JPH06263815A - ポリオレフィンの製造方法 - Google Patents
ポリオレフィンの製造方法Info
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- JPH06263815A JPH06263815A JP5052438A JP5243893A JPH06263815A JP H06263815 A JPH06263815 A JP H06263815A JP 5052438 A JP5052438 A JP 5052438A JP 5243893 A JP5243893 A JP 5243893A JP H06263815 A JPH06263815 A JP H06263815A
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- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
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- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Y10S526/943—Polymerization with metallocene catalysts
Abstract
(57)【要約】
【目的】 重合活性の高い触媒を用い、ポリオレフィン
を効率よく製造する方法を提供する。 【構成】 （Ａ）周期律表第４族遷移金属化合物、
（Ｂ）アルミノキサン、及び（Ｃ）一般式 Ａｒ1 −（ＹＲn-2 ) k −Ａｒ2 〔式中の各記号は、明細書に定義した通りである。〕で
表される分子内に２個以上の芳香環を有する化合物、及
び場合により用いられる（Ｄ）有機アルミニウム化合物
からなる触媒を用いてオレフィンを重合させるポリオレ
フィンの製造方法である。
を効率よく製造する方法を提供する。 【構成】 （Ａ）周期律表第４族遷移金属化合物、
（Ｂ）アルミノキサン、及び（Ｃ）一般式 Ａｒ1 −（ＹＲn-2 ) k −Ａｒ2 〔式中の各記号は、明細書に定義した通りである。〕で
表される分子内に２個以上の芳香環を有する化合物、及
び場合により用いられる（Ｄ）有機アルミニウム化合物
からなる触媒を用いてオレフィンを重合させるポリオレ
フィンの製造方法である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリオレフィンの製造方
法に関する。さらに詳しくは、本発明は、重合触媒とし
て、高価なメタロセン化合物を用いずに、また、重合溶
媒として、健康上有害な芳香族炭化水素の使用量を削減
することができ、しかも、重合活性の高い触媒を用いて
効率よくポリオレフィン、特に線状低密度ポリエチレン
を製造する方法に関するものである。
法に関する。さらに詳しくは、本発明は、重合触媒とし
て、高価なメタロセン化合物を用いずに、また、重合溶
媒として、健康上有害な芳香族炭化水素の使用量を削減
することができ、しかも、重合活性の高い触媒を用いて
効率よくポリオレフィン、特に線状低密度ポリエチレン
を製造する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、ポリオレフィンの製造方法におい
て、新しい均一系触媒として、遷移金属のメタロセン化
合物とアルミノキサンとからなる触媒が提案されたが
（特開昭５８−１９３０９号公報）、この均一系触媒
は、非常に高活性で、且つ優れた共重合性をもつが、メ
タロセン化合物及びアルミノキサンは、共に従来のチー
グラー・ナッタ触媒と比較して高価であり、触媒コスト
が高いという問題があった。このような欠点を改良した
ものとして、メタロセン化合物を使用せず、酸素含有チ
タン化合物とアルミノキサンとからなる均一触媒を用い
る方法が提案されている（特開昭６３−３００８号公
報）。しかしながら、この方法においては、触媒活性が
低く、ポリオレフィンを効率よく製造することができな
いという問題があった。さらに、アルミノキサンを使用
する上記の触媒系では、トルエン等の芳香族炭化水素を
重合溶媒や触媒調製溶媒として、多量に使用している
が、芳香族炭化水素は発癌性等の問題があり、他の安全
な重合溶媒や触媒調製溶媒を使用することが望まれてい
る。本発明者らのグループでは、上記の問題を解決する
方法として、既に、特定の遷移金属化合物，アルミノキ
サン，有機アルミニウム化合物及び／又はπ電子を有す
る化合物を主成分とする触媒を用いる方法を提案した
（特願平４−２３４０７７号）。
て、新しい均一系触媒として、遷移金属のメタロセン化
合物とアルミノキサンとからなる触媒が提案されたが
（特開昭５８−１９３０９号公報）、この均一系触媒
は、非常に高活性で、且つ優れた共重合性をもつが、メ
タロセン化合物及びアルミノキサンは、共に従来のチー
グラー・ナッタ触媒と比較して高価であり、触媒コスト
が高いという問題があった。このような欠点を改良した
ものとして、メタロセン化合物を使用せず、酸素含有チ
タン化合物とアルミノキサンとからなる均一触媒を用い
る方法が提案されている（特開昭６３−３００８号公
報）。しかしながら、この方法においては、触媒活性が
低く、ポリオレフィンを効率よく製造することができな
いという問題があった。さらに、アルミノキサンを使用
する上記の触媒系では、トルエン等の芳香族炭化水素を
重合溶媒や触媒調製溶媒として、多量に使用している
が、芳香族炭化水素は発癌性等の問題があり、他の安全
な重合溶媒や触媒調製溶媒を使用することが望まれてい
る。本発明者らのグループでは、上記の問題を解決する
方法として、既に、特定の遷移金属化合物，アルミノキ
サン，有機アルミニウム化合物及び／又はπ電子を有す
る化合物を主成分とする触媒を用いる方法を提案した
（特願平４−２３４０７７号）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる状況
の下で、高価なメタロセン化合物を用いずに、また、芳
香族炭化水素の使用量を削減することができ、しかも、
重合活性の高い触媒を用いて効率よくポリオレフィンを
製造する方法を提供することを目的とするものである。
の下で、高価なメタロセン化合物を用いずに、また、芳
香族炭化水素の使用量を削減することができ、しかも、
重合活性の高い触媒を用いて効率よくポリオレフィンを
製造する方法を提供することを目的とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定の遷移金
属化合物とアルミノキサンとからなる触媒に、特定の分
子内に２個以上の芳香環を有する化合物を共存させるこ
とにより、さらには、有機アルミニウム化合物を併用す
ることにより、高い重合活性が得られ、その目的を達成
しうることを見い出した。本発明は、このような知見に
基づいて完成したものである。すなわち、本発明は、
（Ａ）周期律表第４族遷移金属化合物、（Ｂ）アルミノ
キサン及び（Ｃ）一般式 Ａｒ1 −（ＹＲn-2 ) k −Ａｒ2 〔式中、Ａｒ1 及びＡｒ2 は、それぞれアリール基を示
し、これらは互いに同じであっても異なっていてもよ
い。Ｙは周期律表第２，１３，１４，１５又は１６族の
原子を示し、Ｒは水素原子，ハロゲン原子，炭素数１〜
２０のアルキル基，炭素数１〜２０のアルコキシ基，炭
素数６〜２０のアリール基，炭素数６〜２０のアリール
オキシ基，シラノ基又は炭素数１〜２０のアルキルシラ
ノ基を示し、ｎはＹの原子価である。また、ｋは０〜１
０の整数であり、ｋが２以上のときは、Ｙは同じであっ
ても異なっていてもよく、Ｒが複数のときは、同じであ
っても異なっていてもよく、２つのＲがアルキル基のと
きは、それぞれが結合して環状になっていてもよい。〕
で表される分子内に２個以上の芳香環を有する化合物か
らなる触媒を用いてオレフィンを重合させることを特徴
とするポリオレフィンの製造方法を提供するものであ
る。また、本発明は、前記（Ａ）成分，（Ｂ）成分，
（Ｃ）成分及び（Ｄ）有機アルミニウム化合物からなる
触媒を用いてオレフィンを重合させることを特徴とする
ポリオレフィンの製造方法をも提供するものである。
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定の遷移金
属化合物とアルミノキサンとからなる触媒に、特定の分
子内に２個以上の芳香環を有する化合物を共存させるこ
とにより、さらには、有機アルミニウム化合物を併用す
ることにより、高い重合活性が得られ、その目的を達成
しうることを見い出した。本発明は、このような知見に
基づいて完成したものである。すなわち、本発明は、
（Ａ）周期律表第４族遷移金属化合物、（Ｂ）アルミノ
キサン及び（Ｃ）一般式 Ａｒ1 −（ＹＲn-2 ) k −Ａｒ2 〔式中、Ａｒ1 及びＡｒ2 は、それぞれアリール基を示
し、これらは互いに同じであっても異なっていてもよ
い。Ｙは周期律表第２，１３，１４，１５又は１６族の
原子を示し、Ｒは水素原子，ハロゲン原子，炭素数１〜
２０のアルキル基，炭素数１〜２０のアルコキシ基，炭
素数６〜２０のアリール基，炭素数６〜２０のアリール
オキシ基，シラノ基又は炭素数１〜２０のアルキルシラ
ノ基を示し、ｎはＹの原子価である。また、ｋは０〜１
０の整数であり、ｋが２以上のときは、Ｙは同じであっ
ても異なっていてもよく、Ｒが複数のときは、同じであ
っても異なっていてもよく、２つのＲがアルキル基のと
きは、それぞれが結合して環状になっていてもよい。〕
で表される分子内に２個以上の芳香環を有する化合物か
らなる触媒を用いてオレフィンを重合させることを特徴
とするポリオレフィンの製造方法を提供するものであ
る。また、本発明は、前記（Ａ）成分，（Ｂ）成分，
（Ｃ）成分及び（Ｄ）有機アルミニウム化合物からなる
触媒を用いてオレフィンを重合させることを特徴とする
ポリオレフィンの製造方法をも提供するものである。
【０００５】本発明で使用される触媒においては、
（Ａ）成分として、周期律表第４族遷移金属化合物が用
いられる。具体的には、一般式 ＭＲ1 a Ｒ2 b Ｒ3 c Ｒ4 d ・・・（Ｉ） 〔式中、Ｍは周期律表第４族に属する遷移金属、Ｒ1 ，
Ｒ2 ，Ｒ3 及びＲ4 はそれぞれσ結合性の配位子、キレ
ート性の配位子又はルイス塩基を示し、これらは互いに
同じであっても異なっていてもよく、ａ，ｂ，ｃ及びｄ
はそれぞれ０又は１〜４の整数を示す。〕で表される遷
移金属化合物が用いられる。上記一般式（Ｉ）におい
て、Ｍは周期律表４族に属する遷移金属、例えば、チタ
ン，ジルコニウム及びハフニウムなどを示す。また、Ｒ
1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 及びＲ4 は、それぞれ独立にσ結合性の
配位子、キレート性の配位子又はルイス塩基を示す。こ
こで、σ結合性の配位子としては、具体的には、水素原
子，酸素原子，ハロゲン原子，炭素数１〜２０のアルキ
ル基，炭素数１〜２０のアルコキシ基，炭素数６〜２０
のアリール基，アルキルアリール基若しくはアリールア
ルキル基，炭素数１〜２０のアシルオキシ基，アリル
基，置換アリル基，ケイ素原子を含む置換基などを例示
できる。また、キレート性の配位子としては、アセチル
アセトナート基，置換アセチルアセトナート基などを例
示できる。そして、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 及びＲ4 は、その
２つ以上が互いに結合して環を形成してもよい。ａ，
ｂ，ｃ及びｄは、それぞれ独立に０又は１〜４の整数で
ある。
（Ａ）成分として、周期律表第４族遷移金属化合物が用
いられる。具体的には、一般式 ＭＲ1 a Ｒ2 b Ｒ3 c Ｒ4 d ・・・（Ｉ） 〔式中、Ｍは周期律表第４族に属する遷移金属、Ｒ1 ，
Ｒ2 ，Ｒ3 及びＲ4 はそれぞれσ結合性の配位子、キレ
ート性の配位子又はルイス塩基を示し、これらは互いに
同じであっても異なっていてもよく、ａ，ｂ，ｃ及びｄ
はそれぞれ０又は１〜４の整数を示す。〕で表される遷
移金属化合物が用いられる。上記一般式（Ｉ）におい
て、Ｍは周期律表４族に属する遷移金属、例えば、チタ
ン，ジルコニウム及びハフニウムなどを示す。また、Ｒ
1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 及びＲ4 は、それぞれ独立にσ結合性の
配位子、キレート性の配位子又はルイス塩基を示す。こ
こで、σ結合性の配位子としては、具体的には、水素原
子，酸素原子，ハロゲン原子，炭素数１〜２０のアルキ
ル基，炭素数１〜２０のアルコキシ基，炭素数６〜２０
のアリール基，アルキルアリール基若しくはアリールア
ルキル基，炭素数１〜２０のアシルオキシ基，アリル
基，置換アリル基，ケイ素原子を含む置換基などを例示
できる。また、キレート性の配位子としては、アセチル
アセトナート基，置換アセチルアセトナート基などを例
示できる。そして、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 及びＲ4 は、その
２つ以上が互いに結合して環を形成してもよい。ａ，
ｂ，ｃ及びｄは、それぞれ独立に０又は１〜４の整数で
ある。
【０００６】前記一般式（Ｉ）で表される化合物として
は、例えば、テトラメチルチタン，テトラベンジルチタ
ン，テトラメトキシチタン，テトラエトキシチタン，テ
トラプロポキシチタン，テトラブトキシチタン，テトラ
クロロチタン，テトラブロモチタン，ブトキシトリクロ
ロチタン，ブトキシジクロロチタン，ビス（２，６−ジ
−ｔ−ブチルフェノキシ）ジメチルチタン，ビス（２，
６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ）ジクロロチタン，チタ
ンビス（アセチルアセトナート），ビス（アセチルアセ
トナート）ジクロロチタン，ビス（アセチルアセトナー
ト）ジプロポキシチタン等が挙げられる。さらには、こ
れらにおいて、チタンをジルコニウム又はハフニウムに
置換した化合物が挙げられる。これらの遷移金属化合物
は、一種用いてもよく、また二種以上を組み合わせて用
いてもよい。
は、例えば、テトラメチルチタン，テトラベンジルチタ
ン，テトラメトキシチタン，テトラエトキシチタン，テ
トラプロポキシチタン，テトラブトキシチタン，テトラ
クロロチタン，テトラブロモチタン，ブトキシトリクロ
ロチタン，ブトキシジクロロチタン，ビス（２，６−ジ
−ｔ−ブチルフェノキシ）ジメチルチタン，ビス（２，
６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ）ジクロロチタン，チタ
ンビス（アセチルアセトナート），ビス（アセチルアセ
トナート）ジクロロチタン，ビス（アセチルアセトナー
ト）ジプロポキシチタン等が挙げられる。さらには、こ
れらにおいて、チタンをジルコニウム又はハフニウムに
置換した化合物が挙げられる。これらの遷移金属化合物
は、一種用いてもよく、また二種以上を組み合わせて用
いてもよい。
【０００７】また、本発明で使用される触媒において
は、（Ａ）成分として、共役π電子を有する基を配位子
とする遷移金属化合物を用いることもできる。この遷移
金属化合物としては、例えば、一般式 ＣｐＭＲ1 a Ｒ2 b Ｒ3 c ・・・（II) Ｃｐ2 ＭＲ1 a Ｒ2 b ・・・（III) （Ｃｐ−Ａd −Ｃｐ）ＭＲ1 a Ｒ2 b ・・・（IV) で示される化合物やその誘導体を挙げることができる。
前記一般式（II) 〜（IV）において、Ｍはチタン，ジル
コニウム又はハフニウムなどの周期律表第４族遷移金属
を示し、Ｃｐはシクロペンタジエニル基，置換シクロペ
ンタジエニル基，インデニル基，置換インデニル基，テ
トラヒドロインデニル基，置換テトラヒドロインデニル
基，フルオレニル基又は置換フルオレニル基などの環状
不飽和炭化水素基又は鎖状不飽和炭化水素基を示す。Ｒ
1 ，Ｒ2及びＲ3 は、それぞれ一般式（Ｉ）の場合と同
様である。Ａd は共有結合による架橋を示す。ａ，ｂ及
びｃはそれぞれ独立に０〜４の整数、ｄは０〜６の整数
を示す。Ｒ1 ，Ｒ2 及びＲ3 はその２以上が互いに結合
して環を形成してもよい。上記Ｃｐが置換基を有する場
合には、該置換基は炭素数１〜２０のアルキル基が好ま
しい。（III)式及び（IV）式において、２つのＣｐは同
じものであってもよく、互いに異なるものであってもよ
い。
は、（Ａ）成分として、共役π電子を有する基を配位子
とする遷移金属化合物を用いることもできる。この遷移
金属化合物としては、例えば、一般式 ＣｐＭＲ1 a Ｒ2 b Ｒ3 c ・・・（II) Ｃｐ2 ＭＲ1 a Ｒ2 b ・・・（III) （Ｃｐ−Ａd −Ｃｐ）ＭＲ1 a Ｒ2 b ・・・（IV) で示される化合物やその誘導体を挙げることができる。
前記一般式（II) 〜（IV）において、Ｍはチタン，ジル
コニウム又はハフニウムなどの周期律表第４族遷移金属
を示し、Ｃｐはシクロペンタジエニル基，置換シクロペ
ンタジエニル基，インデニル基，置換インデニル基，テ
トラヒドロインデニル基，置換テトラヒドロインデニル
基，フルオレニル基又は置換フルオレニル基などの環状
不飽和炭化水素基又は鎖状不飽和炭化水素基を示す。Ｒ
1 ，Ｒ2及びＲ3 は、それぞれ一般式（Ｉ）の場合と同
様である。Ａd は共有結合による架橋を示す。ａ，ｂ及
びｃはそれぞれ独立に０〜４の整数、ｄは０〜６の整数
を示す。Ｒ1 ，Ｒ2 及びＲ3 はその２以上が互いに結合
して環を形成してもよい。上記Ｃｐが置換基を有する場
合には、該置換基は炭素数１〜２０のアルキル基が好ま
しい。（III)式及び（IV）式において、２つのＣｐは同
じものであってもよく、互いに異なるものであってもよ
い。
【０００８】そして、本発明において、該触媒には、
（Ｂ）成分として、アルミノキサンが用いられる。この
（Ｂ）成分のアルミノキサンとしては、従来公知のもの
を用いることができる。好ましくは、一般式（Ｖ）
（Ｂ）成分として、アルミノキサンが用いられる。この
（Ｂ）成分のアルミノキサンとしては、従来公知のもの
を用いることができる。好ましくは、一般式（Ｖ）
【０００９】
【化１】
【００１０】〔式中、Ｒ5 は炭素数１〜８の炭化水素基
を示し、ｒは２〜１００の整数を示す。〕で表される環
状アルミノキサン、又は一般式(VI)
を示し、ｒは２〜１００の整数を示す。〕で表される環
状アルミノキサン、又は一般式(VI)
【００１１】
【化２】
【００１２】〔式中、Ｒ6 ，Ｒ7 及びＲ8 は、それぞれ
独立に炭素数１〜８の炭化水素基を示し、ｓは２〜１０
０の整数を示す。〕で表される直鎖状アルミノキサンで
ある。なお、Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 及びＲ8 の好ましい例と
しては、メチル基，エチル基，イソブチル基などのアル
キル基が挙げられ、ｒ及びｓは、それぞれ７〜４０が好
ましい。この（Ｂ）成分のアルミノキサンは、一種用い
てもよく、また二種以上を組み合わせて用いてもよい。
独立に炭素数１〜８の炭化水素基を示し、ｓは２〜１０
０の整数を示す。〕で表される直鎖状アルミノキサンで
ある。なお、Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 及びＲ8 の好ましい例と
しては、メチル基，エチル基，イソブチル基などのアル
キル基が挙げられ、ｒ及びｓは、それぞれ７〜４０が好
ましい。この（Ｂ）成分のアルミノキサンは、一種用い
てもよく、また二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１３】さらに、本発明において、該触媒には、
（Ｃ）成分として、一般式（VII) Ａｒ1 −（ＹＲn-2 ) k −Ａｒ2 ・・・(VII) 〔式中、Ａｒ1 ，Ａｒ2 ，Ｙ，Ｒ，ｋ及びｎは、前記と
同じである。〕で表される分子内に２個以上の芳香環を
有する化合物が用いられる。一般式(VII) において、Ａ
ｒ1 及びＡｒ2 で示されるアリール基としては、具体的
には、フェニル基，トリル基，キシリル基，オクチルフ
ェニル基，フルオロフェニル基，ニトロフェニル基，ビ
フェニル基，ナフチル基等が挙げられる。そして、一般
式(VII) において、Ａｒ1 及びＡｒ2 で示される２個の
アリール基を結ぶ「−（ＹＲn-2 ) k −」で表される結
合部としては、Ｙが周期律表第第２，１３，１４，１５
又は１６族の原子、例えば、炭素，ケイ素，ゲルマニウ
ム，アルミニウム，ホウ素，窒素，リン，酸素又は硫黄
で結ばれるものである。具体的には、メチレン基、１，
１−エチレン基、１，２−エチレン基、ジメチルエチレ
ン基、１，１−シクロヘキシレン基、フェニルメチレン
基，ジフェニルメチレン基等のＹが炭素原子であるもの
である。また、シリレン基，メチルシリレン基，ジメチ
ルシリレン基，ジエチルシリレン基，テトラメチルジシ
リレン基等のＹが珪素原子であるもの、あるいは、ジメ
チルゲルミレン基のようにＹがゲルマニウム原子である
もの、フェニルアルミニウム基のようにＹがアルミニウ
ム原子であるもの、フェニルホウ素基のようにＹがホウ
素原子であるもの、フェニルアミノ基のようにＹが窒素
原子であるもの、フェニルホスフィン基のようにＹがリ
ン原子であるもの、Ｙが酸素原子，イオウ原子であるも
のが挙げられる。さらに、式
（Ｃ）成分として、一般式（VII) Ａｒ1 −（ＹＲn-2 ) k −Ａｒ2 ・・・(VII) 〔式中、Ａｒ1 ，Ａｒ2 ，Ｙ，Ｒ，ｋ及びｎは、前記と
同じである。〕で表される分子内に２個以上の芳香環を
有する化合物が用いられる。一般式(VII) において、Ａ
ｒ1 及びＡｒ2 で示されるアリール基としては、具体的
には、フェニル基，トリル基，キシリル基，オクチルフ
ェニル基，フルオロフェニル基，ニトロフェニル基，ビ
フェニル基，ナフチル基等が挙げられる。そして、一般
式(VII) において、Ａｒ1 及びＡｒ2 で示される２個の
アリール基を結ぶ「−（ＹＲn-2 ) k −」で表される結
合部としては、Ｙが周期律表第第２，１３，１４，１５
又は１６族の原子、例えば、炭素，ケイ素，ゲルマニウ
ム，アルミニウム，ホウ素，窒素，リン，酸素又は硫黄
で結ばれるものである。具体的には、メチレン基、１，
１−エチレン基、１，２−エチレン基、ジメチルエチレ
ン基、１，１−シクロヘキシレン基、フェニルメチレン
基，ジフェニルメチレン基等のＹが炭素原子であるもの
である。また、シリレン基，メチルシリレン基，ジメチ
ルシリレン基，ジエチルシリレン基，テトラメチルジシ
リレン基等のＹが珪素原子であるもの、あるいは、ジメ
チルゲルミレン基のようにＹがゲルマニウム原子である
もの、フェニルアルミニウム基のようにＹがアルミニウ
ム原子であるもの、フェニルホウ素基のようにＹがホウ
素原子であるもの、フェニルアミノ基のようにＹが窒素
原子であるもの、フェニルホスフィン基のようにＹがリ
ン原子であるもの、Ｙが酸素原子，イオウ原子であるも
のが挙げられる。さらに、式
【００１４】
【化３】
【００１５】等が挙げられる。なお、一般式(VII) にお
いて、Ｒとしては、水素原子、ハロゲン原子（塩素，フ
ッ素，臭素，沃素）、炭素数１〜２０のアルキル基（具
体的には、メチル基，エチル基，プロピル基，ｎ−ブチ
ル基，イソブチル基，アミル基，イソアミル基，オクチ
ル基，２−エチルヘキシル基など）、炭素数１〜２０の
アルコキシ基（具体的には、メトキシ基，エトキシ基，
プロポキシ基，ブトキシ基，ヘキシルオキシ基，オクチ
ルオキシ基，２−エチルヘキシルオキシ基など）、炭素
数６〜２０のアリール基（具体的には、フェニル基，ト
リル基，キシリル基，ナフチル基など）、炭素数６〜２
０のアリールオキシ基（具体的には、フェノキシ基，ｐ
−トリルオキシ基，ｐ−ｔ−ブチルフェノキシ基な
ど）、シラノ基又は炭素数１〜２０のアルキルシラノ基
（具体的には、トリメチルシラノ基，トリエチルシラノ
基など）である。
いて、Ｒとしては、水素原子、ハロゲン原子（塩素，フ
ッ素，臭素，沃素）、炭素数１〜２０のアルキル基（具
体的には、メチル基，エチル基，プロピル基，ｎ−ブチ
ル基，イソブチル基，アミル基，イソアミル基，オクチ
ル基，２−エチルヘキシル基など）、炭素数１〜２０の
アルコキシ基（具体的には、メトキシ基，エトキシ基，
プロポキシ基，ブトキシ基，ヘキシルオキシ基，オクチ
ルオキシ基，２−エチルヘキシルオキシ基など）、炭素
数６〜２０のアリール基（具体的には、フェニル基，ト
リル基，キシリル基，ナフチル基など）、炭素数６〜２
０のアリールオキシ基（具体的には、フェノキシ基，ｐ
−トリルオキシ基，ｐ−ｔ−ブチルフェノキシ基な
ど）、シラノ基又は炭素数１〜２０のアルキルシラノ基
（具体的には、トリメチルシラノ基，トリエチルシラノ
基など）である。
【００１６】そして、一般式(VII) で表される化合物と
しては、具体的には、ジフェニルジメチルシラン，ジフ
ェニルジエチルシラン，トリフェニルメチルシラン；
１，２−ジフェニルテトラメチルジシラン，ジメチルジ
−ｐ−トルイルシラン，ジフェニルメタン，トリフェニ
ルメタン，ジベンジル，ビフェニル，４−ベンジルビフ
ェニル，ジ（ｏ−トルイル）メタン；２，２−ジフェニ
ルプロパン，トリフェニルアルミニウム，トリフェニル
ボラン，トリ（ペンタフルオロフェニル）ボラン，Ｎ−
メチルジフェニルアミン，トリフェニルホスフィン，ジ
フェチルエーテル，ジフェチルスルフィド等が挙げられ
る。これらは、一種用いてもよく、また二種以上を組み
合わせて用いてもよい。
しては、具体的には、ジフェニルジメチルシラン，ジフ
ェニルジエチルシラン，トリフェニルメチルシラン；
１，２−ジフェニルテトラメチルジシラン，ジメチルジ
−ｐ−トルイルシラン，ジフェニルメタン，トリフェニ
ルメタン，ジベンジル，ビフェニル，４−ベンジルビフ
ェニル，ジ（ｏ−トルイル）メタン；２，２−ジフェニ
ルプロパン，トリフェニルアルミニウム，トリフェニル
ボラン，トリ（ペンタフルオロフェニル）ボラン，Ｎ−
メチルジフェニルアミン，トリフェニルホスフィン，ジ
フェチルエーテル，ジフェチルスルフィド等が挙げられ
る。これらは、一種用いてもよく、また二種以上を組み
合わせて用いてもよい。
【００１７】本発明で用いる触媒においては、場合によ
り、（Ｄ）成分として有機アルミニウム化合物を併用し
てもよい。この有機アルミニウム化合物としては、一般
式(VIII) Ｒ9 m ＡｌＸ1 3-m ・・・(VIII) 〔式中、Ｒ9 は炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数
６〜２０のアリール基、Ｘ1 はハロゲン原子，炭素数１
〜２０のアルコキシ基又は炭素数６〜２０のアリールオ
キシ基を示し、ｍは０より大きく３以下の実数を示
す。〕で表されるものを挙げることができる。このよう
な有機アルミニウム化合物としては、例えば、トリメチ
ルアルミニウム，トリエチルアルミニウム，トリイソブ
チルアルミニウム，トリ−ｎ−ブチルアルミニウム，ト
リ−ｎ−ヘキシルアルミニウム，トリ−ｎ−オクチルア
ルミニウム，トリイソプロピルアルミニウム，ジエチル
アルミニウムエトキシド，ジイソブチルアルミニウムエ
トキシド，ジエチルアルミニウムクロリド，エチルアル
ミニウムジクロリド等が挙げられる。これらの中で好ま
しいものは、一般式 ＡｌＲ10Ｒ11Ｒ12 ・・・(IX) 〔式中、Ｒ10，Ｒ11及びＲ12はそれぞれ炭素数１〜２０
のアルキル基を示し、それらは互いに同一であっても異
なってもよい。〕で表されるトリアルキルアルミニウム
である。この（Ｄ）成分の有機アルミニウム化合物は、
一種用いてもよく、また二種以上を組み合わせて用いて
もよい。
り、（Ｄ）成分として有機アルミニウム化合物を併用し
てもよい。この有機アルミニウム化合物としては、一般
式(VIII) Ｒ9 m ＡｌＸ1 3-m ・・・(VIII) 〔式中、Ｒ9 は炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数
６〜２０のアリール基、Ｘ1 はハロゲン原子，炭素数１
〜２０のアルコキシ基又は炭素数６〜２０のアリールオ
キシ基を示し、ｍは０より大きく３以下の実数を示
す。〕で表されるものを挙げることができる。このよう
な有機アルミニウム化合物としては、例えば、トリメチ
ルアルミニウム，トリエチルアルミニウム，トリイソブ
チルアルミニウム，トリ−ｎ−ブチルアルミニウム，ト
リ−ｎ−ヘキシルアルミニウム，トリ−ｎ−オクチルア
ルミニウム，トリイソプロピルアルミニウム，ジエチル
アルミニウムエトキシド，ジイソブチルアルミニウムエ
トキシド，ジエチルアルミニウムクロリド，エチルアル
ミニウムジクロリド等が挙げられる。これらの中で好ま
しいものは、一般式 ＡｌＲ10Ｒ11Ｒ12 ・・・(IX) 〔式中、Ｒ10，Ｒ11及びＲ12はそれぞれ炭素数１〜２０
のアルキル基を示し、それらは互いに同一であっても異
なってもよい。〕で表されるトリアルキルアルミニウム
である。この（Ｄ）成分の有機アルミニウム化合物は、
一種用いてもよく、また二種以上を組み合わせて用いて
もよい。
【００１８】本発明においては、重合触媒成分として、
前記（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）及び（Ｄ）成分を用いる。
これらの触媒成分を用いてオレフィンを重合するにあた
って、重合触媒としては、成分（Ａ），（Ｂ）及び
（Ｃ）からなる触媒が、また、成分（Ａ），（Ｂ），
（Ｃ）及び（Ｄ）からなる触媒が用いられる。これらの
触媒において、前記（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）及び（Ｄ）
成分の各使用量については、特に制限はなく、状況に応
じて適宜選定すればよい。通常、（Ａ）成分は、0.００
０１〜５ミリモル／リットル、好ましくは0.０００５〜
１ミリモル／リットルである。また、（Ｂ）成分は
（Ａ）成分に対して、アルミニウム換算で、１０〜１０
0,０００、好ましくは２０〜１0,０００の割合で、
（Ｃ）成分は（Ａ）成分に対して、0.１〜１0,０００、
好ましくは１〜5,０００の割合で用いられる。そして、
（Ｄ）成分は（Ａ）成分に対して、１〜１0,０００、好
ましくは１〜1,０００の割合で用いられる。
前記（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）及び（Ｄ）成分を用いる。
これらの触媒成分を用いてオレフィンを重合するにあた
って、重合触媒としては、成分（Ａ），（Ｂ）及び
（Ｃ）からなる触媒が、また、成分（Ａ），（Ｂ），
（Ｃ）及び（Ｄ）からなる触媒が用いられる。これらの
触媒において、前記（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）及び（Ｄ）
成分の各使用量については、特に制限はなく、状況に応
じて適宜選定すればよい。通常、（Ａ）成分は、0.００
０１〜５ミリモル／リットル、好ましくは0.０００５〜
１ミリモル／リットルである。また、（Ｂ）成分は
（Ａ）成分に対して、アルミニウム換算で、１０〜１０
0,０００、好ましくは２０〜１0,０００の割合で、
（Ｃ）成分は（Ａ）成分に対して、0.１〜１0,０００、
好ましくは１〜5,０００の割合で用いられる。そして、
（Ｄ）成分は（Ａ）成分に対して、１〜１0,０００、好
ましくは１〜1,０００の割合で用いられる。
【００１９】本発明において、重合触媒としては、前記
の他に、成分（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）を、また、成分
（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）及び（Ｄ）を予め接触させてな
る接触生成物を用いることができる。ここで、各触媒成
分を接触処理する場合、各触媒成分の接触順序について
は、特に制限はなく、任意の順序で接触させることがで
きる。そして、接触後の反応生成物は、そのまま用いて
もよいし、不活性溶媒で洗浄して用いてもよい。また、
調製溶媒を留去したのち、別の溶媒中に分散させて用い
てもよい。上記のように各触媒成分を接触処理するに
は、不活性溶媒中で、不活性ガス雰囲気下、各成分を次
の条件で接触させる。すなわち、成分（Ａ）は、0.０１
〜１００ミリモル／リットル、成分（Ｂ）は、アルミニ
ウム換算で、0.１〜1,０００ミリモル／リットル、成分
（Ｃ）は、0.０１〜1,０００ミリモル／リットル、成分
（Ｄ）は、0.１〜1,０００ミリモル／リットルの範囲に
あるように用いて接触させるのが望ましい。好ましく
は、次の条件を満足するように、各成分を接触させて得
られる接触生成物を用いると効果的である。 １＜〔ＡｌAO〕／〔Ｔｉ〕＜５００ この比率が１未満では、その効果が認められず、５００
を超えると、成分（Ｂ）が無駄に使用され、製品ポリマ
ー中に多量のアルミニウム成分が残留し好ましくない。 １＜〔π〕／〔Ｔｉ〕＜2,０００ この比率が１未満では、効果が不充分であり、2,０００
を超えると、逆に活性低下を引き起こす場合があり好ま
しくない。 １＜〔ＡｌR 〕／〔Ｔｉ〕＜５００ この比率が１未満では、効果が不充分であり、５００を
超えると、成分（Ｃ）が無駄に使用され、製品ポリマー
中に多量のアルミニウム成分が残留し好ましくない。こ
こで、〔Ｔｉ〕は、接触場での成分（Ａ）のモル濃度、
〔ＡｌAO〕は、接触場での成分（Ｂ）のモル濃度、
〔π〕は、接触場での成分（Ｃ）のモル濃度、〔Ａ
ｌR 〕は、接触場での成分（Ｄ）のモル濃度を示す。
の他に、成分（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）を、また、成分
（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）及び（Ｄ）を予め接触させてな
る接触生成物を用いることができる。ここで、各触媒成
分を接触処理する場合、各触媒成分の接触順序について
は、特に制限はなく、任意の順序で接触させることがで
きる。そして、接触後の反応生成物は、そのまま用いて
もよいし、不活性溶媒で洗浄して用いてもよい。また、
調製溶媒を留去したのち、別の溶媒中に分散させて用い
てもよい。上記のように各触媒成分を接触処理するに
は、不活性溶媒中で、不活性ガス雰囲気下、各成分を次
の条件で接触させる。すなわち、成分（Ａ）は、0.０１
〜１００ミリモル／リットル、成分（Ｂ）は、アルミニ
ウム換算で、0.１〜1,０００ミリモル／リットル、成分
（Ｃ）は、0.０１〜1,０００ミリモル／リットル、成分
（Ｄ）は、0.１〜1,０００ミリモル／リットルの範囲に
あるように用いて接触させるのが望ましい。好ましく
は、次の条件を満足するように、各成分を接触させて得
られる接触生成物を用いると効果的である。 １＜〔ＡｌAO〕／〔Ｔｉ〕＜５００ この比率が１未満では、その効果が認められず、５００
を超えると、成分（Ｂ）が無駄に使用され、製品ポリマ
ー中に多量のアルミニウム成分が残留し好ましくない。 １＜〔π〕／〔Ｔｉ〕＜2,０００ この比率が１未満では、効果が不充分であり、2,０００
を超えると、逆に活性低下を引き起こす場合があり好ま
しくない。 １＜〔ＡｌR 〕／〔Ｔｉ〕＜５００ この比率が１未満では、効果が不充分であり、５００を
超えると、成分（Ｃ）が無駄に使用され、製品ポリマー
中に多量のアルミニウム成分が残留し好ましくない。こ
こで、〔Ｔｉ〕は、接触場での成分（Ａ）のモル濃度、
〔ＡｌAO〕は、接触場での成分（Ｂ）のモル濃度、
〔π〕は、接触場での成分（Ｃ）のモル濃度、〔Ａ
ｌR 〕は、接触場での成分（Ｄ）のモル濃度を示す。
【００２０】各成分を接触させる際に用いられる不活性
溶媒としては、例えば、炭素数５〜１８の脂肪族炭化水
素，脂環式炭化水素などが挙げられる。具体的には、ｎ
−ペンタン，イソペンタン，ヘキサン，ヘプタン，オク
タン，ノナン，デカン，テトラデカン，シクロヘキサン
等が挙げられる。これらは、一種用いてもよく、また二
種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの不活性溶
媒の中では、ヘキサン，ヘプタン及びシクロヘキサンが
好適である。なお、接触反応の温度及び時間については
特に制限はない。
溶媒としては、例えば、炭素数５〜１８の脂肪族炭化水
素，脂環式炭化水素などが挙げられる。具体的には、ｎ
−ペンタン，イソペンタン，ヘキサン，ヘプタン，オク
タン，ノナン，デカン，テトラデカン，シクロヘキサン
等が挙げられる。これらは、一種用いてもよく、また二
種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの不活性溶
媒の中では、ヘキサン，ヘプタン及びシクロヘキサンが
好適である。なお、接触反応の温度及び時間については
特に制限はない。
【００２１】本発明においては、前記のようにして調製
した触媒及び接触生成物からなる重合触媒の存在下、オ
レフィンを重合してポリオレフィンを製造する。このオ
レフィンの種類については、特に制限はなく、例えば、
炭素数２〜１０のα−オレフィン，環状オレフィンなど
の任意のオレフィンをモノマーとして用いることができ
る。また、これらのオレフィンには、コモノマーとし
て、例えば、ブタジエン，イソプレン，クロロプレン，
エチリデンノルボルネンなどのジエン類が含有されても
よい。さらに、オレフィンと共重合可能なオレフィン以
外の不飽和単量体成分を用いて共重合を行うこともでき
る。本発明の方法は、エチレン系重合体の製造に好まし
く適用される。特に、線状低密度ポリエチレンの製造に
適用するのに有利である。この際の重合は、オレフィン
の単独重合でもよく、また、二種以上のオレフィン又は
オレフィンとジエンとの共重合でもよい。なお、環状オ
レフィンとしては、シクロブテン，シクロペンテン，シ
クロヘキセン，シクロヘプテン，シクロオクテンなどを
挙げることができる。
した触媒及び接触生成物からなる重合触媒の存在下、オ
レフィンを重合してポリオレフィンを製造する。このオ
レフィンの種類については、特に制限はなく、例えば、
炭素数２〜１０のα−オレフィン，環状オレフィンなど
の任意のオレフィンをモノマーとして用いることができ
る。また、これらのオレフィンには、コモノマーとし
て、例えば、ブタジエン，イソプレン，クロロプレン，
エチリデンノルボルネンなどのジエン類が含有されても
よい。さらに、オレフィンと共重合可能なオレフィン以
外の不飽和単量体成分を用いて共重合を行うこともでき
る。本発明の方法は、エチレン系重合体の製造に好まし
く適用される。特に、線状低密度ポリエチレンの製造に
適用するのに有利である。この際の重合は、オレフィン
の単独重合でもよく、また、二種以上のオレフィン又は
オレフィンとジエンとの共重合でもよい。なお、環状オ
レフィンとしては、シクロブテン，シクロペンテン，シ
クロヘキセン，シクロヘプテン，シクロオクテンなどを
挙げることができる。
【００２２】本発明において、エチレン系重合体の製造
においては、エチレンを単独で重合させてもよいし、エ
チレンと他のα−オレフィンやジエン化合物とを共重合
させてもよい。このα−オレフィンとしては、例えば、
炭素数３〜１８の直鎖状又は分枝状モノオレフィン、あ
るいは芳香核で置換されたα−オレフィン等が挙げられ
る。このようなα−オレフィンの具体例としては、プロ
ピレン，ブテン−１，ヘキセン−１，オクテン−１，ノ
ネン−１，デセン−１，ウンデセン−１，ドデセン−１
などの直鎖状モノオレフィン、３−メチルブテン−１；
３−メチルペンテン−１；４−メチルペンテン−１；２
−エチルヘキセン−１；２，２，４−トリメチルペンテ
ン−１などの分枝鎖モノオレフィン、さらにはスチレン
などの芳香核で置換されたモノオレフィンを挙げること
ができる。
においては、エチレンを単独で重合させてもよいし、エ
チレンと他のα−オレフィンやジエン化合物とを共重合
させてもよい。このα−オレフィンとしては、例えば、
炭素数３〜１８の直鎖状又は分枝状モノオレフィン、あ
るいは芳香核で置換されたα−オレフィン等が挙げられ
る。このようなα−オレフィンの具体例としては、プロ
ピレン，ブテン−１，ヘキセン−１，オクテン−１，ノ
ネン−１，デセン−１，ウンデセン−１，ドデセン−１
などの直鎖状モノオレフィン、３−メチルブテン−１；
３−メチルペンテン−１；４−メチルペンテン−１；２
−エチルヘキセン−１；２，２，４−トリメチルペンテ
ン−１などの分枝鎖モノオレフィン、さらにはスチレン
などの芳香核で置換されたモノオレフィンを挙げること
ができる。
【００２３】ここで、前記ジエン化合物としては、炭素
数６〜２０の直鎖状又は分枝鎖を有する非共役ジオレフ
ィンが好ましく挙げられる。具体的には、１，５−ヘキ
サジエン；１，６−ヘプタジエン；１，７−オクタジエ
ン；１，８−ノナジエン；１，９−デカジエン；２，５
−ジメチル−１，５−ヘキサジエン；１，４−ジメチル
−４−ｔ−ブチル−２，６−ヘプタジエン、さらには
１，５，９−デカトリエンなどのポリエンや５−ビニル
−２−ノルボルネンなどのエンドメチレン系環式ジエン
類などを用いることができる。
数６〜２０の直鎖状又は分枝鎖を有する非共役ジオレフ
ィンが好ましく挙げられる。具体的には、１，５−ヘキ
サジエン；１，６−ヘプタジエン；１，７−オクタジエ
ン；１，８−ノナジエン；１，９−デカジエン；２，５
−ジメチル−１，５−ヘキサジエン；１，４−ジメチル
−４−ｔ−ブチル−２，６−ヘプタジエン、さらには
１，５，９−デカトリエンなどのポリエンや５−ビニル
−２−ノルボルネンなどのエンドメチレン系環式ジエン
類などを用いることができる。
【００２４】本発明において、重合方法については、特
に制限はなく、例えば、スラリー重合法，高温溶液重合
法，気相重合法，塊状重合法など、任意の重合法を採用
することができる。重合溶媒としては、炭素数５〜１８
の脂肪族炭化水素や脂環式炭化水素などの不活性溶媒、
例えば、ｎ−ペンタン，イソペンタン，ヘキサン，ヘプ
タン，オクタン，ノナン，デカン，テトラデカン，シク
ロヘキサン等が用いられる。これらは、一種用いてもよ
く、また二種以上を組み合わせて用いてもよい。これら
の中では、ヘキサン，ヘプタン及びシクロヘキサンが好
ましい。
に制限はなく、例えば、スラリー重合法，高温溶液重合
法，気相重合法，塊状重合法など、任意の重合法を採用
することができる。重合溶媒としては、炭素数５〜１８
の脂肪族炭化水素や脂環式炭化水素などの不活性溶媒、
例えば、ｎ−ペンタン，イソペンタン，ヘキサン，ヘプ
タン，オクタン，ノナン，デカン，テトラデカン，シク
ロヘキサン等が用いられる。これらは、一種用いてもよ
く、また二種以上を組み合わせて用いてもよい。これら
の中では、ヘキサン，ヘプタン及びシクロヘキサンが好
ましい。
【００２５】また、重合触媒の使用量については、周期
律表第４族遷移金属原子に換算して１０-8〜１０-2モル
／リットル、好ましくは１０-7〜１０-3モル／リットル
の範囲にあるように用いるのがよい。そして、重合温度
については、特に制限はないが、通常０〜３５０℃、好
ましくは２０〜２５０℃の範囲で選ばれる。一方、重合
圧力についても特に制限はないが、通常０〜１５０ｋｇ
／ｃｍ2 Ｇ、好ましくは０〜１００ｋｇ／ｃｍ2 Ｇの範
囲で選ばれる。さらに、得られるポリオレフィンの分子
量や分子量分布の調整は、常法により行うことができ
る。すなわち、重合時に、系に水素，アルキルアルミニ
ウム，アルキル亜鉛などを添加することにより、容易に
行うことができる。
律表第４族遷移金属原子に換算して１０-8〜１０-2モル
／リットル、好ましくは１０-7〜１０-3モル／リットル
の範囲にあるように用いるのがよい。そして、重合温度
については、特に制限はないが、通常０〜３５０℃、好
ましくは２０〜２５０℃の範囲で選ばれる。一方、重合
圧力についても特に制限はないが、通常０〜１５０ｋｇ
／ｃｍ2 Ｇ、好ましくは０〜１００ｋｇ／ｃｍ2 Ｇの範
囲で選ばれる。さらに、得られるポリオレフィンの分子
量や分子量分布の調整は、常法により行うことができ
る。すなわち、重合時に、系に水素，アルキルアルミニ
ウム，アルキル亜鉛などを添加することにより、容易に
行うことができる。
【００２６】
【実施例】更に、実施例及び比較例により本発明を詳し
く説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定さ
れるものではない。なお、メチルアルミノキサンは次の
ようにして精製した。メチルアルミノキサン（ＭＡＯ）の調製 東ソ−アクゾ社製メチルアルミノキサン（トルエン溶
液）を、室温下、減圧することで、水飴状にした。次い
で、９０℃、１時間減圧することで、固体のメチルアル
ミノキサン結晶を得た。このメチルアルミノキサン結晶
をヘキサンに分散させることで、メチルアルミノキサン
2.０モル／リットル（Ａｌ原子換算）のヘキサン分散液
を調製した。
く説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定さ
れるものではない。なお、メチルアルミノキサンは次の
ようにして精製した。メチルアルミノキサン（ＭＡＯ）の調製 東ソ−アクゾ社製メチルアルミノキサン（トルエン溶
液）を、室温下、減圧することで、水飴状にした。次い
で、９０℃、１時間減圧することで、固体のメチルアル
ミノキサン結晶を得た。このメチルアルミノキサン結晶
をヘキサンに分散させることで、メチルアルミノキサン
2.０モル／リットル（Ａｌ原子換算）のヘキサン分散液
を調製した。
【００２７】実施例１ 乾燥した１リットルの攪拌機付き重合反応器内を乾燥窒
素で置換した後、乾燥したｎ−ヘキサン３６０ミリリッ
トルと１−オクテン４０ミリリットルを仕込んだ。次い
で、ジフェニルジメチルシラン0.１ミリモル、ＭＡＯ5.
０ミリモル、テトラノルマルブトキシチタン0.０１ミリ
モルを重合反応器に加え、８０℃まで昇温した。続い
て、エチレンガスを導入し、全圧を８ｋｇ／ｃｍ2 Ｇに
保ちながら８０℃で６０分間重合を行った。重合終了
後、直ちに脱圧し、メタノールを重合反応器に投入する
ことで、重合を停止した。重合反応器の内容物を多量の
エタノール−塩酸混合液に投入して脱灰した。ポリマー
をろ過・分別し、８０℃で４時間減圧乾燥し、極限粘度
数〔η〕が１6.１デシリットル／ｇのエチレン−１−オ
クテン共重合体１3.８ｇを得た。
素で置換した後、乾燥したｎ−ヘキサン３６０ミリリッ
トルと１−オクテン４０ミリリットルを仕込んだ。次い
で、ジフェニルジメチルシラン0.１ミリモル、ＭＡＯ5.
０ミリモル、テトラノルマルブトキシチタン0.０１ミリ
モルを重合反応器に加え、８０℃まで昇温した。続い
て、エチレンガスを導入し、全圧を８ｋｇ／ｃｍ2 Ｇに
保ちながら８０℃で６０分間重合を行った。重合終了
後、直ちに脱圧し、メタノールを重合反応器に投入する
ことで、重合を停止した。重合反応器の内容物を多量の
エタノール−塩酸混合液に投入して脱灰した。ポリマー
をろ過・分別し、８０℃で４時間減圧乾燥し、極限粘度
数〔η〕が１6.１デシリットル／ｇのエチレン−１−オ
クテン共重合体１3.８ｇを得た。
【００２８】比較例１ 実施例１において、ジフェニルジメチルシラン0.１ミリ
モルに代えて、芳香環一個のみを有するフェニルトリメ
チルシラン0.１ミリモルを使用した以外は、実施例１と
同様に実施した。
モルに代えて、芳香環一個のみを有するフェニルトリメ
チルシラン0.１ミリモルを使用した以外は、実施例１と
同様に実施した。
【００２９】実施例２ 乾燥した１リットルの攪拌機付き重合反応器内を乾燥窒
素で置換した後、乾燥したｎ−ヘキサン３６０ミリリッ
トルと１−オクテン４０ミリリットルを仕込んだ。次い
で、ジフェニルジメチルシラン0.１ミリモル、トリイソ
ブチルアルミニウム1.５ミリモル、ＭＡＯ3.５ミリモ
ル、テトラノルマルブトキシチタン0.０１ミリモルを重
合反応器に加え、直ちに、８０℃まで昇温した。続い
て、エチレンガスを導入し、全圧を８ｋｇ／ｃｍ2 Ｇに
保ちながら８０℃で６０分間重合を行った。重合終了
後、直ちに脱圧し、メタノールを重合反応器に投入する
ことで、重合を停止した。重合反応器の内容物を多量の
エタノール−塩酸混合液に投入して脱灰した後、ポリマ
ーをろ過・分別し、８０℃で４時間減圧乾燥し、エチレ
ン−１−オクテン共重合体を得た。
素で置換した後、乾燥したｎ−ヘキサン３６０ミリリッ
トルと１−オクテン４０ミリリットルを仕込んだ。次い
で、ジフェニルジメチルシラン0.１ミリモル、トリイソ
ブチルアルミニウム1.５ミリモル、ＭＡＯ3.５ミリモ
ル、テトラノルマルブトキシチタン0.０１ミリモルを重
合反応器に加え、直ちに、８０℃まで昇温した。続い
て、エチレンガスを導入し、全圧を８ｋｇ／ｃｍ2 Ｇに
保ちながら８０℃で６０分間重合を行った。重合終了
後、直ちに脱圧し、メタノールを重合反応器に投入する
ことで、重合を停止した。重合反応器の内容物を多量の
エタノール−塩酸混合液に投入して脱灰した後、ポリマ
ーをろ過・分別し、８０℃で４時間減圧乾燥し、エチレ
ン−１−オクテン共重合体を得た。
【００３０】比較例２ 実施例２において、ジフェニルジメチルシラン0.１ミリ
モルに代えて、芳香環一個のみを有するフェニルトリメ
チルシラン0.１ミリモルを使用した以外は、実施例２と
同様に実施した。実施例１〜２及び比較例１〜２の各成
分の配合組成，重合活性等について、第１表に示す。な
お、重合活性は、次の通り定義される。 重合活性(kg/g-Ti/Hr)＝ポリマー収量(kg)／成分（Ａ）
中のTi量(g) ・重合時間(Hr)
モルに代えて、芳香環一個のみを有するフェニルトリメ
チルシラン0.１ミリモルを使用した以外は、実施例２と
同様に実施した。実施例１〜２及び比較例１〜２の各成
分の配合組成，重合活性等について、第１表に示す。な
お、重合活性は、次の通り定義される。 重合活性(kg/g-Ti/Hr)＝ポリマー収量(kg)／成分（Ａ）
中のTi量(g) ・重合時間(Hr)
【００３１】
【表１】
【００３２】
【表２】
【００３３】実施例３ （１）３成分の接触処理 ２００ミリリットルのシュレンクビンに、ヘキサン１３
９ミリリットル、成分（Ｃ）として、ジフェニルジメチ
ルシラン3.０ミリモルを加えた。次いで、攪拌しなが
ら、成分（Ａ）として、テトラノルマルブトキシチタン
のヘキサン溶液（0.１モル／リットル）3.０ミリリット
ルを加え、１０分間攪拌した。続いて、成分（Ｂ）とし
て、ＭＡＯ（2.０モル／リットル）7.５ミリリットルを
加え、更に、６０分間攪拌して接触処理を行った。得ら
れた接触生成物を２４時間、室温で熟成した。 （２）エチレン−１−オクテンとの共重合 乾燥した１リットルの攪拌機付き重合反応器内を乾燥窒
素で置換した後、乾燥したｎ−ヘキサン３６０ミリリッ
トルと１−オクテン４０ミリリットルを仕込んだ。次い
で、上記３成分の接触生成物５ミリリットル（１０マイ
クロモル−Ti）を重合反応器に加え、直ちに、８０℃ま
で昇温した。続いて、エチレンガスを導入し、全圧を８
ｋｇ／ｃｍ2 Ｇに保ちながら、８０℃で６０分間重合を
行った。重合終了後、直ちに脱圧し、メタノールを重合
反応器に投入することで、重合を停止した。重合反応器
の内容物を、多量のエタノール−塩酸混合液に投入して
脱灰した後、ポリマーをろ過・分別し、８０℃で４時
間、減圧乾燥し、極限粘度数〔η〕が１8.２デシリット
ル／ｇのエチレン−１−オクテン共重合体２8.５ｇを得
た。
９ミリリットル、成分（Ｃ）として、ジフェニルジメチ
ルシラン3.０ミリモルを加えた。次いで、攪拌しなが
ら、成分（Ａ）として、テトラノルマルブトキシチタン
のヘキサン溶液（0.１モル／リットル）3.０ミリリット
ルを加え、１０分間攪拌した。続いて、成分（Ｂ）とし
て、ＭＡＯ（2.０モル／リットル）7.５ミリリットルを
加え、更に、６０分間攪拌して接触処理を行った。得ら
れた接触生成物を２４時間、室温で熟成した。 （２）エチレン−１−オクテンとの共重合 乾燥した１リットルの攪拌機付き重合反応器内を乾燥窒
素で置換した後、乾燥したｎ−ヘキサン３６０ミリリッ
トルと１−オクテン４０ミリリットルを仕込んだ。次い
で、上記３成分の接触生成物５ミリリットル（１０マイ
クロモル−Ti）を重合反応器に加え、直ちに、８０℃ま
で昇温した。続いて、エチレンガスを導入し、全圧を８
ｋｇ／ｃｍ2 Ｇに保ちながら、８０℃で６０分間重合を
行った。重合終了後、直ちに脱圧し、メタノールを重合
反応器に投入することで、重合を停止した。重合反応器
の内容物を、多量のエタノール−塩酸混合液に投入して
脱灰した後、ポリマーをろ過・分別し、８０℃で４時
間、減圧乾燥し、極限粘度数〔η〕が１8.２デシリット
ル／ｇのエチレン−１−オクテン共重合体２8.５ｇを得
た。
【００３４】実施例４ （１）４成分の接触処理 ２００ミリリットルのシュレンクビンに、ヘキサン１３
６ミリリットル、成分（Ｃ）として、ジフェニルジメチ
ルシラン3.０ミリモル、成分（Ｄ）として、トリイソブ
チルアルミニウムのヘキサン溶液3.０ミリリットル（3.
０ミリモル）を加えた。次いで、攪拌しながら、成分
（Ａ）として、テトラノルマルブトキシチタンのヘキサ
ン溶液（0.１モル／リットル）3.０ミリリットルを加
え、１０分間攪拌した。続いて、成分（Ｂ）として、Ｍ
ＡＯ（2.０モル／リットル）7.５ミリリットルを加え、
更に、６０分間攪拌して接触処理を行った。得られた接
触生成物を２４時間、室温で熟成した。 （２）エチレン−１−オクテンとの共重合 乾燥した１リットルの攪拌機付き重合反応器内を乾燥窒
素で置換した後、乾燥したｎ−ヘキサン３６０ミリリッ
トルと１−オクテン４０ミリリットルを仕込んだ。次い
で、トリイソブチルアルミニウム6.０ミリモル、上記４
成分の接触生成物0.５ミリリットル（1.０マイクロモル
−Ti）を重合反応器に加え、直ちに、８０℃まで昇温し
た。続いて、エチレンガスを導入し、全圧を８ｋｇ／ｃ
ｍ2 Ｇに保ちながら、８０℃で６０分間重合を行った。
重合終了後、直ちに脱圧し、メタノールを重合反応器に
投入することで、重合を停止した。重合反応器の内容物
を、多量のエタノール−塩酸混合液に投入して脱灰した
後、ポリマーをろ過・分別し、８０℃で４時間、減圧乾
燥し、エチレン−１−オクテン共重合体を得た。
６ミリリットル、成分（Ｃ）として、ジフェニルジメチ
ルシラン3.０ミリモル、成分（Ｄ）として、トリイソブ
チルアルミニウムのヘキサン溶液3.０ミリリットル（3.
０ミリモル）を加えた。次いで、攪拌しながら、成分
（Ａ）として、テトラノルマルブトキシチタンのヘキサ
ン溶液（0.１モル／リットル）3.０ミリリットルを加
え、１０分間攪拌した。続いて、成分（Ｂ）として、Ｍ
ＡＯ（2.０モル／リットル）7.５ミリリットルを加え、
更に、６０分間攪拌して接触処理を行った。得られた接
触生成物を２４時間、室温で熟成した。 （２）エチレン−１−オクテンとの共重合 乾燥した１リットルの攪拌機付き重合反応器内を乾燥窒
素で置換した後、乾燥したｎ−ヘキサン３６０ミリリッ
トルと１−オクテン４０ミリリットルを仕込んだ。次い
で、トリイソブチルアルミニウム6.０ミリモル、上記４
成分の接触生成物0.５ミリリットル（1.０マイクロモル
−Ti）を重合反応器に加え、直ちに、８０℃まで昇温し
た。続いて、エチレンガスを導入し、全圧を８ｋｇ／ｃ
ｍ2 Ｇに保ちながら、８０℃で６０分間重合を行った。
重合終了後、直ちに脱圧し、メタノールを重合反応器に
投入することで、重合を停止した。重合反応器の内容物
を、多量のエタノール−塩酸混合液に投入して脱灰した
後、ポリマーをろ過・分別し、８０℃で４時間、減圧乾
燥し、エチレン−１−オクテン共重合体を得た。
【００３５】実施例５ 実施例４において、４成分の接触反応時のヘキサン量を
１２９ミリリットルに、ＭＡＯ（2.０モル／リットル）
の使用量を１５ミリリットルにしたこと以外は、実施例
４と同様に実施した。
１２９ミリリットルに、ＭＡＯ（2.０モル／リットル）
の使用量を１５ミリリットルにしたこと以外は、実施例
４と同様に実施した。
【００３６】実施例６〜９及び比較例３〜４ 実施例５において、成分（Ｃ）を第２表に示す化合物に
変更したこと以外は、実施例５と同様に実施した。実施
例３〜９及び比較例３〜２の成分（Ｃ）の化合物，重合
活性等について、第２表に示す。
変更したこと以外は、実施例５と同様に実施した。実施
例３〜９及び比較例３〜２の成分（Ｃ）の化合物，重合
活性等について、第２表に示す。
【００３７】
【表３】
【００３８】実施例１０〜１５ 実施例４において、成分（Ａ）を第３表に示す化合物に
変更したこと以外は、実施例４と同様に実施した。実施
例１０〜１５の成分（Ａ）の化合物，重合活性等につい
て、第３表に示す。
変更したこと以外は、実施例４と同様に実施した。実施
例１０〜１５の成分（Ａ）の化合物，重合活性等につい
て、第３表に示す。
【００３９】
【表４】
【００４０】実施例１６ 乾燥した１リットルの攪拌機付き重合反応器内を乾燥窒
素で置換した後、乾燥したｎ−ヘキサン３２０ミリリッ
トルと１−オクテン１８０ミリリットルを仕込み、１５
０℃まで昇温した。次いで、実施例５と同じ条件で調製
した接触生成物１０ミリリットル（２０μモル−Ti）と
トリイソブチルアルミニウム２ミリモルとを、エチレン
ガスと同時に重合反応器に導入し、エチレン分圧を２４
ｋｇ／ｃｍ2 Ｇに保ちながら、１５０℃で５分間重合を
行った。重合は、メタノール２０ミリリットルを投入す
ることで、直ちに停止した。重合反応器の内容物を、多
量のメタノールに投入して脱灰した後、ポリマーをろ過
・分別し、８０℃で４時間、減圧乾燥し、エチレン−１
−オクテン共重合体を得た。
素で置換した後、乾燥したｎ−ヘキサン３２０ミリリッ
トルと１−オクテン１８０ミリリットルを仕込み、１５
０℃まで昇温した。次いで、実施例５と同じ条件で調製
した接触生成物１０ミリリットル（２０μモル−Ti）と
トリイソブチルアルミニウム２ミリモルとを、エチレン
ガスと同時に重合反応器に導入し、エチレン分圧を２４
ｋｇ／ｃｍ2 Ｇに保ちながら、１５０℃で５分間重合を
行った。重合は、メタノール２０ミリリットルを投入す
ることで、直ちに停止した。重合反応器の内容物を、多
量のメタノールに投入して脱灰した後、ポリマーをろ過
・分別し、８０℃で４時間、減圧乾燥し、エチレン−１
−オクテン共重合体を得た。
【００４１】実施例１７ 実施例１６において、重合反応器に仕込むｎ−ヘキサン
量を３８０ミリリットル、１−オクテンを１２０ミリリ
ットルに変更したこと以外は、実施例１６と同様に実施
した。
量を３８０ミリリットル、１−オクテンを１２０ミリリ
ットルに変更したこと以外は、実施例１６と同様に実施
した。
【００４２】実施例１８〜１９及び比較例５〜６ 実施例１７において、成分（Ｃ）として、第４表に示す
化合物に変更したこと以外は、実施例１７と同様に実施
した。実施例１６〜１９及び比較例５〜６の成分（Ｃ）
の化合物，重合活性等について、第４表に示す。
化合物に変更したこと以外は、実施例１７と同様に実施
した。実施例１６〜１９及び比較例５〜６の成分（Ｃ）
の化合物，重合活性等について、第４表に示す。
【００４３】
【表５】
【００４４】実施例２０ 乾燥した１リットルの攪拌機付き重合反応器内を乾燥ア
ルゴンで置換した後、乾燥したｎ−ヘキサン３８０ミリ
リットルと１−オクテン１２０ミリリットルを仕込み、
１５０℃まで昇温した。次いで、実施例１１と同じ条件
で調製した接触生成物５ミリリットル（１０μモル−T
i）とトリイソブチルアルミニウム２ミリモルとを、エ
チレンガスと同時に重合反応器に導入し、エチレン分圧
を２４ｋｇ／ｃｍ2 Ｇに保ちながら、１５０℃で５分間
重合を行った。重合は、メタノール２０ミリリットルを
投入することで、直ちに停止した。重合反応器の内容物
を、多量のエタノール−塩酸混合液に投入して脱灰した
後、ポリマーをろ過・分別し、８０℃で４時間、減圧乾
燥し、エチレン−１−オクテン共重合体を得た。
ルゴンで置換した後、乾燥したｎ−ヘキサン３８０ミリ
リットルと１−オクテン１２０ミリリットルを仕込み、
１５０℃まで昇温した。次いで、実施例１１と同じ条件
で調製した接触生成物５ミリリットル（１０μモル−T
i）とトリイソブチルアルミニウム２ミリモルとを、エ
チレンガスと同時に重合反応器に導入し、エチレン分圧
を２４ｋｇ／ｃｍ2 Ｇに保ちながら、１５０℃で５分間
重合を行った。重合は、メタノール２０ミリリットルを
投入することで、直ちに停止した。重合反応器の内容物
を、多量のエタノール−塩酸混合液に投入して脱灰した
後、ポリマーをろ過・分別し、８０℃で４時間、減圧乾
燥し、エチレン−１−オクテン共重合体を得た。
【００４５】実施例２１ 実施例２０において、重合温度を１７０℃に変更したこ
と以外は、実施例２０と同様に実施した。
と以外は、実施例２０と同様に実施した。
【００４６】実施例２２〜２３ 実施例２０において、重合時に添加したトリイソブチル
アルミニウム２ミリモルの代わりに、第５表に示す化合
物を用いたこと以外は、実施例２０と同様に実施した。
実施例２０〜２３の重合時の添加物，重合活性等につい
て、第５表に示す。
アルミニウム２ミリモルの代わりに、第５表に示す化合
物を用いたこと以外は、実施例２０と同様に実施した。
実施例２０〜２３の重合時の添加物，重合活性等につい
て、第５表に示す。
【００４７】
【表６】
【００４８】実施例２４ 〔４成分の接触処理〕２００ミリリットルのシュレンク
ビンに、ヘキサン１３６ミリリットル、成分（Ｃ）とし
て、４−ベンジルビフェニル3.０ミリモル、成分（Ｄ）
として、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液3.
０ミリリットル（3.０ミリモル）を加えた。次いで、攪
拌しながら、成分（Ａ）として、テトラノルマルブトキ
シチタンのヘキサン溶液（0.１モル／リットル）3.０ミ
リリットルを加え、１０分間攪拌した。続いて、成分
（Ｂ）として、ＭＡＯ（2.０モル／リットル）7.５ミリ
リットルを加え、更に、６０分間攪拌して接触処理を行
った。得られた接触生成物を２４時間、室温で熟成し
た。 〔プロピレンの共重合〕乾燥した１リットルの攪拌機付
き重合反応器内を乾燥窒素で置換した後、乾燥したｎ−
ヘキサン４００ミリリットルを仕込んだ。次いで、トリ
イソブチルアルミニウム1.０ミリモル、上記４成分の接
触生成物2.０ミリリットル（4.０マイクロモル−Ti）を
重合反応器に加え、直ちに、７０℃まで昇温した。続い
て、プロピレンガスを導入し、全圧を８ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ
に保ちながら、７０℃で３０分間重合を行った。重合終
了後、直ちに脱圧し、メタノールを重合反応器に投入す
ることで、重合を停止した。重合反応器の内容物を、多
量のメタノール中に投入して脱灰した後、ポリマーをろ
過・分別し、８０℃で４時間、減圧乾燥し、ポリプロピ
レンを得た。
ビンに、ヘキサン１３６ミリリットル、成分（Ｃ）とし
て、４−ベンジルビフェニル3.０ミリモル、成分（Ｄ）
として、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液3.
０ミリリットル（3.０ミリモル）を加えた。次いで、攪
拌しながら、成分（Ａ）として、テトラノルマルブトキ
シチタンのヘキサン溶液（0.１モル／リットル）3.０ミ
リリットルを加え、１０分間攪拌した。続いて、成分
（Ｂ）として、ＭＡＯ（2.０モル／リットル）7.５ミリ
リットルを加え、更に、６０分間攪拌して接触処理を行
った。得られた接触生成物を２４時間、室温で熟成し
た。 〔プロピレンの共重合〕乾燥した１リットルの攪拌機付
き重合反応器内を乾燥窒素で置換した後、乾燥したｎ−
ヘキサン４００ミリリットルを仕込んだ。次いで、トリ
イソブチルアルミニウム1.０ミリモル、上記４成分の接
触生成物2.０ミリリットル（4.０マイクロモル−Ti）を
重合反応器に加え、直ちに、７０℃まで昇温した。続い
て、プロピレンガスを導入し、全圧を８ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ
に保ちながら、７０℃で３０分間重合を行った。重合終
了後、直ちに脱圧し、メタノールを重合反応器に投入す
ることで、重合を停止した。重合反応器の内容物を、多
量のメタノール中に投入して脱灰した後、ポリマーをろ
過・分別し、８０℃で４時間、減圧乾燥し、ポリプロピ
レンを得た。
【００４９】実施例２５〜２６及び比較例７ 実施例２４において、成分（Ｃ）として、第６表に示す
化合物に変更したこと以外は、実施例２４と同様に実施
した。実施例２４〜２６及び比較例７の成分（Ｃ）の化
合物，重合活性等について、第６表に示す。
化合物に変更したこと以外は、実施例２４と同様に実施
した。実施例２４〜２６及び比較例７の成分（Ｃ）の化
合物，重合活性等について、第６表に示す。
【００５０】
【表７】
【００５１】実施例２７〜２９及び比較例８ 実施例４において、成分（Ｃ）の成分（Ａ）に題する使
用比率を、第７表に示すように変更したこと以外は、実
施例４と同様に実施した。実施例２７〜２９及び比較例
８の成分（Ｃ）の成分（Ａ）に対する使用比率，重合活
性等について、第７表に示す。
用比率を、第７表に示すように変更したこと以外は、実
施例４と同様に実施した。実施例２７〜２９及び比較例
８の成分（Ｃ）の成分（Ａ）に対する使用比率，重合活
性等について、第７表に示す。
【００５２】
【表８】
【００５３】実施例３０ 実施例４において、ＭＡＯとして、東ソ−アクゾ社製メ
チルアミノキサン（トルエン溶液）をそのまま用いたこ
と以外は、実施例４と同様に実施した。その結果、重合
活性は、７５２ｋｇ／ｇ−Ｔｉ／Ｈｒ、〔η〕＝7.５
で、優れるものであった。
チルアミノキサン（トルエン溶液）をそのまま用いたこ
と以外は、実施例４と同様に実施した。その結果、重合
活性は、７５２ｋｇ／ｇ−Ｔｉ／Ｈｒ、〔η〕＝7.５
で、優れるものであった。
【発明の効果】本発明によると、高価なメタロセン化合
物を用いることなく、重合活性の高い触媒を使用するこ
とができ、効率よくポリオレフィンが得られる。したが
って、本発明の方法は、特に線状低密度ポリエチレンな
どのエチレン系重合体の製造に好ましく適用される。
物を用いることなく、重合活性の高い触媒を使用するこ
とができ、効率よくポリオレフィンが得られる。したが
って、本発明の方法は、特に線状低密度ポリエチレンな
どのエチレン系重合体の製造に好ましく適用される。
Claims (4)
- 【請求項１】 （Ａ）周期律表第４族遷移金属化合物、
（Ｂ）アルミノキサン及び（Ｃ）一般式 Ａｒ1 −（ＹＲn-2 ) k −Ａｒ2 〔式中、Ａｒ1 及びＡｒ2 は、それぞれアリール基を示
し、これらは互いに同じであっても異なっていてもよ
い。Ｙは周期律表第２，１３，１４，１５又は１６族の
原子を示し、Ｒは水素原子，ハロゲン原子，炭素数１〜
２０のアルキル基，炭素数１〜２０のアルコキシ基，炭
素数６〜２０のアリール基，炭素数６〜２０のアリール
オキシ基，シラノ基又は炭素数１〜２０のアルキルシラ
ノ基を示し、ｎはＹの原子価である。また、ｋは０〜１
０の整数であり、ｋが２以上のときは、Ｙは同じであっ
ても異なっていてもよく、Ｒが複数のときは、同じであ
っても異なっていてもよく、２つのＲがアルキル基のと
きは、それぞれが結合して環状になっていてもよい。〕
で表される分子内に２個以上の芳香環を有する化合物か
らなる触媒を用いてオレフィンを重合させることを特徴
とするポリオレフィンの製造方法。 - 【請求項２】 （Ａ）周期律表第４族遷移金属化合物、
（Ｂ）アルミノキサン、（Ｃ）一般式 Ａｒ1 −（ＹＲn-2 ) k −Ａｒ2 〔式中、Ａｒ1 及びＡｒ2 は、それぞれアリール基を示
し、これらは互いに同じであっても異なっていてもよ
い。Ｙは周期律表第２，１３，１４，１５又は１６族の
原子を示し、Ｒは水素原子，ハロゲン原子，炭素数１〜
２０のアルキル基，炭素数１〜２０のアルコキシ基，炭
素数６〜２０のアリール基，炭素数６〜２０のアリール
オキシ基，シラノ基又は炭素数１〜２０のアルキルシラ
ノ基を示し、ｎはＹの原子価である。また、ｋは０〜１
０の整数であり、ｋが２以上のときは、Ｙは同じであっ
ても異なっていてもよく、Ｒが複数のときは、同じであ
っても異なっていてもよく、２つのＲがアルキル基のと
きは、それぞれが結合して環状になっていてもよい。〕
で表される分子内に２個以上の芳香環を有する化合物、
及び（Ｄ）有機アルミニウム化合物からなる触媒を用い
てオレフィンを重合させることを特徴とするポリオレフ
ィンの製造方法。 - 【請求項３】 重合触媒として、成分（Ａ），（Ｂ）及
び（Ｃ）を予め接触させてなる接触生成物を用いること
を特徴とする請求項１記載のポリオレフィンの製造方
法。 - 【請求項４】 重合触媒として、成分（Ａ），（Ｂ），
（Ｃ）及び（Ｄ）を予め接触させてなる接触生成物を用
いることを特徴とする請求項２記載のポリオレフィンの
製造方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05243893A JP3453160B2 (ja) | 1993-03-12 | 1993-03-12 | ポリオレフィンの製造方法 |
| DE69413737T DE69413737T2 (de) | 1993-03-12 | 1994-03-05 | Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen |
| EP94103369A EP0614916B1 (en) | 1993-03-12 | 1994-03-05 | Process for producing polyolefin |
| US08/208,952 US5605990A (en) | 1993-03-12 | 1994-03-11 | Process for producing polyolefin |
| CA002118823A CA2118823A1 (en) | 1993-03-12 | 1994-03-11 | Process for producing polyolefin |
| KR1019940004726A KR940021590A (ko) | 1993-03-12 | 1994-03-11 | 폴리올레핀의 제조방법 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05243893A JP3453160B2 (ja) | 1993-03-12 | 1993-03-12 | ポリオレフィンの製造方法 |
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|---|---|
| JPH06263815A true JPH06263815A (ja) | 1994-09-20 |
| JP3453160B2 JP3453160B2 (ja) | 2003-10-06 |
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ID=12914754
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|---|---|---|---|
| JP05243893A Expired - Fee Related JP3453160B2 (ja) | 1993-03-12 | 1993-03-12 | ポリオレフィンの製造方法 |
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|---|---|
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| EP (1) | EP0614916B1 (ja) |
| JP (1) | JP3453160B2 (ja) |
| KR (1) | KR940021590A (ja) |
| CA (1) | CA2118823A1 (ja) |
| DE (1) | DE69413737T2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998044010A1 (en) * | 1997-04-03 | 1998-10-08 | Tosoh Akzo Corporation | CATALYST FOR α-OLEFIN POLYMERIZATION |
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