウム水溶液に、10〜15℃でホルム
アルデヒド水溶液を滴下し、その後、室温で５時間反応
させる。反応液を酢酸で中和し、得られる沈殿をベンゼ
ンで再結晶する。
化合物［III］のエポキシ化は、化合物［III］と過剰
量のエピクロルヒドリンをメタノールに溶解し、水酸化
ナトリウム水溶液を滴下し、室温で９時間反応させる。
量のエピクロルヒドリンをメタノールに溶解し、水酸化
ナトリウム水溶液を滴下し、室温で９時間反応させる。
反応終了後、過剰のエピクロルヒドリンをトルエンで
共沸除去し、副生する食塩を別する。生成物を水洗
後、減圧乾燥を行う。
共沸除去し、副生する食塩を別する。生成物を水洗
後、減圧乾燥を行う。
〈実施例〉 以下に、実施例をあげてさらに具体的に説明をする。
（化合物［III］の製造） 温度計、還流冷却器、滴下ロート、攪拌装置を取付け
た500mlの四つ口フラスコに、2,6−ジメチルフェノール
122gを取り、ここに、33％水酸化ナトリウム水溶液90ml
を加え、2,6−ジメチルフェノールを溶解させた。10〜1
5℃に保ちながら、35％ホルムアルデヒド水溶液125mlを
滴下した。その後、室温で５時間反応させた。反応終了
後、反応液を希酢酸で中和し、生成した沈殿を別し、
洗浄、乾燥後、ベンゼンから再結晶し、針状晶を得た。
た500mlの四つ口フラスコに、2,6−ジメチルフェノール
122gを取り、ここに、33％水酸化ナトリウム水溶液90ml
を加え、2,6−ジメチルフェノールを溶解させた。10〜1
5℃に保ちながら、35％ホルムアルデヒド水溶液125mlを
滴下した。その後、室温で５時間反応させた。反応終了
後、反応液を希酢酸で中和し、生成した沈殿を別し、
洗浄、乾燥後、ベンゼンから再結晶し、針状晶を得た。
収量は110g（収率72％）であった。
また、融点は104.3〜105.5℃（文献値:104〜105℃）
であった。
であった。
IRスペクトルを第１図に示すが、3340cm-1、3100cm-1
の吸収より、メチロール基中の水酸基とフェノール性水
酸基が確認された。
の吸収より、メチロール基中の水酸基とフェノール性水
酸基が確認された。
NMRスペクトルを第２図に示す（溶媒:CDCl3＋DMSO−
ｄ6、内部基準:TMS）が、4.5ppm、4.0ppmでメチロール
基が確認された。
ｄ6、内部基準:TMS）が、4.5ppm、4.0ppmでメチロール
基が確認された。
（化合物［Ｉ］の製造） 温度計、滴下ロート、攪拌装置を取付けた500mlの四
つ口フラスコに、化合物［III］33gとエピクロルヒドリ
ン101gを取り、ここに、メタノール32gを加え、化合物
［III］とエピクロルヒドリンを溶解させた。室温で、4
0％水酸化ナトリウム水溶液25gをゆっくりと滴下し、そ
の後、９時間反応させた。反応終了後、生成した食塩を
別し、液を希水酸化ナトリウム水溶液と水で洗浄し
た。過剰のエピクロルヒドリンを減圧除去し、淡黄色液
体を得た。
つ口フラスコに、化合物［III］33gとエピクロルヒドリ
ン101gを取り、ここに、メタノール32gを加え、化合物
［III］とエピクロルヒドリンを溶解させた。室温で、4
0％水酸化ナトリウム水溶液25gをゆっくりと滴下し、そ
の後、９時間反応させた。反応終了後、生成した食塩を
別し、液を希水酸化ナトリウム水溶液と水で洗浄し
た。過剰のエピクロルヒドリンを減圧除去し、淡黄色液
体を得た。
収量は42g（収率92％）であった。
また、沸点は145〜149℃/0.07mmHgであった。
IRスペクトルを第３図に示すが、3400cm-1の吸収よ
り、メチロール基中の水酸基が、915cm-1の吸収より、
グリシジル基が確認された。
り、メチロール基中の水酸基が、915cm-1の吸収より、
グリシジル基が確認された。
NMRスペクトルを第４図に示す（溶媒:CDCl3、内部基
準:TMS）が、4.45ppmでメチロール基が、4.1〜2.7ppmで
グリシジル基が確認された。
準:TMS）が、4.45ppmでメチロール基が、4.1〜2.7ppmで
グリシジル基が確認された。
また、元素分析値を表１に示すが、実測値と計算値は
よく一致した。
よく一致した。
〈発明の効果〉 本発明により、エポキシ基とヒドロキシメチル基（メ
チロール基）を有する新規化合物が提供される。
チロール基）を有する新規化合物が提供される。
本発明の化合物は、そのエポキシ基は、アミン、カル
ボン酸無水物、イミダゾール系化合物等のエポキシ樹脂
用硬化剤やイソシアネートと反応し、ヒドロキシメチル
基は、フェノール類やイソシアネートと反応する。
ボン酸無水物、イミダゾール系化合物等のエポキシ樹脂
用硬化剤やイソシアネートと反応し、ヒドロキシメチル
基は、フェノール類やイソシアネートと反応する。
従って、本発明の化合物を用いることにより、エポキ
シ樹脂部分、フェノール樹脂部分および／またはウレタ
ン樹脂部分を有する高分子化合物が得られる。
シ樹脂部分、フェノール樹脂部分および／またはウレタ
ン樹脂部分を有する高分子化合物が得られる。
第１図は、実施例に従って得た化合物［III］のIRスペ
クトルである。 第２図は、実施例に従って得た化合物［III］のNMRスペ
クトルである。 第３図は、実施例に従って得た化合物［Ｉ］のIRスペク
トルである。 第４図は、実施例に従って得た化合物［Ｉ］のNMRスペ
クトルである。
クトルである。 第２図は、実施例に従って得た化合物［III］のNMRスペ
クトルである。 第３図は、実施例に従って得た化合物［Ｉ］のIRスペク
トルである。 第４図は、実施例に従って得た化合物［Ｉ］のNMRスペ
クトルである。
Claims (1)
- 【請求項１】エポキシ基とヒドロキシメチル基（メチロ
ール基）を有する式［Ｉ］で示される化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1020382A JP2778969B2 (ja) | 1989-01-30 | 1989-01-30 | エポキシ基とヒドロキシメチル基を有する化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1020382A JP2778969B2 (ja) | 1989-01-30 | 1989-01-30 | エポキシ基とヒドロキシメチル基を有する化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02200679A JPH02200679A (ja) | 1990-08-08 |
| JP2778969B2 true JP2778969B2 (ja) | 1998-07-23 |
Family
ID=12025489
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1020382A Expired - Lifetime JP2778969B2 (ja) | 1989-01-30 | 1989-01-30 | エポキシ基とヒドロキシメチル基を有する化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2778969B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4969818B2 (ja) * | 2005-09-06 | 2012-07-04 | 日本化薬株式会社 | 液状エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組成物、および硬化物 |
-
1989
- 1989-01-30 JP JP1020382A patent/JP2778969B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02200679A (ja) | 1990-08-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0022073B1 (de) | Diglycidyläther von di-sekundären Alkoholen, ihre Herstellung und Verwendung | |
| US3220979A (en) | Preparation of aromatic phenols | |
| US2895962A (en) | Epoxidized acetals and polymers thereof | |
| US3821243A (en) | Heterocyclic triglycidyl compounds | |
| JPS5829286B2 (ja) | ビス （ ヒドロキシフエニル ） アルカンルイコンゴウブツ ノ セイゾウホウホウ | |
| JP2778969B2 (ja) | エポキシ基とヒドロキシメチル基を有する化合物 | |
| US4988829A (en) | Process for the preparation of 2-(4-chlorophenylethyl)-2-tert.-butyl-oxirane | |
| US3714196A (en) | Aminoacetals and aminoketals,processes for their manufacture and their use | |
| JPS642109B2 (ja) | ||
| FR2517304A1 (fr) | Composes utiles comme agents de durcissement des compositions de resine epoxyde, compositions de resine epoxyde durcissables les contenant et resines durcies obtenues par contact avec un tel agent | |
| JPH06271558A (ja) | 新規なビスフラン化合物およびその製造方法 | |
| JPS6136270A (ja) | ２‐アルキル‐４，５‐ジヒドロキシメチルイミダゾールの製法 | |
| JP3732539B2 (ja) | 新規ポリフェノール及びその製造方法 | |
| JP3930688B2 (ja) | ２，２’−メチレンビス（アルキルフェノール）類の製造方法 | |
| JP2823455B2 (ja) | 新規エポキシ樹脂及びその製造方法 | |
| JPH03232832A (ja) | トリアリルフェノール化合物及び硬化剤 | |
| JP2649535B2 (ja) | エポキシ化合物、その製造法及びそれを含有する硬化性組成物 | |
| JP3053515B2 (ja) | １−ベンジルイミダゾール化合物及びエポキシ樹脂硬化剤 | |
| JPS6156224B2 (ja) | ||
| KR100225377B1 (ko) | 알릴 또는 프로페닐기 함유 나프탈렌 유도체 | |
| JPH1025286A (ja) | 新規なポリエポキシ化合物及びその製造方法 | |
| US4001236A (en) | Polyglycidyl compounds containing n-heterocyclic structure | |
| JPS58419B2 (ja) | ビスヒダントイン化合物の製造方法 | |
| KR950013468B1 (ko) | p-알콕시-β-페닐아크릴산의 제조방법 | |
| SU825496A1 (ru) | АНГИДРИД БИС-МАЛЕИНОКИСЛОГО ТЕТРАГИДРАТА ЦИНКА В КАЧЕСТВЕ ПРОМЕЖУТОЧНОГО ПРОДУКТА ДЛЯ СИНТЕЗА БИС-АМИНОЭТИЛЕНАМИДОМАЖИНАТТЕТРАГИДРАТА ЦИНКА- МОДИФИКАТОРА ПОЛИЭТИЛЕНА И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ10который может найти применение в качестве промежуточного вещества при синтезе модификатора полиэтилена - бис-аминоэтиленамидомалеинаттетрагид- рата цинка и способу его получени . Известен бис-малеинокислый тет- рагидрат цинка, используемый в качестве промежуточного соединени дл получени модификатора полиэтилена - бис-аминоэтиленамидомалеинаттетрагид-рата цинка [l ].20Известен способ получени бис- малеинокислого тетрагидрата цинка путем взаимодействи малеиновой кислоты со смес ми уксуснокислых и хлорис1Изобретение относитс к новому ангидриду бис-малеинокислого тетрагид- ц^ата цинка формулы^0-fO4Н 0-7п^О-С-СН=СН-С NO^"2 "^-0-с-сн=сн-с •'^иитых солей цийка при соотношении 1:0» 7:0,5 соответственно и температуре 60-95°С [2];Однако известный бис-малеииокислый тетрагидрат цинка содержит примеси уксуснокислых и хлористых солей цинка, на основе которых его получают, а использование его дл синтеза модификатора полиэтилена неэффективно, так как наличие вышеуказанных примесей вследствие их каталитического' вли ни способствует образованию побочных продуктов реакции олигомера, дл удалени которого требуетс мио- гократна обработка целевого продукта метанолом.При этом большое количество модификатора тер етс и выход его не пре- шлпает 60% от теоретического (не вз тое промежуточное вещество - бис-малеинокислый тетрагидрат цинка).Известен также способ получени ангидрида бис-малеинокислого тетрагид- |