JP3053515B2 - １−ベンジルイミダゾール化合物及びエポキシ樹脂硬化剤 - Google Patents
１−ベンジルイミダゾール化合物及びエポキシ樹脂硬化剤Info
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規な１−ベンジルイミ
ダゾール化合物に関するものであり、本発明化合物はエ
ポキシ樹脂の硬化剤あるいは硬化促進剤として有用であ
る。
ダゾール化合物に関するものであり、本発明化合物はエ
ポキシ樹脂の硬化剤あるいは硬化促進剤として有用であ
る。
【０００２】
【従来の技術】特開平２−５３７７７号公報には、１位
未置換イミダゾール化合物の１位をベンジル化する方法
として、鉱酸の存在下ベンジルアルコールあるいはトリ
ベンジルボレートを反応させる方法が開示されている
が、２位に置換フェニル基を有する１−ベンジルイミダ
ゾール化合物は、未だ合成されていない。
未置換イミダゾール化合物の１位をベンジル化する方法
として、鉱酸の存在下ベンジルアルコールあるいはトリ
ベンジルボレートを反応させる方法が開示されている
が、２位に置換フェニル基を有する１−ベンジルイミダ
ゾール化合物は、未だ合成されていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、２位
に置換フェニル基を有する新規な１−ベンジルイミダゾ
ール化合物を提供し、この新規化合物を用いたエポキシ
樹脂の硬化剤及び硬化促進剤を提供することにある。
に置換フェニル基を有する新規な１−ベンジルイミダゾ
ール化合物を提供し、この新規化合物を用いたエポキシ
樹脂の硬化剤及び硬化促進剤を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、このよう
な事情に鑑み鋭意研究を重ねた結果、置換ベンゾニトリ
ルと１，２−脂肪族ジアミンを反応させたのち、脱水素
して２−置換イミダゾール化合物を合成し、さらに前記
化合物のイミダゾール環の１位をベンジル化することに
より、化２に示す新規な１−ベンジルイミダゾール化合
物が得られることを見い出し、本発明を完遂するに至っ
た。
な事情に鑑み鋭意研究を重ねた結果、置換ベンゾニトリ
ルと１，２−脂肪族ジアミンを反応させたのち、脱水素
して２−置換イミダゾール化合物を合成し、さらに前記
化合物のイミダゾール環の１位をベンジル化することに
より、化２に示す新規な１−ベンジルイミダゾール化合
物が得られることを見い出し、本発明を完遂するに至っ
た。
【０００５】
【化２】 （但し、式中Ｒは３’−メチルフェニル基または４’−
メチルフェニル基を表す。）
メチルフェニル基を表す。）
【０００６】 本発明化合物の出発原料である２−置換イ
ミダゾール化合物は、置換ベンゾニトリルを単体硫黄の
存在下１，２−脂肪族ジアミンと反応させ、２−置換イ
ミダゾリン化合物を得たのち、ニッケル触媒を用いてイ
ミダゾリン環を脱水素してイミダゾール環に変換させる
ことによって得られる。この反応式は、化３に示すとお
りである。
ミダゾール化合物は、置換ベンゾニトリルを単体硫黄の
存在下１，２−脂肪族ジアミンと反応させ、２−置換イ
ミダゾリン化合物を得たのち、ニッケル触媒を用いてイ
ミダゾリン環を脱水素してイミダゾール環に変換させる
ことによって得られる。この反応式は、化３に示すとお
りである。
【０００７】
【化３】
【０００８】次いで無水フタル酸の存在下、前記２−置
換イミダゾール化合物とベンジルアルコールあるいはト
リベンジル−ボレートを加熱反応させ、得られる反応混
合物をアルカリ水溶液またはアルカリメタノール溶液を
用いて中和したのち、溶剤を留去して残留物を水洗し、
これを減圧蒸留することにより、目的の１−ベンジル−
２−置換イミダゾール化合物が得られる。この反応式
は、化４に示すとおりである。
換イミダゾール化合物とベンジルアルコールあるいはト
リベンジル−ボレートを加熱反応させ、得られる反応混
合物をアルカリ水溶液またはアルカリメタノール溶液を
用いて中和したのち、溶剤を留去して残留物を水洗し、
これを減圧蒸留することにより、目的の１−ベンジル−
２−置換イミダゾール化合物が得られる。この反応式
は、化４に示すとおりである。
【０００９】
【化４】
【００１０】本発明化合物の製造に当たって、１位未置
換のイミダゾール化合物をベンジルアルコールを用いて
ベンジル化させる処理方法は、常圧下で加熱してもよ
く、あるいはベンジルアルコールが留出しない程度の減
圧下の加熱を行ってもよい。本発明の１−ベンジルイミ
ダゾール化合物及びその物性は、次に示すとおりであ
る。
換のイミダゾール化合物をベンジルアルコールを用いて
ベンジル化させる処理方法は、常圧下で加熱してもよ
く、あるいはベンジルアルコールが留出しない程度の減
圧下の加熱を行ってもよい。本発明の１−ベンジルイミ
ダゾール化合物及びその物性は、次に示すとおりであ
る。
【００１１】 １−ベンジル−２−（４’−メチルフェニ
ル）イミダゾール
ル）イミダゾール
【００１２】
【化５】
【００１３】塩基性淡黄色液体。ｂｐ１ ：１７０〜１
８０℃ メタノール、アセトンに可溶。 ＴＬＣ（シリカ、クロロホルム／メタノール＝１０／
１）：Ｒｆ0.６３ ＩＲ(KBr):ν 3648(87),3370(69),3108(66),3063(63),3
031(58),2923(67) 1773(84),1713(37),1649(69),1610(72),1509(43),1499
(43) 1470(27),1453(27),1426(30),1397(59),1360(56),1279
(43) 1186(72),1127(60),1111(65),1080(74),1032(67),1017
(67) 918(77), 826(22), 727(10), 637(72), 608(73) cm−１
（カッコ内は透過率％を示す） ＮＭＲ（CDCl３):δ6.90〜7.50(11H,m, フェニル基、ベ
ンジルのフェニル基、イミダゾール環の4,5 位),5.13(2H,s,1 位ベンジル基のメチレン),2.30(3H,s,
4'- メチル) Ｍａｓｓ：m/e 248( M＋),157,142, 91,77,65
８０℃ メタノール、アセトンに可溶。 ＴＬＣ（シリカ、クロロホルム／メタノール＝１０／
１）：Ｒｆ0.６３ ＩＲ(KBr):ν 3648(87),3370(69),3108(66),3063(63),3
031(58),2923(67) 1773(84),1713(37),1649(69),1610(72),1509(43),1499
(43) 1470(27),1453(27),1426(30),1397(59),1360(56),1279
(43) 1186(72),1127(60),1111(65),1080(74),1032(67),1017
(67) 918(77), 826(22), 727(10), 637(72), 608(73) cm−１
（カッコ内は透過率％を示す） ＮＭＲ（CDCl３):δ6.90〜7.50(11H,m, フェニル基、ベ
ンジルのフェニル基、イミダゾール環の4,5 位),5.13(2H,s,1 位ベンジル基のメチレン),2.30(3H,s,
4'- メチル) Ｍａｓｓ：m/e 248( M＋),157,142, 91,77,65
【００１４】 １−ベンジル−２−（３’−メチルフェニ
ル）イミダゾール
ル）イミダゾール
【００１５】
【化６】
【００１６】塩基性淡黄色液体。ｂｐ１ ：１６９〜１
８０℃ メタノール、アセトンに可溶。 ＴＬＣ（シリカ、クロロホルム／メタノール＝１０／
１）：Ｒｆ0.６５ ＩＲ(KBr):ν 3063(44),3033(40),2921(49),1952(78),1
771(71),1717(25) 1607(39),1587(46),1524(49),1497(17),1452(13),1420
(26) 1398(39),1360(36),1273(16),1204(61),1173(60),1126
(34) 1100(42),1078(48),1030(50),1001(64), 914(48), 889
(61) 849(47), 793(18), 720( 8), 698(13), 673(54), 635(6
3)cm−１ （カッコ内は透過率％を示す） ＮＭＲ（CDCl３):δ6.92〜7.33(11H,m, フェニル基、ベ
ンジルのフェニル基、イミダゾール環の4,5位),5.17(2
H,s,1 位ベンジル基のメチレン),2.33(3H,s,4'- メチ
ル) Ｍａｓｓ：m/e 248( M＋),157,142, 91,77,65
８０℃ メタノール、アセトンに可溶。 ＴＬＣ（シリカ、クロロホルム／メタノール＝１０／
１）：Ｒｆ0.６５ ＩＲ(KBr):ν 3063(44),3033(40),2921(49),1952(78),1
771(71),1717(25) 1607(39),1587(46),1524(49),1497(17),1452(13),1420
(26) 1398(39),1360(36),1273(16),1204(61),1173(60),1126
(34) 1100(42),1078(48),1030(50),1001(64), 914(48), 889
(61) 849(47), 793(18), 720( 8), 698(13), 673(54), 635(6
3)cm−１ （カッコ内は透過率％を示す） ＮＭＲ（CDCl３):δ6.92〜7.33(11H,m, フェニル基、ベ
ンジルのフェニル基、イミダゾール環の4,5位),5.17(2
H,s,1 位ベンジル基のメチレン),2.33(3H,s,4'- メチ
ル) Ｍａｓｓ：m/e 248( M＋),157,142, 91,77,65
【００１７】
【実施例】（実施例１） エチレンジアミン１９．２ｇ (0.32モル) と単体硫黄
０．０８ｇを１００〜１１０℃の温度で加熱攪拌し、こ
れにｐ−トルニトリル２５ｇ(0.213モル)を３０分間か
けて滴下したのち、さらに５時間加熱攪拌を続け、この
反応混合物にメタノール５０ｍｌと水酸化ナトリウム
０．３７ｇを加え、２時間還流を行い脱硫した。次いで
濾過、濃縮を行い、粗結晶を減圧濃縮して２−（４’−
メチルフェニル）イミダゾリン３０．８ｇ（収率９０．
１％）を得た。
０．０８ｇを１００〜１１０℃の温度で加熱攪拌し、こ
れにｐ−トルニトリル２５ｇ(0.213モル)を３０分間か
けて滴下したのち、さらに５時間加熱攪拌を続け、この
反応混合物にメタノール５０ｍｌと水酸化ナトリウム
０．３７ｇを加え、２時間還流を行い脱硫した。次いで
濾過、濃縮を行い、粗結晶を減圧濃縮して２−（４’−
メチルフェニル）イミダゾリン３０．８ｇ（収率９０．
１％）を得た。
【００１８】 このようにして得られた２−（４’−メチ
ルフェニル）イミダゾリン２０ｇ(0.125モル)に安定化
ニッケル０．６ｇを加えて２６０〜２７０℃の温度範囲
で３時間加熱攪拌をした。反応終了後、メタノールを加
えて不溶のニッケルを濾取したのち、母液を濃縮したと
ころ、２−（４’−メチルフェニル）イミダゾール１
９．７ｇ（粗収率１００％）を得た。
ルフェニル）イミダゾリン２０ｇ(0.125モル)に安定化
ニッケル０．６ｇを加えて２６０〜２７０℃の温度範囲
で３時間加熱攪拌をした。反応終了後、メタノールを加
えて不溶のニッケルを濾取したのち、母液を濃縮したと
ころ、２−（４’−メチルフェニル）イミダゾール１
９．７ｇ（粗収率１００％）を得た。
【００１９】 次いで、前記の２−（４’−メチルフェニ
ル）イミダゾール１８．２ｇ(0.115モル)、ベンジルア
ルコール２４．９ｇ (0.23モル) 及び無水フタル酸１．
７ｇ(0.012モル)の三者を２２０〜２３０℃の温度にお
いて７時間加熱攪拌した。反応終了後、減圧蒸留し、所
定の後処理を行ったところ、油状の１−ベンジル−２−
（４’−メチルフェニル）イミダゾール９．６ｇ（収率
３３．６％）を得た。
ル）イミダゾール１８．２ｇ(0.115モル)、ベンジルア
ルコール２４．９ｇ (0.23モル) 及び無水フタル酸１．
７ｇ(0.012モル)の三者を２２０〜２３０℃の温度にお
いて７時間加熱攪拌した。反応終了後、減圧蒸留し、所
定の後処理を行ったところ、油状の１−ベンジル−２−
（４’−メチルフェニル）イミダゾール９．６ｇ（収率
３３．６％）を得た。
【００２０】 （実施例２） エチレンジアミン２５．１ｇ(0.418モル) と単体硫黄
０．０８ｇを１００〜１１０℃の温度で加熱攪拌し、こ
れにｍ−トルニトリル２４．５ｇ(0.209モル)を３０分
間かけて滴下したのち、さらに８．５時間加熱攪拌を続
け、この反応混合物にメタノール５０ｍｌと水酸化ナト
リウム０．７５ｇを加え、２時間還流を行い脱硫した。
次いで濾過、濃縮を行い、粗結晶を減圧濃縮して２−
（３’−メチルフェニル）イミダゾリン２５．５ｇ（収
率７６．０％）を得た。
０．０８ｇを１００〜１１０℃の温度で加熱攪拌し、こ
れにｍ−トルニトリル２４．５ｇ(0.209モル)を３０分
間かけて滴下したのち、さらに８．５時間加熱攪拌を続
け、この反応混合物にメタノール５０ｍｌと水酸化ナト
リウム０．７５ｇを加え、２時間還流を行い脱硫した。
次いで濾過、濃縮を行い、粗結晶を減圧濃縮して２−
（３’−メチルフェニル）イミダゾリン２５．５ｇ（収
率７６．０％）を得た。
【００２１】 前記の２−（３’−メチルフェニル）イミ
ダゾリン２０ｇ(0.125モル)に安定化ニッケル０．６ｇ
を加えて２６０〜２７０℃の温度範囲で３時間加熱攪拌
をした。反応終了後、メタノールを加えて不溶のニッケ
ルを濾取したのち、母液を濃縮し、トルエンを用いて再
結晶したところ、２−（３’−メチルフェニル）イミダ
ゾール１５．６ｇ（収率７８．８％）を得た。
ダゾリン２０ｇ(0.125モル)に安定化ニッケル０．６ｇ
を加えて２６０〜２７０℃の温度範囲で３時間加熱攪拌
をした。反応終了後、メタノールを加えて不溶のニッケ
ルを濾取したのち、母液を濃縮し、トルエンを用いて再
結晶したところ、２−（３’−メチルフェニル）イミダ
ゾール１５．６ｇ（収率７８．８％）を得た。
【００２２】 次いで、前記の２−（３’−メチルフェニ
ル）イミダゾール１１．０ｇ(0.07モル) 、ベンジルア
ルコール１５．０ｇ(0.139モル) 及び無水フタル酸１．
０ｇ(0.007モル)の三者を２２０〜２３０℃の温度にお
いて１２時間加熱攪拌した。反応終了後、減圧蒸留し、
所定の後処理を行ったところ、油状の１−ベンジル−２
−（３’−メチルフェニル）イミダゾール１１．７ｇ
（収率６７．８％）を得た。
ル）イミダゾール１１．０ｇ(0.07モル) 、ベンジルア
ルコール１５．０ｇ(0.139モル) 及び無水フタル酸１．
０ｇ(0.007モル)の三者を２２０〜２３０℃の温度にお
いて１２時間加熱攪拌した。反応終了後、減圧蒸留し、
所定の後処理を行ったところ、油状の１−ベンジル−２
−（３’−メチルフェニル）イミダゾール１１．７ｇ
（収率６７．８％）を得た。
【００２３】 （実施例３） エポキシ樹脂〔商品名：ＡＥＲ−３３１、ビスフェノー
ルＡグリシジルエーテル、旭化成工業（株）製〕１００
重量部、メチルテトラヒドロ無水フタル酸〔商品名：エ
ピクロンＢ−５７０、大日本インキ工業（株）〕８７．
４重量部及び実施例１および実施例２で得られたいずれ
かの１−ベンジルイミダゾール化合物１．０重量部の配
合割合で攪拌混合し、さらに３本ロールを用いて混練し
てエポキシ樹脂組成物を調製した。このようにして得ら
れたエポキシ樹脂組成物を用いて、１８０℃の温度にお
けるゲル化時間及びポットライフを測定したところ、そ
の結果は表１に示すとおりであった。なお、ポットライ
フは２５℃の温度における粘度が初期粘度の１０倍値を
超えるまでに要する日数とした。
ルＡグリシジルエーテル、旭化成工業（株）製〕１００
重量部、メチルテトラヒドロ無水フタル酸〔商品名：エ
ピクロンＢ−５７０、大日本インキ工業（株）〕８７．
４重量部及び実施例１および実施例２で得られたいずれ
かの１−ベンジルイミダゾール化合物１．０重量部の配
合割合で攪拌混合し、さらに３本ロールを用いて混練し
てエポキシ樹脂組成物を調製した。このようにして得ら
れたエポキシ樹脂組成物を用いて、１８０℃の温度にお
けるゲル化時間及びポットライフを測定したところ、そ
の結果は表１に示すとおりであった。なお、ポットライ
フは２５℃の温度における粘度が初期粘度の１０倍値を
超えるまでに要する日数とした。
【００２４】
【表１】
【００２５】（実施例４） 実施例３において得られたエポキシ樹脂組成物を３mm×
１００mm×１５０mmの大きさの鋳型に流し込み、１２０
℃の温度で３時間熱硬化させたのち、所定の寸法に切出
し、硬化後の樹脂の物理的性能を測定した。測定条件及
び測定値は、表２に示すとおりであった。
１００mm×１５０mmの大きさの鋳型に流し込み、１２０
℃の温度で３時間熱硬化させたのち、所定の寸法に切出
し、硬化後の樹脂の物理的性能を測定した。測定条件及
び測定値は、表２に示すとおりであった。
【００２６】
【表２】
【００２７】
【発明の効果】本発明化合物はエポキシ樹脂の硬化剤と
して、少量の使用により低温で短時間のうちに硬化を発
現しうるものであり、且つ樹脂の透明性及び曲げ強度を
向上しうるものである。
して、少量の使用により低温で短時間のうちに硬化を発
現しうるものであり、且つ樹脂の透明性及び曲げ強度を
向上しうるものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07D 233/58 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (2)
- 【請求項１】 化１の一般式で示される１−ベンジルイ
ミダゾール化合物。 【化１】 （但し、式中Ｒは３’−メチルフェニル基または４’−
メチルフェニル基を表す。） - 【請求項２】 化１の一般式で示される１−ベンジルイ
ミダゾール化合物を有効成分とするエポキシ樹脂硬化
剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5277602A JP3053515B2 (ja) | 1993-10-07 | 1993-10-07 | １−ベンジルイミダゾール化合物及びエポキシ樹脂硬化剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5277602A JP3053515B2 (ja) | 1993-10-07 | 1993-10-07 | １−ベンジルイミダゾール化合物及びエポキシ樹脂硬化剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07109261A JPH07109261A (ja) | 1995-04-25 |
| JP3053515B2 true JP3053515B2 (ja) | 2000-06-19 |
Family
ID=17585723
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5277602A Expired - Fee Related JP3053515B2 (ja) | 1993-10-07 | 1993-10-07 | １−ベンジルイミダゾール化合物及びエポキシ樹脂硬化剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3053515B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6030028B2 (ja) * | 2013-07-11 | 2016-11-24 | 株式会社Adeka | 新規化合物、熱硬化剤及びエポキシ樹脂組成物 |
-
1993
- 1993-10-07 JP JP5277602A patent/JP3053515B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07109261A (ja) | 1995-04-25 |
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