JPH0770398A - 押し出し可能なポリビニルアルコール組成物から得られる射出成型物品 - Google Patents
押し出し可能なポリビニルアルコール組成物から得られる射出成型物品Info
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- JPH0770398A JPH0770398A JP6167993A JP16799394A JPH0770398A JP H0770398 A JPH0770398 A JP H0770398A JP 6167993 A JP6167993 A JP 6167993A JP 16799394 A JP16799394 A JP 16799394A JP H0770398 A JPH0770398 A JP H0770398A
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- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0016—Plasticisers
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- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
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- A61F13/00—Bandages or dressings; Absorbent pads
- A61F13/15—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
- A61F13/20—Tampons, e.g. catamenial tampons; Accessories therefor
- A61F13/26—Means for inserting tampons, i.e. applicators
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08K5/00—Use of organic ingredients
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 固体可塑剤及び液体可塑剤と配合された、熱
成形性ポリビニルアルコール組成物からなる製造品であ
る射出成形物品の提供。 【構成】 このポリビニルアルコール組成物はこれを溶
融し且つこの溶融物中の結晶性を実質的に消し去るのに
充分なエネルギーをポリビニルアルコールに加えること
により、他方ポリビニルアルコールの分解を避けるのに
充分な速度でエネルギーを溶融物から実質的に取り除く
ことにより、溶融押し出し可能にされたものであり、ま
た前記固体可塑剤はソルビトール、マンニトール、ペン
タエリトリトール及び/又はジペンタエリトリトールか
らなるものである。
成形性ポリビニルアルコール組成物からなる製造品であ
る射出成形物品の提供。 【構成】 このポリビニルアルコール組成物はこれを溶
融し且つこの溶融物中の結晶性を実質的に消し去るのに
充分なエネルギーをポリビニルアルコールに加えること
により、他方ポリビニルアルコールの分解を避けるのに
充分な速度でエネルギーを溶融物から実質的に取り除く
ことにより、溶融押し出し可能にされたものであり、ま
た前記固体可塑剤はソルビトール、マンニトール、ペン
タエリトリトール及び/又はジペンタエリトリトールか
らなるものである。
Description
【0001】
【発明の分野】本発明は物品、殊に水で流し捨てができ
また生物分解できる個人保護用物品(personal care art
icles)のために有用である溶融押し出し可能なポリビニ
ルアルコール組成物に関する。
また生物分解できる個人保護用物品(personal care art
icles)のために有用である溶融押し出し可能なポリビニ
ルアルコール組成物に関する。
【0002】
【発明の背景】ポリビニルアルコール(PVOH)は香
気と酸素に対する優れた障壁特性及び大抵の有機溶剤に
対する抵抗力を有する、水溶性で再パルプ化ができそし
て生物分解性のある樹脂である。この重合体は接着剤、
繊維の糊付け及び紙への塗布に広く使われている。しか
しながら、ポリビニルアルコールが水溶液として供給さ
れる、それらの用途にとって優れた機械的、物理的及び
化学的特性にもかかわらず、PVOHの末端用途は制限
されてきた。この制限は、未可塑化状態にあるポリビニ
ルアルコールは、高い結晶化度を有し且つ分解の発生前
に熱可塑性をわずかしか又は全く示さないという事実に
ある部分は起因するが、この分解は約107℃で始まり
そして結晶の溶融点より低い200℃において明確にな
る。
気と酸素に対する優れた障壁特性及び大抵の有機溶剤に
対する抵抗力を有する、水溶性で再パルプ化ができそし
て生物分解性のある樹脂である。この重合体は接着剤、
繊維の糊付け及び紙への塗布に広く使われている。しか
しながら、ポリビニルアルコールが水溶液として供給さ
れる、それらの用途にとって優れた機械的、物理的及び
化学的特性にもかかわらず、PVOHの末端用途は制限
されてきた。この制限は、未可塑化状態にあるポリビニ
ルアルコールは、高い結晶化度を有し且つ分解の発生前
に熱可塑性をわずかしか又は全く示さないという事実に
ある部分は起因するが、この分解は約107℃で始まり
そして結晶の溶融点より低い200℃において明確にな
る。
【0003】U.S.5,051,222には、少なくと
も部分的に結晶性であるPVOHに、PVOHを溶融し
且つPVOH溶融物中の結晶化度を実質的に消し去るの
に充分なエネルギーを与えること、又一方PVOHの分
解を避けるのに充分な速度でPVOH溶融物からエネル
ギーを同時に取り去ることを特徴とする、熱可塑性(溶
融押し出し可能な)PVOH組成物を製造する方法が開
示されている。次に、この溶融物は、好ましくは紐状に
押し出され、急速に冷却されてペレットに切断されて、
引続いて所望の生成物又は物品に熱加工される。U.
S.4,618,648には、ポリ(ビニルアルコール)
−コ−ポリ(アルキレンオキシ)アクリレートである、
改質された自己可塑化ポリ(ビニルアルコール)が開示
されている。
も部分的に結晶性であるPVOHに、PVOHを溶融し
且つPVOH溶融物中の結晶化度を実質的に消し去るの
に充分なエネルギーを与えること、又一方PVOHの分
解を避けるのに充分な速度でPVOH溶融物からエネル
ギーを同時に取り去ることを特徴とする、熱可塑性(溶
融押し出し可能な)PVOH組成物を製造する方法が開
示されている。次に、この溶融物は、好ましくは紐状に
押し出され、急速に冷却されてペレットに切断されて、
引続いて所望の生成物又は物品に熱加工される。U.
S.4,618,648には、ポリ(ビニルアルコール)
−コ−ポリ(アルキレンオキシ)アクリレートである、
改質された自己可塑化ポリ(ビニルアルコール)が開示
されている。
【0004】環境の維持に対する現在の公衆の関心に
は、使用後に処分されたときに、物理学的に又は生物学
的に分解しそしてそれによって環境の汚染を避けるよう
な物質の探求がある。このような物質への一つの理論的
候補は水溶性PVOHである。生物分解性、水溶性及び
熱可塑性と組合された再パルプ化性といったPVOHの
所望の物理的及び機械的特性はPVOHのために新しい
マーケットの機会を開放した。例として殺虫剤、苛性ク
リーナー及び洗滌剤を包装するのに、PVOHフィルム
が使用されている包装利用がある。これらの包装は使用
中に水に溶解され、それらによって、高い毒性の又は濃
縮された化学薬品に対する人間曝露を削除し、また使用
後の汚染された化学品の容器を洗滌したり廃棄したりす
る必要性を削除する。PVOHフィルムはまた病院にお
ける汚染を管理するのに使用される。汚れた洗濯物は収
集されてから袋に直接入れられる。それから、袋と内容
物は洗濯機に直接投入されてそこで袋は完全に溶解する
ことになる。
は、使用後に処分されたときに、物理学的に又は生物学
的に分解しそしてそれによって環境の汚染を避けるよう
な物質の探求がある。このような物質への一つの理論的
候補は水溶性PVOHである。生物分解性、水溶性及び
熱可塑性と組合された再パルプ化性といったPVOHの
所望の物理的及び機械的特性はPVOHのために新しい
マーケットの機会を開放した。例として殺虫剤、苛性ク
リーナー及び洗滌剤を包装するのに、PVOHフィルム
が使用されている包装利用がある。これらの包装は使用
中に水に溶解され、それらによって、高い毒性の又は濃
縮された化学薬品に対する人間曝露を削除し、また使用
後の汚染された化学品の容器を洗滌したり廃棄したりす
る必要性を削除する。PVOHフィルムはまた病院にお
ける汚染を管理するのに使用される。汚れた洗濯物は収
集されてから袋に直接入れられる。それから、袋と内容
物は洗濯機に直接投入されてそこで袋は完全に溶解する
ことになる。
【0005】タンポン綿棒のような処分可能な衛生用品
のための熱可塑性PVOHの射出成形法を開示している
いくつかの米国特許がある。現在市販されているタンポ
ン綿棒は紙又はプラスチックのいずれかから造られてい
る。プラスチックの綿棒は快適の故に多くの女性によっ
て通常好まれる。これらの綿棒は一般にトイレットの便
壷に棄てられ、ここで分解せずに腐敗槽内に沈降するか
又は下水処理場へ流される。もし下水処理場でこれらの
綿棒の除去ができないと、これらの綿棒は外部環境、特
に海浜に達することになる。それ故に、水で流せ、水に
分散しそして生物分解性のタンポン綿棒を生産すること
が、強く望まれている。
のための熱可塑性PVOHの射出成形法を開示している
いくつかの米国特許がある。現在市販されているタンポ
ン綿棒は紙又はプラスチックのいずれかから造られてい
る。プラスチックの綿棒は快適の故に多くの女性によっ
て通常好まれる。これらの綿棒は一般にトイレットの便
壷に棄てられ、ここで分解せずに腐敗槽内に沈降するか
又は下水処理場へ流される。もし下水処理場でこれらの
綿棒の除去ができないと、これらの綿棒は外部環境、特
に海浜に達することになる。それ故に、水で流せ、水に
分散しそして生物分解性のタンポン綿棒を生産すること
が、強く望まれている。
【0006】U.S.5,051,222の熱可塑性PV
OH樹脂は、成形機から取り外したときは硬直である
が、外界から水分を吸い取りそして柔軟になり過ぎてタ
ンポン綿棒の製造における機械処理が困難になると言う
ような成形部品を与えている。U.S.4,469,837
には、非水性ホットメルト押し出しによって、PVOH
とペンタエリトリトールからフィルムを造る方法が開示
されている。EPO 236 011には、PVOHと対
PVOH5〜20重量パーセントのペンタエリトリトー
ルからなる、水溶性で防湿性のPVOHフィルムが開示
されており、このフィルムは注型法又は水を使用する溶
融押し出し法によって製造されてきた。
OH樹脂は、成形機から取り外したときは硬直である
が、外界から水分を吸い取りそして柔軟になり過ぎてタ
ンポン綿棒の製造における機械処理が困難になると言う
ような成形部品を与えている。U.S.4,469,837
には、非水性ホットメルト押し出しによって、PVOH
とペンタエリトリトールからフィルムを造る方法が開示
されている。EPO 236 011には、PVOHと対
PVOH5〜20重量パーセントのペンタエリトリトー
ルからなる、水溶性で防湿性のPVOHフィルムが開示
されており、このフィルムは注型法又は水を使用する溶
融押し出し法によって製造されてきた。
【0007】U.S.3,882,869には、水不溶性
充填剤と混和された水溶性の熱可塑性重合体から造られ
た管からなるタンポン用の水分散性装着品(water-dispe
rsible insertion)が開示されている。U.S.3,91
1,917には装着タンポン用使い捨てインジェクター
考案品が開示されている。この考案品は、PVOHが熱
成形操作によって熱崩壊する前にプロトン受容体をPV
OHに混合することによって、無臭に変えられたPVO
Hであって、熱崩壊した水溶性の熱成形されたPVOH
から造られる。U.S.4,372,311には、水溶性
重合体から造られた使い捨て物品又はそのような重合体
から造られた基板(substrate)が開示されているが、こ
の物品又は基板の表面は崩壊性の水不溶性重合体で塗布
されている。U.S.5,002,526には、自己可塑
化する改質されたポリ(ビニルアルコール)を射出成形
することによって成形された、生物分解性で水分散性で
あるタンポン綿棒が開示されている。
充填剤と混和された水溶性の熱可塑性重合体から造られ
た管からなるタンポン用の水分散性装着品(water-dispe
rsible insertion)が開示されている。U.S.3,91
1,917には装着タンポン用使い捨てインジェクター
考案品が開示されている。この考案品は、PVOHが熱
成形操作によって熱崩壊する前にプロトン受容体をPV
OHに混合することによって、無臭に変えられたPVO
Hであって、熱崩壊した水溶性の熱成形されたPVOH
から造られる。U.S.4,372,311には、水溶性
重合体から造られた使い捨て物品又はそのような重合体
から造られた基板(substrate)が開示されているが、こ
の物品又は基板の表面は崩壊性の水不溶性重合体で塗布
されている。U.S.5,002,526には、自己可塑
化する改質されたポリ(ビニルアルコール)を射出成形
することによって成形された、生物分解性で水分散性で
あるタンポン綿棒が開示されている。
【0008】
【発明の要約】本発明は、一方で高湿度で壁構造の完全
性と硬直さを保持しながら、水に流して生物分解できる
薄壁構造体(thin wall structure)に溶融押出し又は射
出成形できる、熱成形性PVOH組成物を提供する。こ
の熱成形性PVOH組成物は本質的に、熱可塑性PVO
H、PVOH用の固体及び液体可塑剤、並びに場合によ
り、生成物の水に対する感受性を減じまた弾性率を増す
ための充填剤から成っている。固体可塑剤は溶融段階の
温度ではPVOHに対する可塑剤として作用し、他方室
温(20〜25℃)においては、重合体組成物の弾性率
を高めるための充填剤として作用する。更に具体的に
は、この組成物は本質的に(a)熱可塑性PVOH、
(b)PVOHに対して1〜10重量パーセントの固体
可塑剤、(c)PVOHに対して8〜20重量パーセン
トの液体可塑剤、及び(d)PVOHに対して0〜50
重量パーセントの充填剤から成っている。
性と硬直さを保持しながら、水に流して生物分解できる
薄壁構造体(thin wall structure)に溶融押出し又は射
出成形できる、熱成形性PVOH組成物を提供する。こ
の熱成形性PVOH組成物は本質的に、熱可塑性PVO
H、PVOH用の固体及び液体可塑剤、並びに場合によ
り、生成物の水に対する感受性を減じまた弾性率を増す
ための充填剤から成っている。固体可塑剤は溶融段階の
温度ではPVOHに対する可塑剤として作用し、他方室
温(20〜25℃)においては、重合体組成物の弾性率
を高めるための充填剤として作用する。更に具体的に
は、この組成物は本質的に(a)熱可塑性PVOH、
(b)PVOHに対して1〜10重量パーセントの固体
可塑剤、(c)PVOHに対して8〜20重量パーセン
トの液体可塑剤、及び(d)PVOHに対して0〜50
重量パーセントの充填剤から成っている。
【0009】この組成物は容易に溶融押し出しが可能
で、物品、好ましくはタンポン綿棒のような薄壁の物品
を熱成形(特に射出成形によって)する能力を提供す
る。このような薄壁の物品は、高い相対湿度において、
水分に対する感受性を減じ、弾性率を増しそして伸張度
を減ずることを実証している。「薄い壁」(thin wall)
とは、厚さ1/30から1/16インチ(0.85から1.59m
m)の壁を有する構造を意味することとする。また、射
出成形及び溶融押し出しを含めて従来の熱可塑性加工に
有用な、本質的にゲル不在の熱可塑性ペレットの形で、
このような熱加工のできる組成物を生産する方法も提供
される。
で、物品、好ましくはタンポン綿棒のような薄壁の物品
を熱成形(特に射出成形によって)する能力を提供す
る。このような薄壁の物品は、高い相対湿度において、
水分に対する感受性を減じ、弾性率を増しそして伸張度
を減ずることを実証している。「薄い壁」(thin wall)
とは、厚さ1/30から1/16インチ(0.85から1.59m
m)の壁を有する構造を意味することとする。また、射
出成形及び溶融押し出しを含めて従来の熱可塑性加工に
有用な、本質的にゲル不在の熱可塑性ペレットの形で、
このような熱加工のできる組成物を生産する方法も提供
される。
【0010】PVOHを融解し且つPVOH溶融物中の
結晶性を本質的に消し去るのに充分なエネルギーを、溶
融押し出し可能なPVOHに与えることによって、又一
方同時にPVOH溶融物の分解を避けるのに充分な速度
でPVOH溶融物からエネルギーを取り除くことによっ
て、ペレット又は熱成形された物品を得ることができ
る。次いでこの溶融物は所望の物品又は紐状に押し出さ
れ、急速に冷却され、そしてペレットに切断されて所望
の物品に引続き熱加工される。この工程で使われるエネ
ルギー入力は少なくとも約0.27KW hr/kgPVOHで
あり、望ましくは0.6KW hr/kgPVOH未満、好まし
くは0.3から0.45KW hr/kgPVOHである。ペレ
ットを所望の物品に溶融押し出し又は射出成形するには
追加エネルギーが要求されることになろう。
結晶性を本質的に消し去るのに充分なエネルギーを、溶
融押し出し可能なPVOHに与えることによって、又一
方同時にPVOH溶融物の分解を避けるのに充分な速度
でPVOH溶融物からエネルギーを取り除くことによっ
て、ペレット又は熱成形された物品を得ることができ
る。次いでこの溶融物は所望の物品又は紐状に押し出さ
れ、急速に冷却され、そしてペレットに切断されて所望
の物品に引続き熱加工される。この工程で使われるエネ
ルギー入力は少なくとも約0.27KW hr/kgPVOHで
あり、望ましくは0.6KW hr/kgPVOH未満、好まし
くは0.3から0.45KW hr/kgPVOHである。ペレ
ットを所望の物品に溶融押し出し又は射出成形するには
追加エネルギーが要求されることになろう。
【0011】本発明によれば、必要なエネルギーがPV
OHを溶融するために加えられそして追加エネルギーは
溶融物中のPVOHの結晶領域を剪断するために加えら
れる、他方溶融温度がPVOH分解温度を超えるのを防
止するために剪断エネルギーを同時に取り除く。即ち、
剪断変形を達成するために加えられる追加エネルギー
は、結晶性を消し去る樹脂溶融物を通して伝播し、そし
て同時に溶融物を冷却することによって、例えば押し出
し機のジャケットを冷却することによって除去される。
押し出し機は必要な剪断エネルギーを与えるために強力
な混合要素を必要とする。押し出し機の特定の領域に発
生する剪断エネルギーは、冷却によって除去し得るエネ
ルギーを超えてはならない。さもなければ分解が生ず
る。
OHを溶融するために加えられそして追加エネルギーは
溶融物中のPVOHの結晶領域を剪断するために加えら
れる、他方溶融温度がPVOH分解温度を超えるのを防
止するために剪断エネルギーを同時に取り除く。即ち、
剪断変形を達成するために加えられる追加エネルギー
は、結晶性を消し去る樹脂溶融物を通して伝播し、そし
て同時に溶融物を冷却することによって、例えば押し出
し機のジャケットを冷却することによって除去される。
押し出し機は必要な剪断エネルギーを与えるために強力
な混合要素を必要とする。押し出し機の特定の領域に発
生する剪断エネルギーは、冷却によって除去し得るエネ
ルギーを超えてはならない。さもなければ分解が生ず
る。
【0012】
【発明の詳述】押し出し可能なPVOH組成物の調製の
使用に適したPVOH類には、少なくとも部分的に結晶
性であり且つ少なくとも75モルパーセント、好ましく
は85〜89モルパーセント加水分解されており、そし
て200から2500までの範囲の重合度(DPn)、
言い換えると4%水溶液の20℃における溶液粘度が3
〜55cpsであること、好ましくは200から1000
までの重合度を有しているPVOHが包含される。
使用に適したPVOH類には、少なくとも部分的に結晶
性であり且つ少なくとも75モルパーセント、好ましく
は85〜89モルパーセント加水分解されており、そし
て200から2500までの範囲の重合度(DPn)、
言い換えると4%水溶液の20℃における溶液粘度が3
〜55cpsであること、好ましくは200から1000
までの重合度を有しているPVOHが包含される。
【0013】タンポン綿棒のような、薄壁の射出成形物
品を造るには、充分加水分解したPVOHだけを含有す
る組成物は非常に脆くなるであろうし、またこの脆性を
相殺するためにより多くの可塑剤を使用すると耐水性が
より低くなるであろう。一方、すべて部分的に加水分解
したPVOHからなる組成物は使用時に余りに粘着性を
増しそして、製造工程に対して余りに軟らかすぎること
になろう。従って部分的に及び充分に加水分解したPV
OH類のブレンド物が好ましく使用される。このような
ブレンド物は部分的に(85〜90モルパーセント)加
水分解したPVOH30〜50重量パーセント及び充分
に(少なくとも98モルパーセント)加水分解したPV
OH50〜70重量パーセントからなるものであり、特
に部分的に及び充分に加水分解したPVOHの40/6
0重量比のブレンド物である。
品を造るには、充分加水分解したPVOHだけを含有す
る組成物は非常に脆くなるであろうし、またこの脆性を
相殺するためにより多くの可塑剤を使用すると耐水性が
より低くなるであろう。一方、すべて部分的に加水分解
したPVOHからなる組成物は使用時に余りに粘着性を
増しそして、製造工程に対して余りに軟らかすぎること
になろう。従って部分的に及び充分に加水分解したPV
OH類のブレンド物が好ましく使用される。このような
ブレンド物は部分的に(85〜90モルパーセント)加
水分解したPVOH30〜50重量パーセント及び充分
に(少なくとも98モルパーセント)加水分解したPV
OH50〜70重量パーセントからなるものであり、特
に部分的に及び充分に加水分解したPVOHの40/6
0重量比のブレンド物である。
【0014】このPVOHはまた共重合した単量体を3
〜5モルパーセント含有することができる。例えば、米
国特許3,689,469号に開示されているように、ビ
ニルアルコール94〜98モルパーセント及びメタクリ
ル酸メチル2〜6モルパーセントから成立っている、ビ
ニルアルコール及びメタクリル酸メチルの共重合体は、
同じモルパーセントのアセテート単位を含有する、ビニ
ルアルコール/酢酸ビニル共重合体に対する適当な等価
物とみなされている。この熱成形性PVOH組成物は、
約4重量パーセント未満の、好ましくは市場入手可能な
PVOH中に存在するように約2重量パーセント未満の
含水率でなければならない。
〜5モルパーセント含有することができる。例えば、米
国特許3,689,469号に開示されているように、ビ
ニルアルコール94〜98モルパーセント及びメタクリ
ル酸メチル2〜6モルパーセントから成立っている、ビ
ニルアルコール及びメタクリル酸メチルの共重合体は、
同じモルパーセントのアセテート単位を含有する、ビニ
ルアルコール/酢酸ビニル共重合体に対する適当な等価
物とみなされている。この熱成形性PVOH組成物は、
約4重量パーセント未満の、好ましくは市場入手可能な
PVOH中に存在するように約2重量パーセント未満の
含水率でなければならない。
【0015】射出成形工程の間における溶融押し出し可
能な組成物の流動特性を向上させるために、及び射出成
形された物品、特にタンポン綿棒の湿分感受性を減少さ
せ且つ弾性率を増加させるために、水溶性又は水分散性
の固体可塑剤が用いられる。水分散性の固体可塑剤は、
それが物品の湿分感受性を比較的良く減少させるので好
ましい。本発明者等は「固体可塑剤」とはポリビニルア
ルコールの流動特性を改善し且つ約25℃以下の温度で
固体である物質を意味する。この可塑剤はPVOHとの
相溶性がなければならず、また固体多価アルコール、最
も好ましくはソルビトール、マンニトール、ペンタエリ
トリトール又はジペンタエリトリトール、もしくはこの
技術分野で公知のその他の固体親水性化合物であって、
PVOHの流動特性を改善しまたPVOHとの相溶性を
有する化合物であってもよい。本組成物に添加される固
体可塑剤の分量はPVOHに対して1から10重量パー
セント、好ましくは3から8重量パーセントの範囲であ
り、最も好ましくは約5重量パーセントである。
能な組成物の流動特性を向上させるために、及び射出成
形された物品、特にタンポン綿棒の湿分感受性を減少さ
せ且つ弾性率を増加させるために、水溶性又は水分散性
の固体可塑剤が用いられる。水分散性の固体可塑剤は、
それが物品の湿分感受性を比較的良く減少させるので好
ましい。本発明者等は「固体可塑剤」とはポリビニルア
ルコールの流動特性を改善し且つ約25℃以下の温度で
固体である物質を意味する。この可塑剤はPVOHとの
相溶性がなければならず、また固体多価アルコール、最
も好ましくはソルビトール、マンニトール、ペンタエリ
トリトール又はジペンタエリトリトール、もしくはこの
技術分野で公知のその他の固体親水性化合物であって、
PVOHの流動特性を改善しまたPVOHとの相溶性を
有する化合物であってもよい。本組成物に添加される固
体可塑剤の分量はPVOHに対して1から10重量パー
セント、好ましくは3から8重量パーセントの範囲であ
り、最も好ましくは約5重量パーセントである。
【0016】固体可塑剤はそれ自体は、射出成形によっ
て薄壁の物品を造るのに必要な程度までは溶融粘度を低
減させない。固体可塑剤は先ず始めに弾性率強化剤とし
て添加される。また、固体可塑剤は、脆い最終製品を生
ずるPVOH組成物のTgを与える。
て薄壁の物品を造るのに必要な程度までは溶融粘度を低
減させない。固体可塑剤は先ず始めに弾性率強化剤とし
て添加される。また、固体可塑剤は、脆い最終製品を生
ずるPVOH組成物のTgを与える。
【0017】液体多価アルコールのような液体可塑剤
は、薄壁物品(タンポン綿棒)を射出成形するために必
要な流動特性を得、また柔軟性を改善すべき、言い換え
ると最終物品の脆弱性を減らすべき、主な可塑剤として
このように組成物に添加される。液体多価アルコール
は、PVOHとの相溶性を有するものと当業に知られて
いる、グリセロール、エチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール又はその他の親水性化合物であってもよ
い。組成物に添加される液体可塑剤の分量はPVOHに
対して8から20重量パーセント、好ましくは10から
15重量パーセントの範囲であり、そして最も好ましく
は約12重量パーセントである。
は、薄壁物品(タンポン綿棒)を射出成形するために必
要な流動特性を得、また柔軟性を改善すべき、言い換え
ると最終物品の脆弱性を減らすべき、主な可塑剤として
このように組成物に添加される。液体多価アルコール
は、PVOHとの相溶性を有するものと当業に知られて
いる、グリセロール、エチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール又はその他の親水性化合物であってもよ
い。組成物に添加される液体可塑剤の分量はPVOHに
対して8から20重量パーセント、好ましくは10から
15重量パーセントの範囲であり、そして最も好ましく
は約12重量パーセントである。
【0018】固体可塑剤、例えばペンタエリトリトール
10重量パーセント以上で且つ低水準の液体可塑剤の場
合に老化すると、液体可塑剤は、物品、特に充分に加水
分解したPVOH物品の表面に滲み出てくる。しかし場
合により望ましくは、澱粉、粘土、又は炭酸カルシウム
のような無機質充填剤が、弾性率を更に増加させまた樹
脂組成物のコストを低減させるために、組成物に加えら
れる。充填剤の分量はPVOHに対して0から50重量
パーセント、好ましくは5から30重量パーセントであ
ろう。
10重量パーセント以上で且つ低水準の液体可塑剤の場
合に老化すると、液体可塑剤は、物品、特に充分に加水
分解したPVOH物品の表面に滲み出てくる。しかし場
合により望ましくは、澱粉、粘土、又は炭酸カルシウム
のような無機質充填剤が、弾性率を更に増加させまた樹
脂組成物のコストを低減させるために、組成物に加えら
れる。充填剤の分量はPVOHに対して0から50重量
パーセント、好ましくは5から30重量パーセントであ
ろう。
【0019】PVOHの熱安定性は、PVOH及び可塑
剤が押し出し以前に混合できる強力ミキサーへ、少量の
鉱酸、好ましくは燐酸を加えることによって更に改善で
きる。PVOHは残留灰分(Na2Oとして測定される
酢酸ナトリウム)を低くするか、又は中和用鉱酸で処理
されるかせねばならない。しかし場合により有利なこと
には、モノオレイン酸グリセロール(GMO)のような
分散剤が混合操作中に添加されることである。強力混合
の間に添加されるGMO又は他の分散剤の好適な範囲
は、0.05から1.0重量パーセント、又は更に好適な
範囲は0.1から0.5重量パーセントである。この外
に、この溶融押し出し可能な組成物は、適した顔料又は
臭気遮蔽剤及び個人ケア製品(care products)製造に普
通使用されるその他の類似物質とブレンドすることもで
きる。
剤が押し出し以前に混合できる強力ミキサーへ、少量の
鉱酸、好ましくは燐酸を加えることによって更に改善で
きる。PVOHは残留灰分(Na2Oとして測定される
酢酸ナトリウム)を低くするか、又は中和用鉱酸で処理
されるかせねばならない。しかし場合により有利なこと
には、モノオレイン酸グリセロール(GMO)のような
分散剤が混合操作中に添加されることである。強力混合
の間に添加されるGMO又は他の分散剤の好適な範囲
は、0.05から1.0重量パーセント、又は更に好適な
範囲は0.1から0.5重量パーセントである。この外
に、この溶融押し出し可能な組成物は、適した顔料又は
臭気遮蔽剤及び個人ケア製品(care products)製造に普
通使用されるその他の類似物質とブレンドすることもで
きる。
【0020】参考として本書に組み入れた米国特許第
5,051,222号には、本発明における使用に適した
溶融押し出し可能な(熱可塑性)PVOH組成物を造る
方法が記述されている。この方法は、少なくとも部分的
に結晶性であるPVOHに、PVOHを溶融し且つPV
OH溶融物中の結晶性を実質的に消し去るのに充分なエ
ネルギーを与えること、及び他方、PVOHの分解を避
けるのに充分な速度で、PVOH溶融物からエネルギー
を同時に除去することからなっている。次いで溶融物
は、好ましくは紐状に押し出され、急速に冷却されてペ
レットに切断される。かかる熱可塑性PVOHペレット
は商標VINEXの下にAir Products and Chemicals,
Inc. によって市販されている。
5,051,222号には、本発明における使用に適した
溶融押し出し可能な(熱可塑性)PVOH組成物を造る
方法が記述されている。この方法は、少なくとも部分的
に結晶性であるPVOHに、PVOHを溶融し且つPV
OH溶融物中の結晶性を実質的に消し去るのに充分なエ
ネルギーを与えること、及び他方、PVOHの分解を避
けるのに充分な速度で、PVOH溶融物からエネルギー
を同時に除去することからなっている。次いで溶融物
は、好ましくは紐状に押し出され、急速に冷却されてペ
レットに切断される。かかる熱可塑性PVOHペレット
は商標VINEXの下にAir Products and Chemicals,
Inc. によって市販されている。
【0021】本発明による、溶融押し出し可能なPVO
H/固体可塑剤/液体可塑剤組成物を製造する方法につ
いての下記記述において、固体可塑剤との溶融ブレンド
用の液体可塑剤(米国特許第5,051,222号によ
る)を含有する押し出し可能なPVOHペレット調製時
のPVOHについての参考は、溶融押し出し可能なPV
OH/固体可塑剤/液体可塑剤ブレンド物の直接調製に
も適用されるであろうと言うことが理解されるであろ
う。
H/固体可塑剤/液体可塑剤組成物を製造する方法につ
いての下記記述において、固体可塑剤との溶融ブレンド
用の液体可塑剤(米国特許第5,051,222号によ
る)を含有する押し出し可能なPVOHペレット調製時
のPVOHについての参考は、溶融押し出し可能なPV
OH/固体可塑剤/液体可塑剤ブレンド物の直接調製に
も適用されるであろうと言うことが理解されるであろ
う。
【0022】PVOH/固体可塑剤組成物は、米国特許
第5,051,222号と同様に、液体可塑剤含有PVO
H組成物を強力押し出し機で固体可塑剤と溶融ブレンド
することによって直接的にか、又は米国特許第5,05
1,222号に従い、適した液体可塑剤を含有する熱可
塑性PVOH組成物の溶融押し出しされたペレットを、
強力押し出し機で先ず調製し、そして次にPVOH/固
体可塑剤/液体可塑剤組成物のペレットを造るために、
固体可塑剤とブレンドすることによって間接的にかのい
ずれかで調製される。次いで、このようなペレットを適
切な押し出し機によって、所望の射出成形物品に変えら
れる。ペレットを造るよりもむしろ、PVOH組成物は
固体可塑剤と溶融ブレンドされそして所望物品に直接射
出成形できる。
第5,051,222号と同様に、液体可塑剤含有PVO
H組成物を強力押し出し機で固体可塑剤と溶融ブレンド
することによって直接的にか、又は米国特許第5,05
1,222号に従い、適した液体可塑剤を含有する熱可
塑性PVOH組成物の溶融押し出しされたペレットを、
強力押し出し機で先ず調製し、そして次にPVOH/固
体可塑剤/液体可塑剤組成物のペレットを造るために、
固体可塑剤とブレンドすることによって間接的にかのい
ずれかで調製される。次いで、このようなペレットを適
切な押し出し機によって、所望の射出成形物品に変えら
れる。ペレットを造るよりもむしろ、PVOH組成物は
固体可塑剤と溶融ブレンドされそして所望物品に直接射
出成形できる。
【0023】PVOH、液体可塑剤及び場合により固体
可塑剤の溶融配合に使用される押し出し機は、少なくと
も約0.27KW hr/kg、好ましくは0.3〜0.45KW h
r/kgのエネルギーをPVOHへ投入できるものでなけ
ればならない。固体可塑剤を環境温度から成形温度へ溶
融加工するに要するエネルギーは、一般に固体可塑剤kg
当り0.1KW hr未満である。この量はPVOH kg当り
のエネルギー要求量より少ないので、PVOHに対する
加工条件の最小の変化は必要である。PVOH(及び固
体可塑剤)を溶融するためのエネルギー投入は熱又は機
械的エネルギーであってもよい、しかし大抵の適した押
し出し機では、剪断エネルギーであるように、すべて機
械的エネルギーであろう。
可塑剤の溶融配合に使用される押し出し機は、少なくと
も約0.27KW hr/kg、好ましくは0.3〜0.45KW h
r/kgのエネルギーをPVOHへ投入できるものでなけ
ればならない。固体可塑剤を環境温度から成形温度へ溶
融加工するに要するエネルギーは、一般に固体可塑剤kg
当り0.1KW hr未満である。この量はPVOH kg当り
のエネルギー要求量より少ないので、PVOHに対する
加工条件の最小の変化は必要である。PVOH(及び固
体可塑剤)を溶融するためのエネルギー投入は熱又は機
械的エネルギーであってもよい、しかし大抵の適した押
し出し機では、剪断エネルギーであるように、すべて機
械的エネルギーであろう。
【0024】PVOH及びもし存在するならば固体可塑
剤を溶融し、且つPVOH結晶性を消し去るに必要なエ
ネルギー以上のエネルギーは「無駄なエネルギー」とし
て取り除かれねばならないので、投入エネルギーの実際
的な上限は約0.6KW hr/kgであろう。除去せねばなら
ないPVOHを通して流れるエネルギーが多い程この加
工はますます非能率的となる。約0.1から0.15KW h
r/kgがPVOHを溶融(及び加熱)するのに必要であ
り、また0.2から0.3KW hr/kgが溶融物中の結晶性
PVOH領域を剪断変形するのに必要である。
剤を溶融し、且つPVOH結晶性を消し去るに必要なエ
ネルギー以上のエネルギーは「無駄なエネルギー」とし
て取り除かれねばならないので、投入エネルギーの実際
的な上限は約0.6KW hr/kgであろう。除去せねばなら
ないPVOHを通して流れるエネルギーが多い程この加
工はますます非能率的となる。約0.1から0.15KW h
r/kgがPVOHを溶融(及び加熱)するのに必要であ
り、また0.2から0.3KW hr/kgが溶融物中の結晶性
PVOH領域を剪断変形するのに必要である。
【0025】更に、押し出し機は、PVOH樹脂の加
熱、溶融及び剪断変形時に必要としない余分の投入エネ
ルギーを除去する能力がなければならない。余分のエネ
ルギーは蒸気揮散段階(devolatilization step)で、押
し出し機のバレル、押し出し機のスクリュー又は液体可
塑剤の蒸発によって除去される。市場で入手できる好適
な押し出し機の例にはWerner and Pfleiderer2軸押し
出し機及びBuss捏和機のようなニーダー−エクストルー
ダーが包含される。
熱、溶融及び剪断変形時に必要としない余分の投入エネ
ルギーを除去する能力がなければならない。余分のエネ
ルギーは蒸気揮散段階(devolatilization step)で、押
し出し機のバレル、押し出し機のスクリュー又は液体可
塑剤の蒸発によって除去される。市場で入手できる好適
な押し出し機の例にはWerner and Pfleiderer2軸押し
出し機及びBuss捏和機のようなニーダー−エクストルー
ダーが包含される。
【0026】溶融押し出し可能なPVOH/固体可塑剤
/液体可塑剤の組成物及び射出成形物品を造るための好
適な方法(間接的)における第1段階は、溶融配合押し
出し機に供給されるべき粒状の自由流動性の混合物を製
造するために分散剤とブレンドされたPVOHの調製に
関係している。このブレンド物は冷却ジャケットを備え
た変速強力ミキサーを用いて調製される。PVOHがミ
キサーに投入されて、GMOが混合槽に加えられる前
に、温度を約55℃に上昇させる。次に温度が70℃に
達したら、液体可塑剤(グリセロール)が噴霧ノズルを
通して加圧下の混合室内へ注入される。ノズルは可塑剤
を噴霧化し、そしてPVOHの凝集を除去するのに役立
つ。液体可塑剤の添加期間に、冷却ジャケット温度及び
ミキサーの速度が共に調整されて混合物の温度が105
℃未満に、好ましくは95℃近辺に維持される。都合良
いことに、鉱酸、好ましくは燐酸の必要量が液状ブレン
ド物中の可塑剤と混合される。
/液体可塑剤の組成物及び射出成形物品を造るための好
適な方法(間接的)における第1段階は、溶融配合押し
出し機に供給されるべき粒状の自由流動性の混合物を製
造するために分散剤とブレンドされたPVOHの調製に
関係している。このブレンド物は冷却ジャケットを備え
た変速強力ミキサーを用いて調製される。PVOHがミ
キサーに投入されて、GMOが混合槽に加えられる前
に、温度を約55℃に上昇させる。次に温度が70℃に
達したら、液体可塑剤(グリセロール)が噴霧ノズルを
通して加圧下の混合室内へ注入される。ノズルは可塑剤
を噴霧化し、そしてPVOHの凝集を除去するのに役立
つ。液体可塑剤の添加期間に、冷却ジャケット温度及び
ミキサーの速度が共に調整されて混合物の温度が105
℃未満に、好ましくは95℃近辺に維持される。都合良
いことに、鉱酸、好ましくは燐酸の必要量が液状ブレン
ド物中の可塑剤と混合される。
【0027】可塑剤の添加が終了したら、他の固体又は
液体添加物、顔料、充填剤又は安定剤を加えることがで
きる。易流動性の均質な生成物が得られるまで、混合操
作は続けられる。これには一般に4〜10分間かかる
が、グリセロールの添加速度及びPVOH重合体のTg
によって変り得る。易流動性の混合物が造られてから、
この混合物は冷却ブレンダーに投入されて温度は30℃
に下げられる。生成物は固体可塑剤との押し出し配合及
び所望物品への射出成形の用意ができる。
液体添加物、顔料、充填剤又は安定剤を加えることがで
きる。易流動性の均質な生成物が得られるまで、混合操
作は続けられる。これには一般に4〜10分間かかる
が、グリセロールの添加速度及びPVOH重合体のTg
によって変り得る。易流動性の混合物が造られてから、
この混合物は冷却ブレンダーに投入されて温度は30℃
に下げられる。生成物は固体可塑剤との押し出し配合及
び所望物品への射出成形の用意ができる。
【0028】予備混合段階を実施するよりもむしろ、P
VOHを加熱する最初の直径を用いる供給位置より、約
3直径距離下流で、液体可塑剤(グリセロール)、鉱酸
(H 3PO4)及び分散剤(GMO)を押し出し機中に直
接射出する方がより望ましい。このようにして、添加物
はPVOHにブレンドされ、次いでこのブレンド物は迅
速に溶融、剪断及び押し出されて、プレミキサー中で高
温に長時間曝されるのを避ける。
VOHを加熱する最初の直径を用いる供給位置より、約
3直径距離下流で、液体可塑剤(グリセロール)、鉱酸
(H 3PO4)及び分散剤(GMO)を押し出し機中に直
接射出する方がより望ましい。このようにして、添加物
はPVOHにブレンドされ、次いでこのブレンド物は迅
速に溶融、剪断及び押し出されて、プレミキサー中で高
温に長時間曝されるのを避ける。
【0029】好適な押し出し機は重合体を通じて均一に
分配された高水準の機械的エネルギー入力を達成するこ
とができる。スクリュー押し出し機の機械的エネルギー
入力は比エネルギーを測定することによって定量化でき
る。スクリュー押し出し機の比エネルギー入力は、スク
リューの機械的駆動の電気エネルギー(KW)の原料処理速
度(kg/hr)に対する比から計算される。均質なPVOH
溶融物を調製するための好適な比、換言すれば機械的エ
ネルギー入力は約0.3KW hr/kgより大きい。押し出し
機はまた冷却能力を持たねばならず、最も好ましくは伝
熱油又は伝熱水用のバレル部にジャケットを持たなけれ
ばならない。押し出し機の異った帯域で得られるPVO
Hの好適な温度態様は、PVOHの質に依存して150
〜230℃であり、最も好ましくは170〜220℃で
ある。この温度未満では、押し出し機出口から出る紐状
物中に未溶融粒子が出現し、他方この温度範囲を超える
と、紐状物中に多数のゲルが増加しまたバレル壁で重合
体の崩壊が促進される。
分配された高水準の機械的エネルギー入力を達成するこ
とができる。スクリュー押し出し機の機械的エネルギー
入力は比エネルギーを測定することによって定量化でき
る。スクリュー押し出し機の比エネルギー入力は、スク
リューの機械的駆動の電気エネルギー(KW)の原料処理速
度(kg/hr)に対する比から計算される。均質なPVOH
溶融物を調製するための好適な比、換言すれば機械的エ
ネルギー入力は約0.3KW hr/kgより大きい。押し出し
機はまた冷却能力を持たねばならず、最も好ましくは伝
熱油又は伝熱水用のバレル部にジャケットを持たなけれ
ばならない。押し出し機の異った帯域で得られるPVO
Hの好適な温度態様は、PVOHの質に依存して150
〜230℃であり、最も好ましくは170〜220℃で
ある。この温度未満では、押し出し機出口から出る紐状
物中に未溶融粒子が出現し、他方この温度範囲を超える
と、紐状物中に多数のゲルが増加しまたバレル壁で重合
体の崩壊が促進される。
【0030】次いで熱可塑性PVOHペレットは慣用の
単軸又は二軸押し出し機で通常の押し出し条件下で固体
可塑剤と溶融ブレンドされる。
単軸又は二軸押し出し機で通常の押し出し条件下で固体
可塑剤と溶融ブレンドされる。
【0031】本発明のタンポン綿棒は単一の延伸された
管状要素からなり得るが、好適な具体化としては本発明
のタンポン綿棒は一対の入れ子式管からなっており、そ
の片方又は両方の管が真直ぐ又は曲っているものがあ
る。もし両方の管が曲っているならば、曲率半径は同じ
か又は異なることができるが、しかし最も好ましくは共
通の曲率半径に折り合う関係にあることであろう。この
管は射出成形、押し出し成形又は両者によって調製でき
る。もし射出及び押し出し成形の両者が採用されるなら
ば、外側管は一般に射出成形で造られ、これに対して内
側管は押し出し成形で造られることになろう。片方又は
両方の管は溶融押し出し可能なPVOH/固体可塑剤/
液体可塑剤の組成物から造ることができる。
管状要素からなり得るが、好適な具体化としては本発明
のタンポン綿棒は一対の入れ子式管からなっており、そ
の片方又は両方の管が真直ぐ又は曲っているものがあ
る。もし両方の管が曲っているならば、曲率半径は同じ
か又は異なることができるが、しかし最も好ましくは共
通の曲率半径に折り合う関係にあることであろう。この
管は射出成形、押し出し成形又は両者によって調製でき
る。もし射出及び押し出し成形の両者が採用されるなら
ば、外側管は一般に射出成形で造られ、これに対して内
側管は押し出し成形で造られることになろう。片方又は
両方の管は溶融押し出し可能なPVOH/固体可塑剤/
液体可塑剤の組成物から造ることができる。
【0032】本発明によるPVOH/固体可塑剤/液体
可塑剤の組成物の成形又は押し出しは、周知の手順に従
い慣用の装置を用いて実施される。採用される特定の加
工条件は、勿論使用される装置及び型又はダイの規格に
依存する。射出成形の一般論に関しては、Herman F. Ma
rk等編の“Encyclopedia of Polymer Science and Engi
neering”vol. 8, pp102〜138(John Wiley & Sons, Ne
w York, 1987)に記載のIrvin I. Rubin著“Injection
Molding”参照のこと。押し出しの一般論に関しては、
同書1986年、vol 6、pp 571〜631に記載のGeorge A. K
ruder著“Extrusion”参照のこと。
可塑剤の組成物の成形又は押し出しは、周知の手順に従
い慣用の装置を用いて実施される。採用される特定の加
工条件は、勿論使用される装置及び型又はダイの規格に
依存する。射出成形の一般論に関しては、Herman F. Ma
rk等編の“Encyclopedia of Polymer Science and Engi
neering”vol. 8, pp102〜138(John Wiley & Sons, Ne
w York, 1987)に記載のIrvin I. Rubin著“Injection
Molding”参照のこと。押し出しの一般論に関しては、
同書1986年、vol 6、pp 571〜631に記載のGeorge A. K
ruder著“Extrusion”参照のこと。
【0033】例示の目的には、典型的な射出成形装置
は、重合体が導入される後方ゾーン、中央ゾーン、前方
ゾーン、ノズル及び型からなっている。このような装置
では、典型的な射出成形加工温度は下記の通りである。ゾーン 温度(℃) ノズル 191〜193 前 方 191〜210 中 央 185〜204 後 方 143〜193 型 29〜49 その他の典型的な加工条件には、射出圧力400〜90
0psi(2,800〜6,300KPa)程度;保持圧力40
0〜1,600psi(2,800〜11,200KPa)程
度;及び保持時間1.5〜2.0秒程度が包含される。
は、重合体が導入される後方ゾーン、中央ゾーン、前方
ゾーン、ノズル及び型からなっている。このような装置
では、典型的な射出成形加工温度は下記の通りである。ゾーン 温度(℃) ノズル 191〜193 前 方 191〜210 中 央 185〜204 後 方 143〜193 型 29〜49 その他の典型的な加工条件には、射出圧力400〜90
0psi(2,800〜6,300KPa)程度;保持圧力40
0〜1,600psi(2,800〜11,200KPa)程
度;及び保持時間1.5〜2.0秒程度が包含される。
【0034】下記実施例におけるPVOH/固体可塑剤
/液体可塑剤の組成物は、液体可塑剤及び燐酸を含有す
るPVOH組成物を固体可塑剤と、46mm往復回転Buss
ニーダーで溶融ブレンドすることによって直接的に、又
は液体可塑剤及び燐酸を含有する溶融押し出し可能なP
VOH組成物のペレットを適当な押し出し機で先ず調製
し、次いでこの熱可塑性PVOHペレットを単軸又は二
軸押し出し機で固体可塑剤と溶融ブレンドすることによ
って間接的にのいずれかで調製された。
/液体可塑剤の組成物は、液体可塑剤及び燐酸を含有す
るPVOH組成物を固体可塑剤と、46mm往復回転Buss
ニーダーで溶融ブレンドすることによって直接的に、又
は液体可塑剤及び燐酸を含有する溶融押し出し可能なP
VOH組成物のペレットを適当な押し出し機で先ず調製
し、次いでこの熱可塑性PVOHペレットを単軸又は二
軸押し出し機で固体可塑剤と溶融ブレンドすることによ
って間接的にのいずれかで調製された。
【0035】いずれの場合も、PVOH/固体可塑剤の
組成物のペレットは、標準ASTM試験部品型を備えた
Boy 50トン(4.5×104kg)射出成形機を用いて引
張り及びアイゾット用バー(bar)に射出成形された。こ
れらのバーは種々の物理的及び機械的特性に対して試験
された。下記の実施例においては、「部」はすべて「重
量部」である。
組成物のペレットは、標準ASTM試験部品型を備えた
Boy 50トン(4.5×104kg)射出成形機を用いて引
張り及びアイゾット用バー(bar)に射出成形された。こ
れらのバーは種々の物理的及び機械的特性に対して試験
された。下記の実施例においては、「部」はすべて「重
量部」である。
【0036】実施例1 400リットル強力ミキサーで、先ずAirvol 205 PV
OHを加えて、下記のブレンド物を調製した。ブレンダ
ーを始動してPVOHを50℃に加熱し、この時点でG
MOを添加した。次に、燐酸(687g)をグリセリン
に加えて完全に混合した。この混合物をPVOHにゆっ
くりと加え、その間温度を100℃未満に保持した。す
べての液体の添加が終って原料が易流動化したとき、上
記PVOH混合物を1,200リットル冷却ブレンダー
中へ投入した。この混合物を冷却器に投入する直前に、
二酸化チタンを添加した。成 分 重量(g) Airvol 205 113,500 TiO2 3,862 グリセリン 6,229 GMO 959 スクリュー供給の関数としての質量流の修正を行った定
量スクリューフィーダーにこのPVOHを供給した。同
様に、第2フィーダーには炭酸カルシウムを充填し、ま
た第3フィーダーにはペンタエリトリトールを注入し
た。これらのフィーダーも同様に修正した。
OHを加えて、下記のブレンド物を調製した。ブレンダ
ーを始動してPVOHを50℃に加熱し、この時点でG
MOを添加した。次に、燐酸(687g)をグリセリン
に加えて完全に混合した。この混合物をPVOHにゆっ
くりと加え、その間温度を100℃未満に保持した。す
べての液体の添加が終って原料が易流動化したとき、上
記PVOH混合物を1,200リットル冷却ブレンダー
中へ投入した。この混合物を冷却器に投入する直前に、
二酸化チタンを添加した。成 分 重量(g) Airvol 205 113,500 TiO2 3,862 グリセリン 6,229 GMO 959 スクリュー供給の関数としての質量流の修正を行った定
量スクリューフィーダーにこのPVOHを供給した。同
様に、第2フィーダーには炭酸カルシウムを充填し、ま
た第3フィーダーにはペンタエリトリトールを注入し
た。これらのフィーダーも同様に修正した。
【0037】46mm(11 L/D)の往復スクリュー押し
出し機(Buss-Condux)を、1 L/Dのところに供給口
を、5 L/Dのところに第2供給口を、及び7 L/Dのとこ
ろに真空排気口を有するように組み立て、そして11 L
/Dのところにあるギヤポンプへ材料を投入した。PVO
H混合物及びペンタエリトリトールを第1供給口へ供給
し、他方炭酸カルシウムを第2供給口へ供給した。第1
供給口の直後にグリセリンを押し出し機へポンプ輸送す
るのに、ゼニス(Zenith)ギヤポンプを使用した。第2供
給口の直後にポリエチレングリコール−400(PEG
−400)を押し出し機へポンプ輸送するのに、第2ポ
ンプを使用した。
出し機(Buss-Condux)を、1 L/Dのところに供給口
を、5 L/Dのところに第2供給口を、及び7 L/Dのとこ
ろに真空排気口を有するように組み立て、そして11 L
/Dのところにあるギヤポンプへ材料を投入した。PVO
H混合物及びペンタエリトリトールを第1供給口へ供給
し、他方炭酸カルシウムを第2供給口へ供給した。第1
供給口の直後にグリセリンを押し出し機へポンプ輸送す
るのに、ゼニス(Zenith)ギヤポンプを使用した。第2供
給口の直後にポリエチレングリコール−400(PEG
−400)を押し出し機へポンプ輸送するのに、第2ポ
ンプを使用した。
【0038】得られたブレンド物の最終組成を下記に示
す。成 分 重量% Airvol 205 59.5 ペンタエリトリトール 10.0 グリセリン 6.5 GMO 0.5 PEG−400 6.5 TiO2 2.0 CaCO3 15.0
す。成 分 重量% Airvol 205 59.5 ペンタエリトリトール 10.0 グリセリン 6.5 GMO 0.5 PEG−400 6.5 TiO2 2.0 CaCO3 15.0
【0039】押し出し機を下記条件で運転した。 第1ゾーン(スクリュー) 225℃ 第2ゾーン(バレル) 225℃ 第3ゾーン(バレル) 195℃ 第4ゾーン(ギヤポンプ) 160℃ ダイ 154℃ スクリュー速度 315RPM 排出圧力 1380KPa 処理量 20.4kg/hr スクリュー動力 4.3kw 真 空 705mmHg
【0040】押し出し機からの紐状物を冷えたロールで
冷してペレットに切断した。ペレットを50トンBoy射
出成形機に取り付けられた標準螺旋流動試験型枠で射出
成形した。スクリューバレルの温度を210℃に設定し
て射出圧力を11,000KPaから9,310KPaに変化し
た。型枠温度も同じように40から60℃に変化した。
結果は下記に示す通りである。
冷してペレットに切断した。ペレットを50トンBoy射
出成形機に取り付けられた標準螺旋流動試験型枠で射出
成形した。スクリューバレルの温度を210℃に設定し
て射出圧力を11,000KPaから9,310KPaに変化し
た。型枠温度も同じように40から60℃に変化した。
結果は下記に示す通りである。
【0041】実施例2 この実施例では、種々の分量のペンタエリトリトールを
含有する、溶融押し出し可能ないくつかの組成物を、実
施例1の手順に類似の手順で調製した。次に、これらの
組成物を引張り用バーに成形して、試験前に4週間、相
対湿度50%で調整した。試験はASTM D 638の
手順に従って実施した。結果は表1に示す。
含有する、溶融押し出し可能ないくつかの組成物を、実
施例1の手順に類似の手順で調製した。次に、これらの
組成物を引張り用バーに成形して、試験前に4週間、相
対湿度50%で調整した。試験はASTM D 638の
手順に従って実施した。結果は表1に示す。
【0042】
【表1】 表1のデータは、固体可塑剤の存在により、タンポン綿
棒に所望されるように、部品の引張り強度は増大しまた
伸張度は減少することを示している。
棒に所望されるように、部品の引張り強度は増大しまた
伸張度は減少することを示している。
【0043】工業的適用についての陳述 本発明は熱成形された、特に射出成形された、溶融押し
出し可能なPVOH/固体可塑剤の組成物の物品、及び
殊にタンポン綿棒のような射出成形された薄壁の物品を
提供する。
出し可能なPVOH/固体可塑剤の組成物の物品、及び
殊にタンポン綿棒のような射出成形された薄壁の物品を
提供する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フイン・レンナート・マーテン アメリカ合衆国ペンシルベニア州18049. エメイアス.ドウサークル5001 (72)発明者 ジエイムズ・フランシス・ナンジエローニ アメリカ合衆国ニユージヤージー州07871. スパータ.ハイドアウエイレイン20
Claims (21)
- 【請求項1】 可塑剤及び場合により充填剤を含有す
る、熱成形性ポリビニルアルコール組成物において、ポ
リビニルアルコールに対して、ポリビニルアルコール用
固体可塑剤1〜10重量パーセント及びポリビニルアル
コール用液体可塑剤8〜20重量パーセントからなるこ
とを特徴とする、改良された熱成形性ポリビニルアルコ
ール組成物。 - 【請求項2】 固体可塑剤を3〜8重量パーセント含有
する、請求項1の組成物。 - 【請求項3】 固体可塑剤を約5重量パーセント含有す
る、請求項1の組成物。 - 【請求項4】 固体可塑剤がソルビトール、マンニトー
ル、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール及
びそれらの混合物からなる群より選ばれる、請求項1の
組成物。 - 【請求項5】 (a) 熱可塑性ポリビニルアルコー
ル、即ちポリビニルアルコールを溶融し且つその溶融物
中の結晶化度を実質的に消し去るために、ポリビニルア
ルコールkg当り少なくとも0.27KW hrを加えることに
よって、また一方同時にポリビニルアルコールの分解を
避けるのに充分な速度で溶融物からエネルギーを取り除
くことによって、溶融押し出しを可能にしたポリビニル
アルコール、 (b) ソルビトール、マンニトール、ペンタエリトリ
トール、ジペンタエリトリトール及びそれらの混合物か
らなる群より選ばれた、ポリビニルアルコール用固体可
塑剤1〜10重量パーセント、 (c) グリセロール、エチレングリコール、ポリエチ
レングリコール及びそれらの混合物からなる群より選ば
れた、ポリビニルアルコール用液体可塑剤8〜20重量
パーセント、及び (d) 充填剤0〜50重量パーセント、(なお可塑剤
及び充填剤の分量はポリビニルアルコールに対するもの
である。)から本質的に成り立っている熱成形性組成
物。 - 【請求項6】 固体可塑剤3〜8重量パーセントを含有
する請求項5の組成物。 - 【請求項7】 固体可塑剤約5重量パーセントを含有す
る請求項5の組成物。 - 【請求項8】 液体可塑剤がグリセロール、エチレング
リコール、ポリエチレングリコール及びそれらの混合物
からなる群より選ばれる、請求項5の組成物。 - 【請求項9】 熱成形性組成物が澱粉、粘土又は炭酸カ
ルシウムである充填剤を5〜30重量パーセント含有す
る、請求項5の組成物。 - 【請求項10】 請求項5の熱成形性組成物から調製さ
れた薄肉の熱加工された物品。 - 【請求項11】 請求項6の熱成形性組成物から調製さ
れた薄肉の熱加工された物品。 - 【請求項12】 請求項7の熱成形性組成物から調製さ
れた薄肉の熱加工された物品。 - 【請求項13】 請求項8の熱成形性組成物から調製さ
れた薄肉の熱加工された物品。 - 【請求項14】 請求項9の熱成形性組成物から調製さ
れた薄肉の熱加工された物品。 - 【請求項15】 少なくとも一つの伸張された管状の部
材からなるタンポン(tampon)綿棒である、請求項10の
物品。 - 【請求項16】 綿棒が2個の嵌め込み(入れ子)式管
からなり、そのうちの少なくとも一つは熱成形性組成物
から作られる、請求項15の物品。 - 【請求項17】 薄肉管状部材の薄肉が、可塑剤で混和
された熱成形された水溶性ポリビニルアルコールで構成
されている、少なくとも一つの肉薄管状部材から成る、
タンポンなどのための水分散性の装着品において、ポリ
ビニルアルコールを溶融し且つその溶融物中の結晶化度
を実質的に消し去るために、ポリビニルアルコールkg当
り0.3ないし0.45KW hrを加えることによって、ま
た一方同時にポリビニルアルコールの分解を避けるのに
充分な速度で溶融物からエネルギーを取り除くことによ
って、溶融押し出しを可能ならしめたポリビニルアルコ
ールと、ソルビトール、マンニトール、ペンタエリトリ
トール、ジペンタエリトリトール及びそれらの混合物か
らなる群より選ばれ固体可塑剤1〜10重量パーセント
と液体可塑剤8〜20重量パーセントとからなることを
特徴とする、改良された上記装着品。 - 【請求項18】 更に澱粉、粘土又は炭酸カルシウム充
填剤0〜50重量パーセントを含有する、請求項17の
装着品。 - 【請求項19】 可塑剤がペンタエリトリトールであ
る、請求項18の装着品。 - 【請求項20】 充填剤が炭酸カルシウムである請求項
19の装着品。 - 【請求項21】 可塑剤と混和された熱成形された水溶
性ポリビニルアルコールから構成される工業物品におい
て、ポリビニルアルコールを溶融し且つ溶融物中の結晶
化度を実質的に消し去るために、ポリビニルアルコール
kg当り少なくとも0.27KW hrを加えることによって、
また一方同時にポリビニルアルコールの分解を避けるの
に充分な速度で溶融物からエネルギーを取り除くことに
よって、溶融押し出し可能となったポリビニルアルコー
ルとソルビトール、マンニトール、ペンタエリトリトー
ル、ジペンタエリトリトール及びそれらの混合物からな
る群から選ばれた可塑剤とからなることを特徴とする、
改良された上記工業物品。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US9563593A | 1993-07-21 | 1993-07-21 | |
US095635 | 1993-07-21 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0770398A true JPH0770398A (ja) | 1995-03-14 |
Family
ID=22252890
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP6167993A Pending JPH0770398A (ja) | 1993-07-21 | 1994-07-20 | 押し出し可能なポリビニルアルコール組成物から得られる射出成型物品 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0635545A3 (ja) |
JP (1) | JPH0770398A (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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JP2018058995A (ja) * | 2016-10-06 | 2018-04-12 | 日本合成化学工業株式会社 | 樹脂組成物及び成形品 |
KR20190082821A (ko) * | 2016-11-30 | 2019-07-10 | 킴벌리-클라크 월드와이드, 인크. | 열가소성 사출 성형 및 물풀림성 재료 |
KR20190082828A (ko) * | 2016-11-30 | 2019-07-10 | 킴벌리-클라크 월드와이드, 인크. | 열가소성 사출 성형 및 물풀림성 탐폰 어플리케이터 |
KR20190082860A (ko) * | 2016-11-30 | 2019-07-10 | 킴벌리-클라크 월드와이드, 인크. | 열가소성 사출 성형 및 물풀림성 재료 |
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DE69512020T2 (de) * | 1995-02-24 | 2001-03-22 | International Flavors & Fragrances Inc., New York | Extrudierter, Parfüm-enthaltender Polyvinylalkohol und seine Verwendung |
US5709652A (en) * | 1995-06-28 | 1998-01-20 | Mcneil-Ppc, Inc. | Tampon applicator tube having apertured finger grip |
IES71912B2 (en) * | 1995-09-08 | 1997-02-26 | Solplax Limited | Plastics material and a method for its manufacture |
IT1289966B1 (it) * | 1997-02-25 | 1998-10-19 | Cedal Srl | Procedimento a tre stadi per la preparazione di composizioni solide termoplastiche a base polivinilalcol e composizioni stampabili ed |
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GB0005016D0 (en) * | 2000-03-01 | 2000-04-26 | Jumik Technologies Limited | PVA-Containing compositions |
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EP1576401B1 (en) | 2002-12-27 | 2007-08-15 | Prysmian Cavi e Sistemi Energia S.r.l. | Water-resistant telecommunication cable |
EP1677964A1 (en) | 2003-10-29 | 2006-07-12 | Prysmian Cavi e Sistemi Energia S.r.l. | Process for manufacturing a water-resistant telecommunication cable |
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KR20070084032A (ko) * | 2004-10-05 | 2007-08-24 | 플랜틱 테크놀로지스 리미티드 | 성형가능한 생분해성 폴리머 |
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US9339580B2 (en) | 2013-11-27 | 2016-05-17 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Flushable tampon applicator |
US9320656B2 (en) | 2013-11-27 | 2016-04-26 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Water-dispersible thermoplastic injection molded composition |
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CN113105705B (zh) * | 2020-01-09 | 2022-10-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 具有高温水溶性能的热塑性聚乙烯醇组合物薄膜及其制备方法和应用 |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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IT1140254B (it) * | 1981-10-30 | 1986-09-24 | Pietro Cattaneo | Composizione termoplastica a base di alcool polivinilico atta ad essere sottoposta come tale ai comuni metodi di formatura a caldo di materiali termoplastici,quali stampaggio ed estrusione,per la produzione di manufatti,e manufatti cosi' prodotti |
-
1994
- 1994-07-19 EP EP94111240A patent/EP0635545A3/en not_active Withdrawn
- 1994-07-20 JP JP6167993A patent/JPH0770398A/ja active Pending
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Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0635545A2 (en) | 1995-01-25 |
EP0635545A3 (en) | 1995-07-12 |
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