JPH0625308B2

JPH0625308B2 - ジスアゾ系化合物

Info

Publication number: JPH0625308B2
Application number: JP60100597A
Authority: JP
Inventors: 利夫檜原
Original assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Current assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Priority date: 1985-05-14
Filing date: 1985-05-14
Publication date: 1994-04-06
Anticipated expiration: 2009-04-06
Also published as: JPS61261361A

Description

【発明の詳細な説明】 (a)発明の目的本発明は新規なジスアゾ系化合物に関する。

（発明の利用分野）本発明のジスアゾ系化合物は、セルロース繊維用等の染
料として使用することができ、特に分散染料等によりポ
リエステル繊維等を染色する際の染色条件と同様の条件
でセルロース繊維を容易に染色することができるから、
セルロース繊維とポリエステル等の他の繊維の混合繊維
の染色に有利に使用することができる。

（従来技術）従来の反応性染料によりセルロース繊維を染色するに
は、通常、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナト
リウム等の酸結合剤及び塩化ナトリウム、硫酸ナトリウ
ム等の電解質の存在下で、pH１０以上、温度１００℃以
下の条件で実施される。

ところで、近年、セルロース繊維と他の繊維、特にポリ
エステル繊維との混紡布の需要が増大し、このようなセ
ルロースとポリエステルの混合繊維を染色するには、セ
ルロース繊維に対する染料及び染色条件と、ポリエステ
ル繊維に対する染料及び染色条件とを、それぞれ使用し
て染色する必要があった。それは、ポリエステル繊維を
染色するための染料及び染色条件と、セルロース繊維を
染色するためのそれらとは著しく相違し、特にポリエス
テル繊維を染色するには、分散染料を用いて温度約１３
０℃以上の条件で染色する必要があり、上記したセルロ
ース繊維の染色条件とは著しく異なる条件が用いられる
からである。

すなわち、上記のセルロースとポリエステルの混合繊維
を一つの染浴を用いて一工程で染色しようとすれば、反
応性染料と分散染料との異なる染料を使用することにな
るが、これには多くの問題がある。たとえば、反応性染
料をセルロース繊維側に充分に染着させるには酸結合剤
によりpHを１０以上にすることが必要となるが、酸結合
剤の存在は分散染料の分解を促進し、分散染料のポリエ
ステル繊維への染着を不充分にする。一方、分散染料を
ポリエステル繊維側に染着させるには高温（通常１３０
℃程度）を必要とするが、pH１０以上の条件下でかかる
高温を用いると反応性染料の加水分解を促進し、セルロ
ース繊維への染着を著しく阻害することになる。したが
って、従来、セルロースとポリエステルの混合繊維を染
色するには、通常、セルロース又はポリエステルのいず
れか一方の繊維を染色したのちに、別浴で他方の繊維の
染色をする二浴二段法が用いられていた。

（発明が解決しようとする問題点）本発明は、分散染料等によりポリエステル繊維等を染色
する際のpH及び温度等と同じような条件でセルロース繊
維を容易に染色することができ、したがってセルロース
とポリエステル等の混合繊維を一浴一段法で染色する場
合のセルロース繊維用染料として優れた染料化合物を提
供しようとするものである。

(b)発明の構成（問題点の解決手段）本発明者は、前記の問題点を解決するために種種研究を
重ねた結果、特定の化学構造を有するジスアゾ系化合物
がその目的に適することを見出し、本発明に到達したの
である。

すなわち、本発明のジスアゾ系化合物は、一般式〔式中、Ｍは水素原子又はアルカリ金属を示し、Ｒ^１は
水素原子又はメチル基を示し、Ｒ^２は水素原子、ハロゲ
ン原子、スルホン酸基、カルボキシル基、スルホメチル
基、シアノ基又はカルバモイル基を示し、Ｒ^３は置換さ
れていてもよいアルキル基又はアラルキル基を示し、Ｘ
はハロゲン原子又は一般式（式中、Ｒ^４及びＲ^５はそれぞれ水素原子、メチル基、
メトキシ基又はスルホン酸基を示し、Ｒ^６は水素原子、
メチル基又はエチル基を示し、Ｍは水素原子又はアルカ
リ金属を示す。）で示される基を示す。〕で表わされる化合物である。

本発明のジスアゾ系化合物について詳述すると、前記一
般式(I)及び(II)におけるＭがアルカリ金属の場合の、
そのアルカリ金属としてはリチウム、ナトリウム及びカ
リウム等があげられる。また、一般式(I)におけるＲ^２
又はＸがそれぞれハロゲン原子の場合の、そのハロゲン
原子としては塩素、弗素又は臭素があげられる。また、
一般式(I)におけるＲ^３が置換されていてもよいアルキ
ル基の場合の、そのアルキル基としては、炭素数１〜８
の直鎖又は分岐状の無置換アルキル基、ヒドロキシエチ
ル基、ヒドロキシプロピル基等の水酸基で置換されたア
ルキル基、メトキシエチル基、メトキシプロピル基、プ
ロポキシプロピル基等のアルコキシ基で置換されたアル
キル基があげられる。また、一般式(I)におけるＲ^３が
アラルキル基である場合の、そのアラルキル基として
は、ベンジル基、フェネチル基、３′−メチルベンジル
基等があげられる。さらに、一般式(I)におけるＸとし
て特に好ましいものは、弗素原子又は前記一般式(II)で
示される基である。

本発明の一般式(I)で表わされるジスアゾ系化合物を製
造するには、まず一般式〔式中、Ｍ、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は前記一般式(I)にお
いて定義したと同一のものを示し、Ｘ^１はハロゲン原子
を示す。〕で表わされるアゾ色素１モル割合と、一般式〔式中、Ｍ、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は前記一般式(I)にお
いて定義したと同一のものを示す。〕で表わされるモノアゾ色素１モル割合とを縮合させれ
ば、一般式(I)においてＸがハロゲン原子である場合の
本発明のジスアゾ系化合物(I′)が得られる。

次に、一般式(I)においてＸが前記一般式(II)で示され
る基である場合の本発明のジスアゾ系化合物は、前記の
ようにして得られた本発明のジスアゾ系化合物(I′)の
１モル割合に対して、一般式〔式中、Ｍ、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６は前記一般式(II)にお
いて定義したと同一のものをす。〕で表わされる化合物１モル割合を縮合反応させることに
より得られる。

本発明のジスアゾ系化合物は、染料、特に木綿、ビスコ
ースレーヨン、キュプラアンモニウムレーヨン、麻など
のセルロース繊維用の染料として優れている。また、ポ
リアミド繊維、羊毛、絹等の全窒素繊維用の染料として
も使用することができる。

本発明のジスアゾ系化合物を用いてセルロース繊維を染
色するには、同化合物を含む染浴のpHを５〜１０に保持
するのに必要な緩衝剤（たとえばリン酸、酢酸、クエン
酸等の酸、これら酸又は炭酸のナトリウム塩、カリウム
塩の単一物又は混合物）、及び必要に応じてさらに電解
質（たとえば塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム等）を加
えた染浴中に、セルロース繊維を浸漬し、１００〜１５
０℃の温度で３０〜５０分間加熱することによって容易
に良好な染色が得られる。この場合に、本発明のジスア
ゾ系化合物は、従来のセルロース用の反応性染料と較べ
て、染浴のpH及び温度を広い範囲から適宜に選択できる
のが大きな利点である。

また、本発明のジスアゾ系化合物は、セルロース繊維と
ポリエステル、トリアセテート、ポリアクリロニトリル
等の他の繊維との混合繊維中の該セルロース繊維を染色
するのにも使用することができる。この場合に、セルロ
ース繊維を染色する本発明のジスアゾ系化合物と、セル
ロース繊維以外の繊維を染色する他の染料、たとえばカ
ラー・インデックス（第３版）に記載された種々の分散
染料とを、それぞれ別々の染浴として用いて二段染色法
により染色してもよいし、或いは本発明のジスアゾ系化
合物と前記の他の繊維用の染料とを一つの染浴中に添加
して、一浴一段法で前記の混合繊維を染色することがで
きる。

特に、本発明のジスアゾ系化合物は、前記のようにセル
ロース繊維を染色するのに、分散染料によりポリエステ
ル等の他の繊維を染色する場合のpH及び温度等の条件と
同一の条件を用いることができるから、セルロースとポ
リエステル等の混合繊維を一浴一段法で染色するのに著
しく有利に使用できる。

（実施例等）以下に、実施例及び染色例をあげてさらに詳述する。

実施例１構造式で表わされるモノアゾ色素１／100モル（6.2ｇ）と、構
造式で表わされるモノアゾ色素１／100モル（5.04ｇ）と
を、水３００mlと混合して溶解させ、２０〜３０℃の温
度で１時間縮合反応させた。次いで、その反応生成物に
ＮａＣｌ６０ｇを加えて塩析して、構造式を有するジスアゾ化合物8.8ｇを得た。この化合物の可
視光吸収分析結果は、λｍａｘ値が４２９nm（水）であ
った。

以上のようにして得られたジスアゾ化合物0.2ｇ、芒硝
１６ｇ、緩衝剤としてNa₂HPO₄・12H₂O0.4ｇ、及びKH₂PO
₄0.1ｇを水２００mlに加えてpH７に調整した染浴に、未
シルケット綿メリヤス１０ｇを入れ、３０分を要して１
２０℃まで昇温し、同温度で６０分間染処理した。次い
で、得られた染色物を水洗、ソーピング、水洗、乾燥処
理し、緑味黄色の染色物を得た。この場合の染料の染着
度が非常に良好で、染色物は極めて濃厚に染着されてい
た。

実施例２構造式で表わされるモノアゾ色素１／100モル（5.49ｇ）と、
構造式で表わされるモノアゾ色素１／100モル（4.33ｇ）を、
水５００mlに溶解し、実施例１における方法に準じて縮
合反応させ、下記の構造式のジスアゾ化合物を得た。

次いで、このジスアゾ化合物を取出さずに、前記の反応
生成物に直接に、構造式で表わされるｍ−アミノベンゼンオキシエチルスルホン
硫酸エステルのカリウム塩１／100モル（3.2ｇ）を添
加、溶解した水溶液のpHを６に調整し、８０℃の温度で
６時間縮合反応させた。次いで、その反応生成物をスプ
レー乾燥して構造式で表わされるジスアゾ化合物12.0ｇを得た。この化合物
の可視光吸収分析結果は、λｍａｘ値が421nm（水）で
あった。

次いで、得られたこのジスアゾ化合物0.2ｇ、芒硝１６
ｇ、緩衝剤としてNa₂HPO₄・12H₂O0.5ｇ及びKH₂PO₄0.02
ｇを水２００mlに加えてpH８に調整した染浴に、未シル
ケット綿メリヤス１０ｇを入れ、３０分を要して１３０
℃まで昇温し、同温度で３０分間染色処理をした。染色
物を取出して水洗、ソーピング、水洗、乾燥処理し、緑
味黄色の染色物を得た。この染浴は染色前後を通してpH
が８であり、得られた染色物は極めて濃厚に染着してい
た。

染色試験例１実施例１のジスアゾ化合物0.2ｇ、構造式で表わされるモノアゾ染料0.2ｇ、芒硝１２ｇ、緩衝剤
としてNa₂HPO₄・12H₂O0.4ｇ及びKH₂PO₄0.1ｇを水２００
mlに加えて調製したpH８の染浴に、ポリエステル／木綿
＝５０／５０の混紡布１０ｇを入れ、３０分を要して１
３０℃まで昇温し、同温度で６０分間染色処理した。次
いで、染色物を取出し、水洗、ソーピング、水洗、乾燥
処理し、同色に均一に染着した緑味黄色の染色物を得
た。この染浴は染色の前後においてpH８であった。ま
た、染着性が非常に良好で、得られた染色物は極めて濃
厚に染着されていた。

実施例３〜２７実施例１又は実施例２に記載の方法に準じて、第１表の
各実施例に記載の、前記一般式(I)で表わされる種々の
ジスアゾ化合物を製造し、得られた各例のジスアゾ化合
物を用いて実施例１に記載の染色方法に準じて綿布を染
色した。その結果は第１表に示すとおりであった。

(c)発明の効果本発明のジスアゾ系化合物は下記の効果を奏する。

(i)この化合物は、セルロース繊維及び含窒素繊維の染
色性、特に前記のセルロース繊維の染色性に優れてい
る。

(ii)この化合物は、分散染料等によりポリエステル繊維
等を染色する際のpHや温度等の染色条件と同じような条
件でセルロース繊維を染色することができるから、特に
セルロースとポリエステル等との混合繊維を一浴一段法
で染色する場合のセルロース繊維用染料として優れてい
る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式〔式中、Ｍは水素原子又はアルカリ金属を示し、Ｒ^１は
水素原子又はメチル基を示し、Ｒ^２は水素原子、ハロゲ
ン原子、スルホン酸基、カルボキシル基、スルホメチル
基、シアノ基又はカルバモイル基を示し、Ｒ^３は置換さ
れていてもよいアルキル基又はアラルキル基を示し、Ｘ
はハロゲン原子又は一般式（式中、Ｒ^４及びＲ^５はそれぞれ水素原子、メチル基、
メトキシ基又はスルホン酸基を示し、Ｒ^６は水素原子、
メチル基又はエチル基を示し、Ｍは水素原子又はアルカ
リ金属を示す。）で示される基を示す。〕で表わされるジスアゾ系化合物。