JPH06248150A - 改質殿粉を含有する押出しできるポリビニルアルコール組成物 - Google Patents
改質殿粉を含有する押出しできるポリビニルアルコール組成物Info
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- JPH06248150A JPH06248150A JP6018048A JP1804894A JPH06248150A JP H06248150 A JPH06248150 A JP H06248150A JP 6018048 A JP6018048 A JP 6018048A JP 1804894 A JP1804894 A JP 1804894A JP H06248150 A JPH06248150 A JP H06248150A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L29/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
- C08L29/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
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- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ポリビニルアルコールおよび熱可塑性改質殿
粉を溶融ブレンドして生成物を得ることにより、感水性
が減少され、モジュラスが改善されそして高い相対湿度
での伸び率が減少された、包装および成形用途に有用な
押出しできるポリビニルアルコール組成物が製造され
る。 【構成】 ポリビニルアルコール組成物を溶融し、溶融
物中のポリビニルアルコールの結晶性を本質的に取り除
くのに十分なエネルギーを加えると同時に、ポリビニル
アルコールの分解を回避するのに十分な速度で溶融物か
らエネルギーを取り除くことからなるポリビニルアルコ
ール組成物の押出し方法。熱可塑性改質殿粉は、ポリビ
ニルアルコールを溶融して結晶性を取り除く前に、また
はこれを行っている間にポリビニルアルコールに添加さ
れうるか、または殿粉はこのように処理したポリビニル
アルコールとブレンドし、次いでポリビニルアルコール
／殿粉ブレンドに溶融押出しされ得る。
粉を溶融ブレンドして生成物を得ることにより、感水性
が減少され、モジュラスが改善されそして高い相対湿度
での伸び率が減少された、包装および成形用途に有用な
押出しできるポリビニルアルコール組成物が製造され
る。 【構成】 ポリビニルアルコール組成物を溶融し、溶融
物中のポリビニルアルコールの結晶性を本質的に取り除
くのに十分なエネルギーを加えると同時に、ポリビニル
アルコールの分解を回避するのに十分な速度で溶融物か
らエネルギーを取り除くことからなるポリビニルアルコ
ール組成物の押出し方法。熱可塑性改質殿粉は、ポリビ
ニルアルコールを溶融して結晶性を取り除く前に、また
はこれを行っている間にポリビニルアルコールに添加さ
れうるか、または殿粉はこのように処理したポリビニル
アルコールとブレンドし、次いでポリビニルアルコール
／殿粉ブレンドに溶融押出しされ得る。
Description
【０００１】
【発明の分野】本発明は、望ましい物理的性質を有する
溶融押出しできるポリビニルアルコール組成物に関する
溶融押出しできるポリビニルアルコール組成物に関する
【０００２】
【発明の背景】ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）は優
れた匂いおよび酸素遮断性を有する、再パルプ化できる
生物分解性の水溶性樹脂である。ＰＶＯＨの他の望まし
い特性には帯電防止性、耐グリース性、耐油性およびヒ
ートシール性が含まれる。このポリマーは接着剤に、繊
維の糊づけにそして紙のコーティングに広く使用されて
いる。しかしながら、ＰＶＯＨの最終的な使用は、その
優れた化学的、機械的および物理的性質にもかかわら
ず、水中の溶液として供給される使用に限定されてき
た。このように制限は一つには、非可塑状態ではポリビ
ニルアルコールポリマーは高い結晶性を有しており、そ
の結晶融点よりも低い温度の約１７０℃で始まり２００
℃で明白となる分解が起こる前には、熱可塑性を少しし
か示さないかまたは全く示さないことに基づく。
れた匂いおよび酸素遮断性を有する、再パルプ化できる
生物分解性の水溶性樹脂である。ＰＶＯＨの他の望まし
い特性には帯電防止性、耐グリース性、耐油性およびヒ
ートシール性が含まれる。このポリマーは接着剤に、繊
維の糊づけにそして紙のコーティングに広く使用されて
いる。しかしながら、ＰＶＯＨの最終的な使用は、その
優れた化学的、機械的および物理的性質にもかかわら
ず、水中の溶液として供給される使用に限定されてき
た。このように制限は一つには、非可塑状態ではポリビ
ニルアルコールポリマーは高い結晶性を有しており、そ
の結晶融点よりも低い温度の約１７０℃で始まり２００
℃で明白となる分解が起こる前には、熱可塑性を少しし
か示さないかまたは全く示さないことに基づく。
【０００３】現在、環境保護に関する公衆の関心と共
に、使用後廃棄された場合、物理的または生化学的に分
解し、これにより環境汚染が回避される物質の探索が望
まれてきた。このような物質の候補のひとつとして水溶
性ＰＶＯＨがある。
に、使用後廃棄された場合、物理的または生化学的に分
解し、これにより環境汚染が回避される物質の探索が望
まれてきた。このような物質の候補のひとつとして水溶
性ＰＶＯＨがある。
【０００４】米国特許第５,０５１,２２２号には、少な
くとも部分的に結晶性である、ＰＶＯＨに十分なエネル
ギーを供給し、ＰＶＯＨを溶融しＰＶＯＨ溶融物の結晶
性を実質的に排除すると同時にＰＶＯＨ溶融物からＰＶ
ＯＨの分解を回避するのに十分な速度でエネルギーを取
り除くことからなる熱可塑性（溶融押出しできる）ＰＶ
ＯＨ組成物の製造法が開示されている。次いで、溶融物
を好ましくはストランドに押出し、素早く冷却し、ペレ
ットに切断し次なる熱加工処理をして所望の生成物また
は物品にする。
くとも部分的に結晶性である、ＰＶＯＨに十分なエネル
ギーを供給し、ＰＶＯＨを溶融しＰＶＯＨ溶融物の結晶
性を実質的に排除すると同時にＰＶＯＨ溶融物からＰＶ
ＯＨの分解を回避するのに十分な速度でエネルギーを取
り除くことからなる熱可塑性（溶融押出しできる）ＰＶ
ＯＨ組成物の製造法が開示されている。次いで、溶融物
を好ましくはストランドに押出し、素早く冷却し、ペレ
ットに切断し次なる熱加工処理をして所望の生成物また
は物品にする。
【０００５】このような熱可塑性ＰＶＯＨ組成物の有用
性の結果として、ＰＶＯＨの所望の物理的および機械的
性質、例えば生物分解性、水溶性および再パルプ化性に
よりＰＶＯＨ、特に含有物が水中に溶解または分散され
なければならない包装用途において、新しい市場の機会
が開かれた。このようなＰＶＯＨフィルムの包装用途の
例としては、水スプレーとして適用される農薬、使用中
に溶解される苛性洗剤または洗浄剤、並びに水中に溶解
されるまたは分散される顔料、染料またはカーボンブラ
ックのような加工化学薬品が含まれる。上記物質の包装
用の水溶性フィルムを使用する利点は、ヒトが高い毒性
のまたは濃縮された化学物質に晒されたり、使用後に汚
染された化学物質容器を洗浄したり廃棄したりする必要
がないということが含まれる。
性の結果として、ＰＶＯＨの所望の物理的および機械的
性質、例えば生物分解性、水溶性および再パルプ化性に
よりＰＶＯＨ、特に含有物が水中に溶解または分散され
なければならない包装用途において、新しい市場の機会
が開かれた。このようなＰＶＯＨフィルムの包装用途の
例としては、水スプレーとして適用される農薬、使用中
に溶解される苛性洗剤または洗浄剤、並びに水中に溶解
されるまたは分散される顔料、染料またはカーボンブラ
ックのような加工化学薬品が含まれる。上記物質の包装
用の水溶性フィルムを使用する利点は、ヒトが高い毒性
のまたは濃縮された化学物質に晒されたり、使用後に汚
染された化学物質容器を洗浄したり廃棄したりする必要
がないということが含まれる。
【０００６】ＰＶＯＨフィルムは、病院での汚染を規制
するのにも使用することができる。汚れた洗濯物は集め
て、直接ＰＶＯＨバッグ中に置かれる。次いでバッグを
洗濯機中に置き、この中でバッグは完全に溶解する。
するのにも使用することができる。汚れた洗濯物は集め
て、直接ＰＶＯＨバッグ中に置かれる。次いでバッグを
洗濯機中に置き、この中でバッグは完全に溶解する。
【０００７】成形用途の例としては、使い捨ての衛生製
品、例えばタンポン挿入管、または化学薬品をベースと
する溶剤用の水薬瓶が含まれる。
品、例えばタンポン挿入管、または化学薬品をベースと
する溶剤用の水薬瓶が含まれる。
【０００８】米国特許第５,０９５,０５４号には、分解
殿粉および熱可塑性ポリマーからなる熱可塑性ポリマー
組成物が開示されている。
殿粉および熱可塑性ポリマーからなる熱可塑性ポリマー
組成物が開示されている。
【０００９】
【発明の概要】本発明は、改質殿粉を含む容易に溶融押
出しできるＰＶＯＨ組成物を提供するものであって、こ
れにより感湿性の低減された押出し物品が提供される。
本発明の目的では、「改質殿粉」は押出し温度に対して
熱的に安定なヒドロキシプロピル化殿粉を意味する。
出しできるＰＶＯＨ組成物を提供するものであって、こ
れにより感湿性の低減された押出し物品が提供される。
本発明の目的では、「改質殿粉」は押出し温度に対して
熱的に安定なヒドロキシプロピル化殿粉を意味する。
【００１０】押出しできるＰＶＯＨ／殿粉組成物は、本
質的に ａ） ５〜９５重量％の熱可塑性ＰＶＯＨ ｂ） ５〜９５重量％の熱可塑性改質殿粉、および ｃ） ＰＶＯＨを基準にして１〜３０重量％の可塑剤 からなる。
質的に ａ） ５〜９５重量％の熱可塑性ＰＶＯＨ ｂ） ５〜９５重量％の熱可塑性改質殿粉、および ｃ） ＰＶＯＨを基準にして１〜３０重量％の可塑剤 からなる。
【００１１】また、慣用の熱可塑化処理に有用な本質的
にゲルを含まない熱可塑性ペレットの形態の押出しでき
るＰＶＯＨ／殿粉の製造方法が提供される。押出しでき
るＰＶＯＨ／殿粉組成物は、熱可塑性ＰＶＯＨを改質殿
粉と混合し、混合物を好ましくは次いで所望の製品また
は物品熱加工するためのペレットに押出すことにより得
られる。
にゲルを含まない熱可塑性ペレットの形態の押出しでき
るＰＶＯＨ／殿粉の製造方法が提供される。押出しでき
るＰＶＯＨ／殿粉組成物は、熱可塑性ＰＶＯＨを改質殿
粉と混合し、混合物を好ましくは次いで所望の製品また
は物品熱加工するためのペレットに押出すことにより得
られる。
【００１２】改質殿粉が熱可塑性にされていないＰＶＯ
Ｈと最初にブレンドされる場合、ＰＶＯＨ／殿粉ブレン
ドの溶融押出しできる組成物は、ＰＶＯＨおよび殿粉を
溶解して溶融物中のＰＶＯＨ結晶性を実質的に取り除く
のに十分なエネルギーを供給すると同時に、ＰＶＯＨの
分解を回避するのに十分な速度でＰＶＯＨ／殿粉溶融物
からエネルギーを取り除くことにより得られる。次いで
溶融物は直接所望の生成物または物品に加工されるか、
またはストランドに押出されて迅速に冷却され、そして
次なる熱加工用のペレットに切断される。
Ｈと最初にブレンドされる場合、ＰＶＯＨ／殿粉ブレン
ドの溶融押出しできる組成物は、ＰＶＯＨおよび殿粉を
溶解して溶融物中のＰＶＯＨ結晶性を実質的に取り除く
のに十分なエネルギーを供給すると同時に、ＰＶＯＨの
分解を回避するのに十分な速度でＰＶＯＨ／殿粉溶融物
からエネルギーを取り除くことにより得られる。次いで
溶融物は直接所望の生成物または物品に加工されるか、
またはストランドに押出されて迅速に冷却され、そして
次なる熱加工用のペレットに切断される。
【００１３】製造されたＰＶＯＨ／殿粉ペレットは、熱
的に安定で、例えば一軸押出し機のような慣用の熱可塑
物処理装置中における次なる溶融加工に耐えることがで
きる。装置はペレットを溶融させるのみで（ＰＶＯＨ結
晶性は大きく低減される）所望の成形操作のための十分
な圧力を発生させるので、ペレットは分解することなく
本質的にゲルを含まない物品に熱可塑的に加工（押出
し）できる。これらの操作には、例として挙げれば当分
野でよく知られているような射出成型、異形押出し、熱
成形、射出吹込成形およびフィルムのインフレート法が
含まれる。ＰＶＯＨ／殿粉組成物は特に水溶性の容器の
製造に適している。これらの容器は射出成型、吹込成形
または異形押出し、すなわち当分野でよく知られた成形
法により製造することができる。
的に安定で、例えば一軸押出し機のような慣用の熱可塑
物処理装置中における次なる溶融加工に耐えることがで
きる。装置はペレットを溶融させるのみで（ＰＶＯＨ結
晶性は大きく低減される）所望の成形操作のための十分
な圧力を発生させるので、ペレットは分解することなく
本質的にゲルを含まない物品に熱可塑的に加工（押出
し）できる。これらの操作には、例として挙げれば当分
野でよく知られているような射出成型、異形押出し、熱
成形、射出吹込成形およびフィルムのインフレート法が
含まれる。ＰＶＯＨ／殿粉組成物は特に水溶性の容器の
製造に適している。これらの容器は射出成型、吹込成形
または異形押出し、すなわち当分野でよく知られた成形
法により製造することができる。
【００１４】さらに、ＰＶＯＨ／殿粉組成物は、単独の
層または多層フィルムにおいて他のポリマー組み合わせ
た層として使用することができる。例えば、ＰＶＯＨ／
殿粉ブレンドはポリエチレンのようなポリオレフィンの
一つまたはそれより多い層と同時押出しできる。これら
の多層構造は包装用途に適している。このような多層構
造、特にフィルムの製造は当分野ではよく知られてい
る。
層または多層フィルムにおいて他のポリマー組み合わせ
た層として使用することができる。例えば、ＰＶＯＨ／
殿粉ブレンドはポリエチレンのようなポリオレフィンの
一つまたはそれより多い層と同時押出しできる。これら
の多層構造は包装用途に適している。このような多層構
造、特にフィルムの製造は当分野ではよく知られてい
る。
【００１５】
【発明の詳述】押出しできるＰＶＯＨ／殿粉組成物およ
び熱可塑性ペレットの製造に使用するのに適したＰＶＯ
Ｈには、７５〜９９＋モル％が加水分解された、好まし
くは８５〜９８＋モル％が加水分解された、および２０
０〜２５００の範囲の重合度（DPn）を有する、すなわ
ち４％水溶液として２０℃での溶液粘度が３〜５５cps
であるＰＶＯＨが含まれる。Ｕ.Ｓ. ３,６８９,４６９
に開示されているようなビニルアルコール９４〜９８モ
ル％およびメチルメタクリレート２〜６モル％からなる
ビニルアルコールおよびメチルメタクリレートのコポリ
マーは、同じモル％のアセテート単位を含むビニルアル
コールと酢酸ビニルとのコポリマーと同等のものとして
適切であると考えられる。また、ＰＶＯＨは３〜５モル
％までの共重合化モノマーを含み得る。
び熱可塑性ペレットの製造に使用するのに適したＰＶＯ
Ｈには、７５〜９９＋モル％が加水分解された、好まし
くは８５〜９８＋モル％が加水分解された、および２０
０〜２５００の範囲の重合度（DPn）を有する、すなわ
ち４％水溶液として２０℃での溶液粘度が３〜５５cps
であるＰＶＯＨが含まれる。Ｕ.Ｓ. ３,６８９,４６９
に開示されているようなビニルアルコール９４〜９８モ
ル％およびメチルメタクリレート２〜６モル％からなる
ビニルアルコールおよびメチルメタクリレートのコポリ
マーは、同じモル％のアセテート単位を含むビニルアル
コールと酢酸ビニルとのコポリマーと同等のものとして
適切であると考えられる。また、ＰＶＯＨは３〜５モル
％までの共重合化モノマーを含み得る。
【００１６】ＰＶＯＨ／殿粉組成物のＰＶＯＨ含有量は
５０〜９５重量％であるのが好ましく、７５〜９０重量
％が最も望ましい。
５０〜９５重量％であるのが好ましく、７５〜９０重量
％が最も望ましい。
【００１７】本発明に使用されるのに適した改質殿粉
は、溶融押出しできるＰＶＯＨと溶融ブレンドするのに
十分な熱安定性を有する、すなわちＰＶＯＨを溶融押出
しするのに使用される条件下で溶融押出し安定性を有す
るヒドロキシプロピル化殿粉である。５％水溶液として
好ましい殿粉はブルックフィールド粘度計No.４スピン
ドルを使用して７５°Ｆ（２４℃）、２０rpmで２５０
０〜１０,０００cpsの溶液粘度を示すのが望ましく、ま
た１０％水溶液としてはブルックフィールド粘度計、N
o.４スピンドルを使用して７５°Ｆ（２４℃）、２０rp
mで４００〜２０００cpsの溶液粘度を示すのが望まし
い。ヒドロキシプロピル化殿粉の製造法は米国特許第
３,７０５,８９１号、米国特許第３,７２５,３８６号お
よび米国特許第４,４５２,９７８号を含む多くの特許資
料に教示されており、これらの開示は参照により本明細
書に組み込まれるものとする。適切な改質殿粉は、Hama
coおよびMira-Cleerの商標の下にA.E. Staley Mfg. Co.
から入手できる。改質殿粉は約５〜５０重量％、最も
望ましくは１０〜２５重量％使用するのが好ましい。
は、溶融押出しできるＰＶＯＨと溶融ブレンドするのに
十分な熱安定性を有する、すなわちＰＶＯＨを溶融押出
しするのに使用される条件下で溶融押出し安定性を有す
るヒドロキシプロピル化殿粉である。５％水溶液として
好ましい殿粉はブルックフィールド粘度計No.４スピン
ドルを使用して７５°Ｆ（２４℃）、２０rpmで２５０
０〜１０,０００cpsの溶液粘度を示すのが望ましく、ま
た１０％水溶液としてはブルックフィールド粘度計、N
o.４スピンドルを使用して７５°Ｆ（２４℃）、２０rp
mで４００〜２０００cpsの溶液粘度を示すのが望まし
い。ヒドロキシプロピル化殿粉の製造法は米国特許第
３,７０５,８９１号、米国特許第３,７２５,３８６号お
よび米国特許第４,４５２,９７８号を含む多くの特許資
料に教示されており、これらの開示は参照により本明細
書に組み込まれるものとする。適切な改質殿粉は、Hama
coおよびMira-Cleerの商標の下にA.E. Staley Mfg. Co.
から入手できる。改質殿粉は約５〜５０重量％、最も
望ましくは１０〜２５重量％使用するのが好ましい。
【００１８】可塑剤はＰＶＯＨの流動特性を改善するの
に使用される。好ましい可塑剤は、複数のヒドロキシル
官能性を有するもの、すなわちポリオール、例えばグリ
セロールである。組成物に添加される可塑剤または可塑
剤のブレンドの量は、ＰＶＯＨを基準として１〜３０重
量％、好ましくは３〜２０重量％、そして最も好ましく
は５〜１５重量％の範囲である。
に使用される。好ましい可塑剤は、複数のヒドロキシル
官能性を有するもの、すなわちポリオール、例えばグリ
セロールである。組成物に添加される可塑剤または可塑
剤のブレンドの量は、ＰＶＯＨを基準として１〜３０重
量％、好ましくは３〜２０重量％、そして最も好ましく
は５〜１５重量％の範囲である。
【００１９】ＰＶＯＨの熱安定性は少量の無機酸、好ま
しくは燐酸を高強力ミキサーに添加し、この中でＰＶＯ
Ｈおよび可塑剤が押出し前にブレンドされることによっ
てさらに改善することができる。
しくは燐酸を高強力ミキサーに添加し、この中でＰＶＯ
Ｈおよび可塑剤が押出し前にブレンドされることによっ
てさらに改善することができる。
【００２０】ＰＶＯＨは残留灰分（Ｎａ2Ｏとして測定
される酢酸ナトリウム）が低いかまたは無機酸で中和し
て処理されるかのいずれかでなければならない。
される酢酸ナトリウム）が低いかまたは無機酸で中和し
て処理されるかのいずれかでなければならない。
【００２１】場合により、しかし有利なことには、グリ
セロールモノ−オレエート（ＧＭＯ）のような分散剤が
混合操作中に添加される。高強力混合中に添加されるＧ
ＭＯまたは他の分散剤の好ましい範囲は、０.０５重量
％〜１.０重量％またはさらに好ましくは０.１〜０.５
重量％である。
セロールモノ−オレエート（ＧＭＯ）のような分散剤が
混合操作中に添加される。高強力混合中に添加されるＧ
ＭＯまたは他の分散剤の好ましい範囲は、０.０５重量
％〜１.０重量％またはさらに好ましくは０.１〜０.５
重量％である。
【００２２】さらに、種々の添加剤、例えば充填剤、顔
料、安定剤、他の熱可塑性樹脂等が本発明の範囲を離れ
ることなしに、本発明のＰＶＯＨ／殿粉組成物に添加さ
れ得ることが理解されるであろう。
料、安定剤、他の熱可塑性樹脂等が本発明の範囲を離れ
ることなしに、本発明のＰＶＯＨ／殿粉組成物に添加さ
れ得ることが理解されるであろう。
【００２３】参照により本明細書に組み込まれている米
国特許第５,０５１,２２２号は、本発明の使用に適した
溶融押出しできる（熱可塑性）ＰＶＯＨ組成物の製造法
を教示している。この方法は、少なくとも部分的に結晶
性であるＰＶＯＨにＰＶＯＨを溶解させるのに十分なエ
ネルギーを供給し、ＰＶＯＨ溶融物中の結晶性を実質的
に取り除くと同時にＰＶＯＨ溶融物の分解を回避するの
に十分な速度でＰＶＯＨ溶融物からエネルギーを取り除
くことからなる。次いで溶融物を好ましくはストランド
に押出し、迅速に冷却し、ペレットに切断する。このよ
うな熱可塑性ペレットはＶＩＮＥＸの商標の下でAir Pr
oducts and Chemicals, Inc. により販売されている。
国特許第５,０５１,２２２号は、本発明の使用に適した
溶融押出しできる（熱可塑性）ＰＶＯＨ組成物の製造法
を教示している。この方法は、少なくとも部分的に結晶
性であるＰＶＯＨにＰＶＯＨを溶解させるのに十分なエ
ネルギーを供給し、ＰＶＯＨ溶融物中の結晶性を実質的
に取り除くと同時にＰＶＯＨ溶融物の分解を回避するの
に十分な速度でＰＶＯＨ溶融物からエネルギーを取り除
くことからなる。次いで溶融物を好ましくはストランド
に押出し、迅速に冷却し、ペレットに切断する。このよ
うな熱可塑性ペレットはＶＩＮＥＸの商標の下でAir Pr
oducts and Chemicals, Inc. により販売されている。
【００２４】本発明の溶融押出しできるＰＶＯＨ／殿粉
組成物の製造法に関する以下の説明では、改質殿粉と溶
融ブレンドするための溶融押出しできるＰＶＯＨペレッ
ト（Ｕ.Ｓ. ５,０５１,２２２による）を製造するにあ
たってのＰＶＯＨに関する文献はいずれも溶融押出しで
きるＰＶＯＨ／殿粉ブレンド直接製造に適用できること
は理解されるであろう。
組成物の製造法に関する以下の説明では、改質殿粉と溶
融ブレンドするための溶融押出しできるＰＶＯＨペレッ
ト（Ｕ.Ｓ. ５,０５１,２２２による）を製造するにあ
たってのＰＶＯＨに関する文献はいずれも溶融押出しで
きるＰＶＯＨ／殿粉ブレンド直接製造に適用できること
は理解されるであろう。
【００２５】ＰＶＯＨ／殿粉組成物は可塑剤を含むＰＶ
ＯＨ組成物を米国特許第５,０５１,２２２号と同様に高
強力押出し機中で改質殿粉と溶融ブレンドすることによ
り直接的に、または米国特許第５,０５１,２２２号によ
り適切な高強力押出し機中で可塑化されたＰＶＯＨブレ
ンドの溶融押出しペレットを製造し、次いで殿粉と溶融
ブレンドしてＰＶＯＨ／殿粉組成物のペレットを製造
し、それからこれを適切な押出し機により所望の押出し
物品に変換されうることにより間接的に、のいずれかに
よって製造することができる。
ＯＨ組成物を米国特許第５,０５１,２２２号と同様に高
強力押出し機中で改質殿粉と溶融ブレンドすることによ
り直接的に、または米国特許第５,０５１,２２２号によ
り適切な高強力押出し機中で可塑化されたＰＶＯＨブレ
ンドの溶融押出しペレットを製造し、次いで殿粉と溶融
ブレンドしてＰＶＯＨ／殿粉組成物のペレットを製造
し、それからこれを適切な押出し機により所望の押出し
物品に変換されうることにより間接的に、のいずれかに
よって製造することができる。
【００２６】ＰＶＯＨ、可塑剤および場合により改質殿
粉の溶融配合に使用される押出し機は、ＰＶＯＨに少な
くとも約０．２７KW hr／kg、好ましくは０.３５〜０.
４５KW hr／kgのエネルギー投入量を供給することがで
きなければならない。改質殿粉は充填剤として作用する
ので、必要な溶融エネルギーに影響を及ぼさず、ＰＶＯ
Ｈに関する工程条件の変化は最小となることが必要であ
る。ＰＶＯＨを溶融するためのエネルギー投入量は熱ま
たは機械的エネルギーでありうるが、最も適切な押出し
機を使用すると、すべての機械的エネルギーが剪断エネ
ルギーとなるであろう。
粉の溶融配合に使用される押出し機は、ＰＶＯＨに少な
くとも約０．２７KW hr／kg、好ましくは０.３５〜０.
４５KW hr／kgのエネルギー投入量を供給することがで
きなければならない。改質殿粉は充填剤として作用する
ので、必要な溶融エネルギーに影響を及ぼさず、ＰＶＯ
Ｈに関する工程条件の変化は最小となることが必要であ
る。ＰＶＯＨを溶融するためのエネルギー投入量は熱ま
たは機械的エネルギーでありうるが、最も適切な押出し
機を使用すると、すべての機械的エネルギーが剪断エネ
ルギーとなるであろう。
【００２７】ＰＶＯＨを溶融し、ＰＶＯＨの結晶性を取
り除くのに必要とされるよりも多いエネルギーは浪費エ
ネルギーとして除去しなければならないので、エネルギ
ー投入量の実際的な上限は約０.６KW hr／kgであろう。
ＰＶＯＨを通過し、除去しなければならない更なるエネ
ルギーは、工程を更に効率の悪いものにする。ＰＶＯＨ
を溶融(加熱)するには約０.１〜０.１５KW hr／kgが必
要であり、溶融物中の結晶性ＰＶＯＨ領域を剪断するに
は約０.２〜０.３KW hr／kgが必要である。
り除くのに必要とされるよりも多いエネルギーは浪費エ
ネルギーとして除去しなければならないので、エネルギ
ー投入量の実際的な上限は約０.６KW hr／kgであろう。
ＰＶＯＨを通過し、除去しなければならない更なるエネ
ルギーは、工程を更に効率の悪いものにする。ＰＶＯＨ
を溶融(加熱)するには約０.１〜０.１５KW hr／kgが必
要であり、溶融物中の結晶性ＰＶＯＨ領域を剪断するに
は約０.２〜０.３KW hr／kgが必要である。
【００２８】押出し機はＰＶＯＨ樹脂の加熱、溶融およ
び剪断に必要でない過剰のエネルギー投入量を除去する
ことができなければならない。過剰のエネルギーは押出
し機バレル、押出し機スクリューを通してまたは揮発物
を除去する工程中に可塑剤を蒸発させて除去することが
できる。市販の入手できる適切な押出し機の例には、We
rner and Pfeiderner二軸押出し機、Kneader−押出し
機、例えばBuss混練機がある。
び剪断に必要でない過剰のエネルギー投入量を除去する
ことができなければならない。過剰のエネルギーは押出
し機バレル、押出し機スクリューを通してまたは揮発物
を除去する工程中に可塑剤を蒸発させて除去することが
できる。市販の入手できる適切な押出し機の例には、We
rner and Pfeiderner二軸押出し機、Kneader−押出し
機、例えばBuss混練機がある。
【００２９】押出しできるＰＶＯＨ／殿粉組成物の好ま
しい製造方法（間接的方法）の第一段階には、ＰＶＯＨ
を分散剤とブレンドして溶融配合押出し機に供給する粒
状の易流動性の混合物を製造することが含まれる。ブレ
ンドは冷却ジャケットが取り付けられた可変速度高強力
ミキサーを使用して製造される。ＰＶＯＨはミキサーに
仕込まれ、ＧＭＯが混合容器に添加される前に温度を約
５５℃に上昇させる。次に７０℃に達したら液体可塑剤
（グリセロール）をスプレーノズルを通じて圧力下で混
合室中に注入する。ノズルは可塑剤を噴霧するのに役立
ち、ＰＶＯＨが塊りを形成するのを排除する。可塑剤を
添加している間、冷却ジャケット温度およびミキサーの
速度の両方を調節し混合温度を１０５℃より低く、好ま
しくは９５℃付近の温度に維持する。必要量の無機酸、
好ましくは燐酸を液体ブレンド中の可塑剤と混合するこ
とは都合がよい。
しい製造方法（間接的方法）の第一段階には、ＰＶＯＨ
を分散剤とブレンドして溶融配合押出し機に供給する粒
状の易流動性の混合物を製造することが含まれる。ブレ
ンドは冷却ジャケットが取り付けられた可変速度高強力
ミキサーを使用して製造される。ＰＶＯＨはミキサーに
仕込まれ、ＧＭＯが混合容器に添加される前に温度を約
５５℃に上昇させる。次に７０℃に達したら液体可塑剤
（グリセロール）をスプレーノズルを通じて圧力下で混
合室中に注入する。ノズルは可塑剤を噴霧するのに役立
ち、ＰＶＯＨが塊りを形成するのを排除する。可塑剤を
添加している間、冷却ジャケット温度およびミキサーの
速度の両方を調節し混合温度を１０５℃より低く、好ま
しくは９５℃付近の温度に維持する。必要量の無機酸、
好ましくは燐酸を液体ブレンド中の可塑剤と混合するこ
とは都合がよい。
【００３０】可塑剤の添加が完了すれば、他の固体もし
くは液体添加剤、顔料、充填剤または安定剤を加えるこ
とができる。混合作用は易流動性の均一な生成物になる
まで続けられる。これは一般的に４〜１０分であるが、
グリセロールの添加速度およびＰＶＯＨポリマーのＴｇ
により変化させることができる。易流動性の配合物を製
造した後、冷却ブレンダー中に仕込み、温度を３０℃に
下げた。この生成物は押出し配合しやすい。
くは液体添加剤、顔料、充填剤または安定剤を加えるこ
とができる。混合作用は易流動性の均一な生成物になる
まで続けられる。これは一般的に４〜１０分であるが、
グリセロールの添加速度およびＰＶＯＨポリマーのＴｇ
により変化させることができる。易流動性の配合物を製
造した後、冷却ブレンダー中に仕込み、温度を３０℃に
下げた。この生成物は押出し配合しやすい。
【００３１】予備混合ステップを実施するよりも、可塑
剤（グリセロール）、無機酸（Ｈ3ＰＯ4）および分散剤
（グリセロールモノ−オレエート）を、原料供給場所か
らほぼ３直径下流のところで押出し機の中へ直接注入す
るのがさらに望ましく、ＰＶＯＨは最初の直径を使用し
て加熱される。このようにして添加剤をＰＶＯＨ中にブ
レンドし、次いでこれをプレミキサー中でさらに長い間
高温にさらされることなく迅速に溶融し、剪断され、押
出される。
剤（グリセロール）、無機酸（Ｈ3ＰＯ4）および分散剤
（グリセロールモノ−オレエート）を、原料供給場所か
らほぼ３直径下流のところで押出し機の中へ直接注入す
るのがさらに望ましく、ＰＶＯＨは最初の直径を使用し
て加熱される。このようにして添加剤をＰＶＯＨ中にブ
レンドし、次いでこれをプレミキサー中でさらに長い間
高温にさらされることなく迅速に溶融し、剪断され、押
出される。
【００３２】好ましい押出し機は、ポリマー全体にわた
って均一に分配される高レベルのエネルギー投入量を達
成することができる。スクリュー押出し機の機械的エネ
ルギー投入量は特定のエネルギーを測定することにより
定量することができる。スクリュー押出し機の特定のエ
ネルギー投入量は、スクリュー機械駆動装置の電気的な
エネルギー（キロワット、KW）対ポリマーのスループッ
ト速度（kg／hr）の比率から計算することができる。均
一なＰＶＯＨ溶融物を製造するための好ましい特定のま
たは機械的エネルギー投入量は約０.３０KW hr／kgより
大きい。また押出し機は、冷却能力、最も好ましくは熱
媒油または水用のバレル区画における外被を有するもの
でなければならない。異なる押出し機の領域で得られる
ＰＶＯＨの好ましい温度プロフィールはＰＶＯＨのグレ
ードに依存し、１５０〜２３０℃であり、１７０〜２２
０℃が最も好ましい。これよりも低い温度では、押出し
機出口からのストランド中に溶融していない粒子が見ら
れ、一方この範囲より高い温度ではストランド中の多数
のゲルを増加させ、バレル壁でポリマーの減成を促進す
る結果となる。
って均一に分配される高レベルのエネルギー投入量を達
成することができる。スクリュー押出し機の機械的エネ
ルギー投入量は特定のエネルギーを測定することにより
定量することができる。スクリュー押出し機の特定のエ
ネルギー投入量は、スクリュー機械駆動装置の電気的な
エネルギー（キロワット、KW）対ポリマーのスループッ
ト速度（kg／hr）の比率から計算することができる。均
一なＰＶＯＨ溶融物を製造するための好ましい特定のま
たは機械的エネルギー投入量は約０.３０KW hr／kgより
大きい。また押出し機は、冷却能力、最も好ましくは熱
媒油または水用のバレル区画における外被を有するもの
でなければならない。異なる押出し機の領域で得られる
ＰＶＯＨの好ましい温度プロフィールはＰＶＯＨのグレ
ードに依存し、１５０〜２３０℃であり、１７０〜２２
０℃が最も好ましい。これよりも低い温度では、押出し
機出口からのストランド中に溶融していない粒子が見ら
れ、一方この範囲より高い温度ではストランド中の多数
のゲルを増加させ、バレル壁でポリマーの減成を促進す
る結果となる。
【００３３】熱可塑性ＰＶＯＨペレットは慣用の一軸ま
たは二軸スクリュー押出し機中で溶融ブレンドすること
ができる。
たは二軸スクリュー押出し機中で溶融ブレンドすること
ができる。
【００３４】以下の実施例における本発明のＰＶＯＨ／
殿粉組成物は、可塑剤および燐酸を含むＰＶＯＨ組成物
を４６mmの往復運動をする回転Buss混練機中で改質殿粉
と溶融ブレンドすることによって直接、またはまず最初
に可塑剤および燐酸を含む溶融押出しできるＰＶＯＨブ
レンドのペレットを製造し、次いで熱可塑性ブレンドを
一軸または二軸スクリュー押出し機中で殿粉と溶融ブレ
ンドして間接的に、のいずれかにより製造される。バレ
ル沿いの温度は２０５〜２４０℃に変化した。透明また
はわずかに曇りかつほとんどゲルを含まない押出された
フィルムを種々の物理的または機械的性質について試験
した。
殿粉組成物は、可塑剤および燐酸を含むＰＶＯＨ組成物
を４６mmの往復運動をする回転Buss混練機中で改質殿粉
と溶融ブレンドすることによって直接、またはまず最初
に可塑剤および燐酸を含む溶融押出しできるＰＶＯＨブ
レンドのペレットを製造し、次いで熱可塑性ブレンドを
一軸または二軸スクリュー押出し機中で殿粉と溶融ブレ
ンドして間接的に、のいずれかにより製造される。バレ
ル沿いの温度は２０５〜２４０℃に変化した。透明また
はわずかに曇りかつほとんどゲルを含まない押出された
フィルムを種々の物理的または機械的性質について試験
した。
【００３５】また、本発明のペレットは、標準ＡＳＴＭ
試験片型が取り付けられたＢｏｙ５０トン射出成形機を
使用して引張り試験片およびアイゾッド試験片に射出成
形された。次いでこれらの試験片を種々の物理的および
機械的性質について試験した。
試験片型が取り付けられたＢｏｙ５０トン射出成形機を
使用して引張り試験片およびアイゾッド試験片に射出成
形された。次いでこれらの試験片を種々の物理的および
機械的性質について試験した。
【００３６】以下の実施例では、すべての部は重量部で
ある。 実施例１ 下記組成物（ブレンドＡ〜Ｃ）を高強力ブレンダー中で
ブレンドした。まず最初に乾燥ＰＶＯＨをミキサー中に
充填した。物質の温度が約５５℃になった時、グリセロ
ールモノ−オレエート（ＧＭＯ）を添加した。この時
に、グリセロールと燐酸の混合物をゆっくり系に添加し
た。次に、殿粉をブレンドそして最終的にはＴｉＯ2お
よびＣａＣＯ3に添加する。水ジャケットの温度は手動
的に制御してブレンドを１００℃より低い温度に維持し
た。
ある。 実施例１ 下記組成物（ブレンドＡ〜Ｃ）を高強力ブレンダー中で
ブレンドした。まず最初に乾燥ＰＶＯＨをミキサー中に
充填した。物質の温度が約５５℃になった時、グリセロ
ールモノ−オレエート（ＧＭＯ）を添加した。この時
に、グリセロールと燐酸の混合物をゆっくり系に添加し
た。次に、殿粉をブレンドそして最終的にはＴｉＯ2お
よびＣａＣＯ3に添加する。水ジャケットの温度は手動
的に制御してブレンドを１００℃より低い温度に維持し
た。
【００３７】
【表１】
【００３８】ブレンドＡ〜Ｃは以下の条件下で円錐形の
二軸スクリュー押出し機中でペレット化された。押し出
されたストランドはチルドロール上で冷却され、ペレッ
トに細断された。
二軸スクリュー押出し機中でペレット化された。押し出
されたストランドはチルドロール上で冷却され、ペレッ
トに細断された。
【表２】
【００３９】実施例２ Ｕ.Ｓ. ５,０５１,２２２に従って製造された種々のＶ
ＩＮＥＸTM熱可塑性ＰＶＯＨ組成物を１１倍の長さのBu
ss ４６mm混練押出し機の供給スロートに送った。ＶＩ
ＮＥＸ組成物には、以下に示されるように二つの重量モ
ル（重合の程度）および二つの加水分解の程度を示すＰ
ＶＯＨ、グリセロール（「ＧＬＹ」）およびポリエチレ
ングリコール６００（「ＰＥＧ」）が含まれる。
ＩＮＥＸTM熱可塑性ＰＶＯＨ組成物を１１倍の長さのBu
ss ４６mm混練押出し機の供給スロートに送った。ＶＩ
ＮＥＸ組成物には、以下に示されるように二つの重量モ
ル（重合の程度）および二つの加水分解の程度を示すＰ
ＶＯＨ、グリセロール（「ＧＬＹ」）およびポリエチレ
ングリコール６００（「ＰＥＧ」）が含まれる。
【表３】
【００４０】改質殿粉（Hamaco ２７７）を、バレルの
下流３直径の所に位置する押出し機の下流開口部に供給
した。ＶＩＮＥＸ組成物中の液体可塑剤の存在の外に、
更なるグリセロールを殿粉の供給場所から１直径下流の
場所にポンプで供給した。６穴ストランドダイ中へのギ
アポンプによる排出を使用して、ストランドを成形し、
押出し機上で背圧を制御した。このストランドを一連の
水チルドロール上を通過させ、次いで次なる加工用にペ
レットに切断した。
下流３直径の所に位置する押出し機の下流開口部に供給
した。ＶＩＮＥＸ組成物中の液体可塑剤の存在の外に、
更なるグリセロールを殿粉の供給場所から１直径下流の
場所にポンプで供給した。６穴ストランドダイ中へのギ
アポンプによる排出を使用して、ストランドを成形し、
押出し機上で背圧を制御した。このストランドを一連の
水チルドロール上を通過させ、次いで次なる加工用にペ
レットに切断した。
【００４１】
【表４】
【００４２】実施例３ この実施例は、実施例２の４個の溶融押出しできるＰＶ
ＯＨ／殿粉ペレット（ラン６〜９）を１インチ(２.５４
cm)のKillion一軸スクリュー押出し機および円筒状吹成
フィルムダイを使用して薄いフィルムに押出ししたのを
示している。
ＯＨ／殿粉ペレット（ラン６〜９）を１インチ(２.５４
cm)のKillion一軸スクリュー押出し機および円筒状吹成
フィルムダイを使用して薄いフィルムに押出ししたのを
示している。
【表５】
【００４３】ラン１２〜１５のフィルムは透明でゲルを
含まなかった。またこれらのフィルムは標準のVinex樹
脂フィルムと比較して感湿性がより少ないことを示して
いる。
含まなかった。またこれらのフィルムは標準のVinex樹
脂フィルムと比較して感湿性がより少ないことを示して
いる。
【００４４】実施例４ また、実施例２のラン６、７および８の溶融押出しでき
るＰＶＯＨ／殿粉組成物をＢｏｙ５０トンの射出成形機
中に射出成形した。成形温度範囲は１８０〜２００℃の
範囲であった。成形したＡＳＴＭ引張り試験片をＡＳＴ
Ｍ Ｄ６３８−８６にかけて試験した。すべての試料を
８３日間２３℃、相対湿度５０％の条件にした。結果を
表６にまとめた。
るＰＶＯＨ／殿粉組成物をＢｏｙ５０トンの射出成形機
中に射出成形した。成形温度範囲は１８０〜２００℃の
範囲であった。成形したＡＳＴＭ引張り試験片をＡＳＴ
Ｍ Ｄ６３８−８６にかけて試験した。すべての試料を
８３日間２３℃、相対湿度５０％の条件にした。結果を
表６にまとめた。
【表６】
【００４５】ＰＶＯＨ／殿粉ブレンドは押出しされたVi
nex ＰＶＯＨの性質を保持しており分解の徴候を示さな
かった。
nex ＰＶＯＨの性質を保持しており分解の徴候を示さな
かった。
【００４６】実施例５ この実施例では、Vinex 2025 ＰＶＯＨ樹脂およびラン
１１のブレンド（Vinex2025 ＰＶＯＨ／Hamoco 277 殿
粉；９０／１０）を１８日間相対湿度８４.７％／２２
℃で吸湿性の比率について試験した。Vinex 2025樹脂は
１５.７重量％増加したのに対してラン１１のブレンド
は８％しか増量しなかった。このようにＰＶＯＨ／殿粉
ブレンドは湿度に対する感受性が低減されることを示し
ている。
１１のブレンド（Vinex2025 ＰＶＯＨ／Hamoco 277 殿
粉；９０／１０）を１８日間相対湿度８４.７％／２２
℃で吸湿性の比率について試験した。Vinex 2025樹脂は
１５.７重量％増加したのに対してラン１１のブレンド
は８％しか増量しなかった。このようにＰＶＯＨ／殿粉
ブレンドは湿度に対する感受性が低減されることを示し
ている。
【００４７】
【産業用途についての供述】本発明は包装用途に有用な
押出しできるポリビニルアルコール／殿粉組成物を提供
するものである。
押出しできるポリビニルアルコール／殿粉組成物を提供
するものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジエイムズ・フランシス・ナンジエローニ アメリカ合衆国ペンシルベニア州18103. アレンタウン．サウスチヤーチストリート 2414 (72)発明者 フイン・レンナート・マーテン アメリカ合衆国ペンシルベニア州18049. エメイアス．ドウサークル5001
Claims (22)
- 【請求項１】 ポリビニルアルコールを溶融し、溶融物
中の結晶性を実質的に取り除くのに十分なエネルギーを
加えながら同時にポリビニルアルコールの分解を回避す
るのに十分な速度で溶融物からエネルギーを取り除くこ
とによって溶融押出しできるできるようにされた、本質
的にポリビニルアルコールおよびポリビニルアルコール
を基準にして１〜３０重量％の可塑剤からなる溶融押出
しできるポリビニルアルコール組成物において、ポリビ
ニルアルコールを基準にして５〜９５重量％の熱可塑性
改質殿粉を含むことを特徴とする組成物。 - 【請求項２】 殿粉がヒドロキシプロピル化殿粉である
請求項１に記載の組成物。 - 【請求項３】 ５％の水溶液としてブルックフィールド
粘度計で、７５°Ｆ（２４℃）、２０rpm、No.４スピン
ドルを使用して２５００〜１０,０００cpsの粘度を有す
る殿粉である請求項２に記載の組成物。 - 【請求項４】 １０％の水溶液としてブルックフィール
ド粘度計で、７５°Ｆ（２４℃）、２０rpm、No.４スピ
ンドルを使用して４００〜２０００cpsの粘度を有する
殿粉である請求項２に記載の組成物。 - 【請求項５】 ＰＶＯＨを基準にして５〜５０重量％の
熱可塑性改質殿粉を含む請求項１に記載の組成物。 - 【請求項６】 ＰＶＯＨを基準にして１０〜２５重量％
の熱可塑性改質殿粉を含む請求項１に記載の組成物。 - 【請求項７】 ポリビニルアルコールを溶融し、溶融物
中の結晶性を実質的に取り除くために約０.３〜０.６KW
hr／kgを加えながら同時にポリビニルアルコールの分
解を回避するのに十分な速度で溶融物からエネルギーを
取り除くことによって溶融押出しできるようにされた、
本質的に７５〜９９＋モル％が加水分解されたポリビニ
ルアルコールおよびポリビニルアルコールを基準にして
３〜２０重量％の可塑剤からなる溶融押出しできるポリ
ビニルアルコール組成物において、ポリビニルアルコー
ルを基準にして５〜９５重量％の熱可塑性改質殿粉を含
み、この殿粉は５％の水溶液としてブルックフィールド
粘度計で、７５°Ｆ（２４℃）、２０rpm、No.４スピン
ドルを使用して２５００〜１０,０００cpsの粘度を有す
るかまたは１０％水溶液としてブルックフィールド粘度
計で、７５°Ｆ（２４℃）、２０rpm、No.４スピンドル
を使用して４００〜２０００cpsの粘度を有する殿粉で
あることを特徴とする組成物。 - 【請求項８】 ＰＶＯＨを基準にして５〜５０重量％の
熱可塑性殿粉を含む請求項７に記載の組成物。 - 【請求項９】 ＰＶＯＨを基準にして１０〜２５重量％
の熱可塑性殿粉を含む請求項７に記載の組成物。 - 【請求項１０】 ５％の水溶液としてブルックフィール
ド粘度計で、７５°Ｆ（２４℃）、２０rpm、No.４スピ
ンドルを使用して５０００〜６５００cpsの粘度を有す
る殿粉である請求項７に記載の組成物。 - 【請求項１１】 １０％の水溶液としてブルックフィー
ルド粘度計で、７５°Ｆ（２４℃）、２０rpm、No.４ス
ピンドルを使用して４００〜２０００cpsの粘度を有す
る殿粉である請求項７に記載の組成物。 - 【請求項１２】 ポリビニルアルコールを溶融し、溶融
物中の結晶性を実質的に取り除くのに約０.３〜０.４５
KW hr／kgを加えながら同時にポリビニルアルコールの
分解を回避するのに十分な速度で溶融物からエネルギー
を取り除くことによって溶融押出しできるようにされ
た、本質的に８５〜９８＋モル％が加水分解されたポリ
ビニルアルコールおよびポリビニルアルコールを基準に
して５〜１５重量％の可塑剤からなる溶融押出しできる
ポリビニルアルコール組成物において、ポリビニルアル
コールを基準にして５〜５０重量％の熱可塑性のヒドロ
キシプロピル化殿粉を含み、この殿粉は５％の水性溶液
がブルックフィールド粘度計で、７５°Ｆ（２４℃）、
２０rpm、No.４スピンドルを使用して５０００〜６５０
０cpsの粘度を有するかまたは１０％水溶液でブルック
フィールド粘度計、７５°Ｆ（２４℃）、２０rpm、No.
４スピンドルを使用して７００〜１０００cpsの粘度を
有する殿粉であることを特徴とする組成物。 - 【請求項１３】 (ａ) 可塑剤および少なくとも部分的
に結晶性であるポリビニルアルコールの混合物に、ポリ
ビニルアルコールを溶融し、溶融物中のポリビニルアル
コールの結晶性を実質的に取り除くことの両方に十分な
エネルギーを加え、(ｂ) 同時にポリビニルアルコール
の分解を回避するのに十分な速度で溶融物からエネルギ
ーを取り除き、そして(ｃ) 混合物を押出し、物品を形
成することからなる、溶融押出しされたポリビニルアル
コール物品の製造方法において、熱可塑性改質殿粉をポ
リビニルアルコール／可塑剤混合物に加えることを特徴
とする方法。 - 【請求項１４】 改質殿粉が工程（ａ）の前にポリビニ
ルアルコール／可塑剤混合物に加えられる請求項１３に
記載の方法。 - 【請求項１５】 改質殿粉が工程（ａ）の間にポリビニ
ルアルコール／可塑剤混合物に加えられる請求項１３に
記載の方法。 - 【請求項１６】 改質殿粉が工程（ｂ）の後にポリビニ
ルアルコール／可塑剤混合物に加えられる請求項１３に
記載の方法。 - 【請求項１７】 (ａ) 可塑剤および少なくとも部分的
に結晶性である８５〜９９＋モル％が加水分解されたポ
リビニルアルコールの混合物に０.２７〜０.６KW hr／k
gを加えてポリビニルアルコールを溶融し、溶融物中の
結晶性を実質的に取り除き(ｂ) 同時にポリビニルアル
コールの分解を回避するのに十分な速度で溶融物からエ
ネルギーを取り除き、そして(ｃ) 混合物を押出し、物
品を形成することからなる、溶融押出しされたポリビニ
ルアルコール物品の製造方法において、熱可塑性改質殿
粉を加えることを特徴とする方法。 - 【請求項１８】 殿粉が工程（ａ）の前にポリビニルア
ルコール／可塑剤混合物に加えられる請求項１７に記載
の方法。 - 【請求項１９】 殿粉が工程（ａ）の間にポリビニルア
ルコール／可塑剤混合物に加えられる請求項１７に記載
の方法。 - 【請求項２０】 改質殿粉が工程（ｂ）の後にポリビニ
ルアルコール／可塑剤混合物に加えられる請求項１７に
記載の方法。 - 【請求項２１】 ペレット、フィルムまたはボトルであ
る請求項１３により製造された物品。 - 【請求項２２】 ペレット、フィルムまたはボトルであ
る請求項１７により製造された物品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US017932 | 1993-02-16 | ||
| US08/017,932 US5362778A (en) | 1993-02-16 | 1993-02-16 | Extrudable polyvinyl alcohol compositions containing modified starches |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06248150A true JPH06248150A (ja) | 1994-09-06 |
Family
ID=21785346
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6018048A Pending JPH06248150A (ja) | 1993-02-16 | 1994-02-15 | 改質殿粉を含有する押出しできるポリビニルアルコール組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5362778A (ja) |
| EP (1) | EP0611804A1 (ja) |
| JP (1) | JPH06248150A (ja) |
| CA (1) | CA2115298A1 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002053727A (ja) * | 2000-08-07 | 2002-02-19 | Kuraray Co Ltd | 水溶性樹脂組成物および水溶性フィルム |
| JP2008522911A (ja) * | 2004-12-10 | 2008-07-03 | プレミア ファーネル パブリック リミテッド カンパニー | 静電気拡散性パッケージ及び物品 |
| JP4540807B2 (ja) * | 2000-07-24 | 2010-09-08 | 株式会社クラレ | ポリビニルアルコール系水溶性フィルム |
| WO2019124262A1 (ja) * | 2017-12-21 | 2019-06-27 | 積水化学工業株式会社 | 薬剤包装用フィルム、及び包装体 |
| JP2020503393A (ja) * | 2016-10-27 | 2020-01-30 | モノソル リミテッド ライアビリティ カンパニー | 低摩擦係数を有する水溶性フィルム |
| US20200339785A1 (en) * | 2017-06-26 | 2020-10-29 | Plantic Technologies Ltd | Resin composition and method for producing the same |
Families Citing this family (29)
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